Procedimiento

Se disolvi 1,5 g de Ni(NO3)26H2O en 50 mL de butanol en agitacin y

calentamiento ligero. A la solucin de color verde (figura 1) se le aadieron
0.8 g de NaSCN finamente dividido y se hizo reflujo durante dos horas (figura
2).

Figura 1: Ni(NO3)26H2O en 50 mL de butanol Figura 2: Montaje de reflujo

Tras enfriar, se separa por filtracin el

NaNO3 formado y el exceso de NaSCN.
A la solucin verde que contena
Ni(NCS)2 se le adiciono una solucin de
2,8 g de trifenilfosfina en 30 mL de
butanol, la mezcla se calent a reflujo
durante 30 minutos (figura 3).

Despus del calentamiento se obtuvo

una solucin roja, a medida que
disminuyo la temperatura se formaron
los cristales rojos que se filtraron y lava
con etanol, ter etlico (figura 4).

Figura 3: Montaje de reflujo

 Figura 4: Formacin de cristales

RESULTADOS Y ANALISIS DE RESULTADOS

En el experimento se sintetizo ditiocianato bistrifenilfosfina de niquel II

[Ni(PPh3)2(NCS)2] de geometra tetradrica (Figura 5).

Rendimiento de la sntesis

Ni(NO3)26H2O + 2NaSCN Ni(NCS)2 + 2NaNO3 + 6H2O

Ni(NCS)2+ 2PPh3 [Ni(PPh3)2(NCS)2]

1 (3 )2 62 1 ()2 1 [(3 )2 ()2 ]

1.5 (3 )2 62
290.79 (3 )2 62 1 (3 )2 62 1 ()2
= . [( ) () ]

1 1 ()2 1 [(3 )2 ()2 ]

0.8
81.072 2 1 ()2
 = . [( ) () ]

1 3 1 [(3 )2 ()2 ]
2.8 3
262.29 3 2 3
= . [( ) () ]

De acuerdo con los clculos anteriores, el reactivo lmite es el tiocianato de sodio

(NaSCN) porque es el que produce menor cantidad de la
fosfina [( ) () ].

699.433g [(3 )2 ()2 ]

4.99103 [(3 )2 ()2 ]
1 g [(3 )2 ()2 ]
= . [( ) () ]

g de sustancia sintetizada
% de Rendimiento = 100
g de sustancia esperada

2.216 g experimental
%Rendimiento = ( ) 100 = 63.50%
3.490 g g terico

En el experimento se sintetizaron 2.216 g de ditiocianato bistrifenilfosfina de niquel

II [( ) () ], por lo que el rendimiento fue de 63.50%

Anlisis de espectro infrarrojo

Los iones NCS- son llamados iones pseudo-haluro, ya que se asemejan a iones
haluro en sus propiedades qumicas. Estos iones pueden coordinar a un metal a
travs de cualquiera de los tomos finales. Teniendo como resultado, los siguientes
ismeros posibles:

M-SCN complejo tiocianato

M-NCS complejo isotiocianato

A estos compuestos se les conoce como ismeros de enlace verdaderos debido

a que tienen exactamente la misma composicin y dos formas diferentes de enlaces
mencionados anteriormente. Una de las dos formas de los ismeros ser ms fcil
de obtener debido a que es ms estable y se utiliza la espectroscopia infrarroja para
lograr identificarlos. [1]

Figura 6: Espectro Infrarrojo de la fosfina

El ligando SCN- puede coordinar el metal a travs del nitrgeno, del azufre o por
ambos tomos. En general, metales de la primera serie de transicin como el Ni se
coordinan al nitrgeno, mientras que metales de segunda y tercera serie de
transicin forman enlace M-S. Sin embargo, otros factores como el estado de
oxidacin del metal, la naturaleza del ligando en el complejo e impedimentos
estricos tambin influyen en el modo de coordinacin [1]. En la figura 2 se muestra
el espectro infrarrojo del complejo ditiocianato bistrifenilfosfina de niquel II
[( ) () ] con sus vibraciones caractersticas:

El pico a 2072 cm-1 corresponde a las vibraciones de estiramiento del grupo -N=C=S,
en 866 cm-1 aparece una banda que corresponde al estiramiento del enlace C=S,
a 495 cm-1 se encuentra una banda que corresponde a la vibracin de estiramiento
del enlace Ni-P, una flexin o deformacin en el plano se observa a 1099 cm-1 del
grupo PH3. En 3060 cm-1 hay un estiramiento del enlace C-H del ligando PPH3, en
la regin de 2400 a 1800 cm-1 e observan los armnicos del benceno que se
solapan con la banda de estiramiento del enlace N=C=S. 3 vibraciones de
estiramiento del anillo bencnico en 1477, 1432 y 1307 cm-1. Deformacin en el
plano del CH bencnico (monosustituido) en 743 cm-1. [1,2,3]
Espectro UV-Vis

Figura 2: espectro ultravioleta- visible de la fosfina

Para la interpretacin del espectro de UV-Vis del complejo [( ) () ] es
necesario aplicar la siguiente relacin:

=
10

Que permite analizar las transiciones electrnicas para un complejo con geometra
tetradrica a travs de los diagramas de Tanabe-Sugano. El primer paso a seguir
es conocer la configuracin electrnica del metal de transicin (Ni 2+), que ser til
para el anlisis de ambos UV, debido a que el estado de oxidacin es +2,
Ni2+=[Ar]3d8 en geometra tetradrica, y para la geometra octadrica cambiar a
Ni2+=d2.

A partir del espectro anterior, el valor de o es 536 nm que al pasarlo a nmero de

onda da 18656.71 cm-1. Teniendo en cuenta que B=1080 cm-1 para el Ni2+ :

18656.71 1
= = 17.27
1080 1

Segn el valor obtenido para la relacin y al ubicarlo en la tabla de tanabe-

sugano en configuracin d2, se esperan observar 3 bandas que corresponden a 3
transiciones:

1g(F)
3T2g(F)
1. 3T

2. 3T (F) 3A (F)
1g 2g
3. 3T (F) 3T (P)
ig 1g

En el espectro solo se observan 2 bandas de la transicin: 3T1g(F) 3T2g(F) que

corresponde a la longitud de onda de 536 nm y la banda que corresponde a la
segunda transicin 3T1g(F) 3A2g(F) que se encuentra a 416 nm. La tercera banda
de la transicin 3T (F)
ig 3T1g(P) fue solapada por la alta intensidad de la primera
transferencia de carga.

Tambin se puede calcular la energa de estabilizacin del campo cristal partiendo

de que el complejo es tetradrico y tiene una configuracin d8:


2 3 4
= 4 ( ) + 4 ( ) = + 2
5 5 5

Es paramagntico por 2 electrones y su momento magntico es:

= + 2 = 22 + 2 = 4 MB

El espectro ultravioleta-visible tambin se utiliza para confirmar la radiacin visible

que emite el complejo. Para esto se ubica la longitud de onda de mayor absorbancia
dentro de la regin visible que es 536 nm (color verde aguamarina) y por medio del
circulo cromtico se escoge el color en el que emite que ser el opuesto en el que
absorbe. En el caso de esta fosfina emite color rojo ladrillo.

Absorbe
Emite

Figura 9: Circulo cromatico

Cuestionario

Cul es la geometra de estos compuestos. Justifique su respuesta

R/ En algunos complejos de nquel (II) existe una pequea diferencia de energa

entre la estructura tetradrica (con dos electrones desapareados) y la estructura
plana (sin electrones apareados). As los complejos de haluros de nquel de frmula
NIX2L2 tienen molculas planas cuando L es una triaquilfosfina, pero son
tetradricas cuando L es una triarilfosfina. A dems se dice que los complejos de
Ni(II) con ligandos de campo dbil tienden a formar estructuras tetradricas y
cuando presenta ligandos de campo fuerte, tiende a formar cuadrado planar.
Teniendo en cuenta lo anterior, se deduce que el complejo Ni(PPh3)Cl2 presenta una
geometra tetradrica y el complejo Ni(NCS)2(PPh3)2 presenta una estructura
cuadrado planar.

Consulte que es el fenmeno del termocromismo. A que se debe el cambio de

color observado durante el enfriamiento con N2 lquido?

R/ El temocromismo se define como la capacidad de una sustancia para cambiar,

reversiblemente, de color con la temperatura. Se conocen muchos compuestos con
propiedades termocrmicas y aunque en todos ellos el termocromismo surge como
consecuencia de una reorganizacin a nivel molecular, sta ocurre por distintos
mecanismos entre lo que se incluyen cambios en la geometra, transiciones de fase,
equilibrio entre estructuras moleculares distintas o simplemente un cambio en el
nmero de molculas de disolvente de la esfera de coordinacin. [4]
El cambio de coloracin del complejo NiCl2(PPh3)2 de verde a violeta y
Ni(NCS)2(PPh3)2 de rojo a naranja, se debe principalmente a que estos complejos
presentan cromismo inducido por estmulos trmicos. En este caso, posiblemente,
el cromismo se basa en un cambio en los estados de los electrones de la molcula,
especialmente el estado (por parte del aromtico) d (por parte del metal de
transicin) de la e-, los cuales pueden alterar la densidad de e- de la sustancia, por
tanto existe un aumento en la energa de desdoblamiento.

Bibliografa
1. Nakamoto, Kazuo. Udovich, Carl. Takemoto, James. Metal Isotope Effect on
Metal-Ligand Vibrations. IV Metal Complexes of Acetylacetone. Journal of the
American Chemical Society 1970. Pag 110-120, 206.

2. SIAMI, Elvira; SABZI, Reza E.; RASOULI, Fereshteh e KHEIRI,

Farshad.Nile Blue and Nickel Organometallic Dyes Applied in Dye-sensitized
Solar Cells. Port. Electrochim. Acta[online]. 2015, vol.33, n.1, pp.23-33. ISSN
0872-1904. http://dx.doi.org/10.4152/pea.201501023.

3. Robin J.H. Clark, Colin D. Flint, Andrew J. Hempleman, F.t.i.r. and Raman
spectra of triphenylphosphine, triphenylarsine, triphenylstibine, and
dibenzylsulphide, Spectrochimica Acta Part A: Molecular Spectroscopy,
Volume 43, Issue 6, 1987, Pages 805-816, ISSN 0584-8539,
http://dx.doi.org/10.1016/0584-8539(87)80223-4.
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/0584853987802234

4. Garcia R, Veronica. Practicas de laboratorio I de Quimica Inorganica.

Universidad Industrial de Santander. 2015, pag: 40, Disponible en:
http://quimica.uis.edu.co/sites/default/files/paginas/archivos/V00Man11_Inor
gI_MFOQ-IO.01_14112012VM-2015VM.pdf
5.