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Equilibrio Químico:
EQUILIBRIO HOMOGÉNEO
Y HETEROGÉNEO
Contenidos
1.- Concepto de equilibrio químico.
1.1. Características. Aspecto dinámico de las
reacciones químicas.
2.- Ley de acción de masas KC
3.- Kc Relación con Kp
4.- Cociente de reacción
5.- Reacciones con y sin cambio en el número de
moles
6.- Modificaciones del equilibrio. Principio de Le
Chatelier.
6.1. Concentración en reactivos y productos.
6.2. Cambios de presión y temperatura.
6.3. Importancia en procesos industriales
7.- Equilibrios heterogéneos.
Mecánico Térmico
Tα > Tβ
Equilibrios
Tα = Tβ
Equilibrio químico
Material
Equilibrio de fases
N2O4 2 NO2
Concentración
tiempo
¿Qué es un equilibrio químico?
Es una reacción que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, éstos forman de
nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada
una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza
se llega al EQUILIBRIO QUÍMICO
ASPECTOS BÁSICOS DEL EQUILIBRIO
QUÍMICO.
Estado de equilibrio: estado en que la composición
del sistema permanece constante en el tiempo.
Perspectiva cualitativa.
• Equilibrio dinámico.
• Los sistemas evolucionan espontáneamente hacia un
estado de equilibrio.
• Las propiedades del estado de equilibrio son las mismas,
independientemente de la dirección desde la que se alcanza.
Equilibrio de moléculas
(H2 + I2 2 HI)
Variación de la concentración con el tiempo
(H2+I2 2 HI)
Concentraciones (mol/l)
Cinética Equilibrio químico
[HI]
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
k 2 [C ][D ]
Keq = = = Kc
k 1 [A][B ]
CRITERIO CINÉTICO PARA LA
EXPRESIÓN DEL EQUILIBRIO
1 n 2
Ι = ∑ c i .z i
2 i =1
c = concentración
z = carga iónica
0 = ∆G0r + RT ln Keq
− ∆G / RT
0
Keq = e r
CRITERIO TEMODINAMICO PARA LA
EXPRESIÓN DEL EQUILIBRIO
Se llega a la ecuación
c
∆Gr = ∆G0r + RT (ln aCC. aDD/ aAA. aBB) Q = a
C .a
d
D
∆Gr = ∆G0r + RT ln Q a
a
A .a
b
B
Q sigue siendo la relación de productos y
reactivos cuando la concentraciones no
llegaron al equilibrio
CRITERIO TERMODINAMICO PARA LA
EXPRESIÓN DEL EQUILIBRIO
Cuando ∆Gr = 0 se llegó al equilibrio y allí
Q = Keq
c d
aC .a D
K eq = K ter = a b
a A .aB
CRITERIO TEMODINAMICO PARA LA
EXPRESIÓN DEL EQUILIBRIO
Si consideramos que a = c
(cuando la concentración tiende a cero)
entonces la expresión será
K eq = K c =
[C] [D] c d
[A] [B]
a b
Constantes de equilibrio
Hemos llegado al mismo resultado pero por dos
caminos diferentes:
CRITERIO CINETICO (EN LA MAYORIA DE LOS
LIBROS DE TEXTO)
CRITERIO TERMODINAMICO (EN POCOS
LIBROS Y EN GENERAL EN CURSOS
SUPERIORES)
Algunos ejemplos experimentales:
disociación del N2O4 a 8,2 C0
[N2O4] mol.L-1.103 [NO2]mol.L-1.103 Kc
Condiciones iniciales
Solo A la izquierda A la derecha Solo
equilibrio
reactivos del equilibrio del equilibrio productos
Kp =
cAB2 RT
=
[ AB2 ] RT =
[ AB2 ]
c A RT * ( cB RT ) [ ] [ ]( ) [ ][ ] ( )
2 2 2 2 2
A RT B RT A B RT
[ AB2 ] RT ∆n ∆n
2 ( )
Kp = = K c ( RT ) ∆n = n AB2 − (n A +n B )
[ A ][ B]
A + 2 B AB2
Kc =
[ AB2 ] En fase gaseosa
[ A ][ B]
2
[ AB2 ] RT ∆n ∆n
2 ( )
Kp = = K c ( RT )
[ A ][ B]
p AB 2 x AB2 PT x AB2
Kp = = =
x A PT * ( x B PT ) x A * ( xB PT )
2 2 2
pA p B
x AB2 −2 ∆n
Kx = 2 Kp = K P x T =K P x T
x x A B
aA(g) + bB(g) → cC(g) + dD(g)
c d
PC PD
Pº Pº
∆G = ∆Gº + RT ln a b
PA PB
Pº Pº
Q : Cociente de reacción
∆G = ∆Gº + RT ln Q
Cuando se alcanza el equilibrio: ∆G = 0
PC c PD d
Pº Pº
∆G = ∆Gº + RT ln a b = 0
PA PB
Pº Pº eq
Constante de equilibrio
Kpº termodinámica
(adimensional)
o −∆G º/ RT
K =e
p
o −∆G º/ RT
K =ep
Consecuencias:
• Si ∆Gº >> 0 ; Kpº << 1 : poca tendencia r → p
• Si ∆Gº << 0 ; Kpº >> 1 : mucha tendencia r → p
• 0 < Kpº < ∝
PC c PD d
o Pº Pº
Kp =
PA a PB b
Pº Pº eq
∆Gº = −RT ln K op
( ) ( )
c d
Pº Pº P P Pº Pº
Kp =
o = C D
PA PB
a b
( PA ) ( PB ) eq
a b a
1 1
b
Pº Pº eq Pº Pº
Kp
(dimensional) (Pº)-∆n
ni
En función de las concentraciones: Pi = RT = ci RT
V
[ C] [ D ]
c d
Kc = Kp = Kc (RT)∆n
[ A ] [ B]
a b
Si ∆n = 0 Kpº = Kp = Kc
Reacciones sin cambio en el
número de moles
Ej. I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)
Ej 2HBr (g) Br2 (g) + H2 (g)
Definimos αd = grado de disociación
α=
[lo disociado ]
[inicial u original]
También definimos αd% = αd.100
Formas alternativas de la constante de Equilibrio
K cI =
[HI ]
2
= 54
[H 2 ][I 2 ]
H2 (g) + I2 (g) 2 HI(g)
[ HI ]
4
2
K cII = 2
= 54 = 2,9 x10 2
KCII = K
[H 2 ] [I 2 ]
2 2 CI
Formas alternativas de la constante de Equilibrio
=
(P )
PCl5
=
2
( (P )
P )PCl3
2
PCl5
2
(P ) (P ) (P ) (P ) (P ) (P )
K3 2 2
x 2 3 2 2
P Cl 2 P Cl 2 PCl3 Cl2
Reacciones con cambio en el
número de moles
o −∆G º/ RT
K =e
p
∆Gº
ln K op = −
RT
Ecuación de van’t Hoff
1
o
ln K = −
p ∆G 0
RT
d ln K op ∆Hº
= Ecuación de van’t Hoff
dT RT 2
d ln K op ∆Hº
=
dT RT 2
∆Hº
∫ d ln K = ∫ RT2 dT
o
p
Si
∆Hº = cte
∆Hº
>0
R
K op (T2 )
ln > 0 ; K op (T2 ) > K op (T1 )
1 1 K op (T1 )
− >0
T1 T2
T ↑ Kpº ↑
∆Hº
<0
R
K op (T2 )
ln < 0 ; K op (T2 ) < K op (T1 )
1 1 K op (T1 )
− >0
T1 T2
T ↑ Kpº ↓
c) Si ∆Hº = 0
K op (T2 )
ln = 0 ; K op (T2 ) = K op (T1 )
K op (T1 )
[prod]eq [prod] o Q
Kc = ; Q= ∆G = −RT ln K + RT ln Q = RT ln o
p
[reac]eq [reac] Kp
KP0 no varia.
La variación de P ⇒ variación de Pi = Xi P
KP0 no varia.
[prod] n prod / V
No altera el equilibrio =
[reac] n reac / V
Adición de un catalizador
EA con catalizador
Energía
reactivos ∆H
productos
coordenada de reacción
Si con Le Châtelier debemos tener cuidado,
¿qué podemos hacer?
o −∆G º/ RT
K =e
p
773 K 0,073 mm
873 K 1,84 mm
973 K 22,2 mm
1072 K 467 mm
1173 K 793 mm
1273 K 2942 mm
EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS: la
concentración de sólidos o líquidos puros
cinética equilibrio
[ ]
tiempo