UNIVERSIDAD DE ORIENTE

NCLEO DE BOLVAR
UNIDAD DE ESTUDIOS BSICOS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS

FISICOQUMICA
PARA ESTUDIANTES DE BIOANLISIS

Autor:

Licdo. Luis Ramos

Ciudad Bolvar, JULIO 2014.

 PRESENTACIN

El presente material fue concebido atendiendo a la necesidad de un texto

de fisicoqumica para estudiantes de Bioanlisis de la Escuela de Ciencias de la
Salud de la Universidad de Oriente Ncleo de Bolvar, con la finalidad de ofrecer
una herramienta que sea de utilidad para el estudio de esta asignatura.

Este material mantiene un nivel tal que no es necesario poseer

conocimientos de fsica y matemtica avanzados para comprender el contenido
programtico de esta asignatura: Unidades de Medidas, Estado Gaseoso, Estado
Lquido y Termodinmica.

Los ejercicios que aparecen al final de cada tema fueron seleccionados de

exmenes aplicados en varios semestres, de tal manera que el estudiante tenga la
oportunidad de familiarizarse e internalizar situaciones que se puedan plantear en
esta asignatura.

Este material no pretende sustituir ningn texto de fisicoqumica, sino

complementar el conocimiento que se requiere para el xito de la asignatura.

Finalmente se hace mencin que este material esta dedicado a todos

aquellos jvenes que han cursado la asignatura fisicoqumica para bioanlisis con
el autor, igualmente a los futuros estudiantes que cursaran dicha asignatura, a
todos ellos mil gracias por su compresin y atencin.
 Importancia de la Fisicoqumica en el campo del Bioanalista

La fisicoqumica es una ciencia que se encarga de estudiar las propiedades

y estructuras de la materia, as como tambin los cambios estructurales y
energticos de la misma. En el campo de la ciencia de la salud un ser vivo es
considerado una unidad altamente compleja y organizada que fisicoqumicamente
realiza intercambio constante de materia y energa con el medio ambiente en un
estado de equilibrio dinmico.

La fisicoqumica como ciencia se encarga de organizar, expandir y

sistematizar las leyes que sirven de base a toda la qumica y parte de la biologa y,
por ende parte tambin de las ciencias de la salud. Se puede decir que esta
ciencia es fundamental para comprender una serie de sucesos que
continuamente ocurren en los seres vivos. Por ejemplo, el metabolismo como
conjunto de todas las transformaciones que tienen lugar en los sistemas biolgicos
consiste en el aprovechamiento de la energa contenida en los alimentos ingeridos
y en su eliminacin posterior en forma de energa utilizada. Ya que el proceso de
alimentacin radica en proporcionar al organismo una cantidad de energa para
suplir la que se pierde constantemente debido a que todo ser vivo es
fisicoqumicamente inestable.

Al igual que muchas ciencias, la fisicoqumica se basa en la

experimentacin y la observacin, lo que ha permitido un desarrollo de tcnicas
que hacen posible la verificacin.

Existen tres bases o pilares fundamentales sobre las cuales se apoya la

fisicoqumica:

a) La Termodinmica: que estudia las transformaciones de la energa.

b) La cintica Qumica: que se encarga del estudio de la velocidad de las

reacciones qumica.

c) La Mecnica Cuntica: que se ocupa de los fenmenos fsicos a escala

microscpicas.

Cabe sealar que este curso de fisicoqumica para estudiantes de

bioanlisis solo se hace nfasis en la termodinmica.
 TEMA 1

UNIDADES DE MEDIDAS.

Definiciones de Unidades de Medidas y Materia

Al iniciar el estudio de esta unidad es importante comprender los conceptos
de Unidades de Medidas y Materia.

Unidades de Medida: Es una cantidad estandarizada de una determinada

magnitud fsica y al mismo tiempo la manera de expresar las medidas de la
materia y de igual forma un modo de distinguir tales medidas.

Materia: es todo aquello que tiene masa y ocupa un lugar en el espacio,

posee energa y est sujeto a cambios en el tiempo. La materia se presenta en
diversos estados, entre ellos los fundamentales son: slido, lquido y gaseoso.

A continuacin alguna de las propiedades de la Materia:

a) Volumen: es una medida del espacio que ocupa la materia. Sus unidades
de medidas son: L, ml, dm3, m3 cm3, cc, entre otras.
I L = 1000 ml. 1ml = 1 cc 1 cc = 1 cm3
I L = dm3 1 cm3 = 1x10-6 m3
1dm3 = 1x10-3 m3 1L = 1x10-3 m

b) Masa: es una medida que determina la cantidad de materia. Las unidades

de medidas son: Kg, g, mg, ppm, etc.

c) Presin: es una medida que especifica la fuerza aplicada por unidad de

superficie de un gas o un lquido

P=F/A F: fuerza A: rea.

Sus unidades de medidas son: Pascal (Pa), atm, mmHg, torr, etc.

Pa = Kw / m2 Kw = newton m = metro

1 atm = 101.325 Pa
1 atm = 760 mmHg
1 torr = 1 mmHg.
 d) Temperatura: es una medida que permite evaluar o dar un juicio de valor
de caliente o frio de un objeto o materia. Sus unidades de medidas son: C,
F y K

e) Densidad: es una medida que se define como el volumen que ocupa una
determinada masa de sustancia. Sus unidades de medidas son: g/ml,
Kg / L, etc.

f) Peso: es una medida de la fuerza gravitacional que acta sobre un objeto.

sus unidades de medidas son: Kw, dyna, etc.

Existen diferentes clasificaciones de las unidades de medidas entre ellas:

a) Unidades de medidas primitivas.

b) Unidades de medidas derivadas.

Presin y Exactitud.

Es importante destacar que estos trminos no son equivalentes. No son

sinnimos

Precisin se refiere a la dispersin del conjunto de valores obtenidos de

mediciones repetidas de una magnitud. Cuanto menor es la dispersin mayor la
precisin. Una medida comn de la variabilidad es la desviacin estndar de las
mediciones y la precisin se puede estimar como una funcin de ella.

Exactitud se refiere a cun cerca del valor real se encuentra el valor medido. En
trminos estadsticos. Cuando expresamos la exactitud de un resultado se
expresa mediante el error absoluto que es la diferencia entre el valor experimental
y el valor verdadero.

Calibracin

Es una operacin que, bajo condiciones especficas, busca mantener y

verificar el buen funcionamiento de los equipos para responder a los requisitos
establecidos en las normas de calidad y garantizar la confiabilidad de las medidas.
Todo instrumento de medida requiere ser calibrado con frecuencia con el objeto de
disminuir el error en las medidas, ya que por estar en presencia de una ciencia
experimental siempre las medidas van estar sujetas a errores.

ACTIVIDADES

1.- Escriba ejemplos de unidades de medidas primitivas y unidades de medidas

derivadas.

2.- Hacer una lista de diferencias entre masa y peso

3.- Construir una definicin del concepto de Temperatura.

4- Establecer diferencias y semejanzas entre Temperatura y Calor

5.- Describir procedimientos a seguir para realizar calibraciones en instrumentos o

equipos de mediciones que utilizan los Bioanalistas.
 TEMA II

ESTADO GASEOSO

Los gases se definen como el estado fsico de la materia que tiende a

expandirse y comprimirse fcilmente, tambin se caracteriza por tener bajas
densidades. Los gases se estudian generalmente sobre variables macroscpicas
tales como: Volumen, temperatura, presin, masa, etc.

Los gases, igual que los lquidos, no tienen forma fija pero, a diferencia de
stos, su volumen tampoco es fijo. Tambin son fluidos, como los lquidos. En
los gases, las fuerzas que mantienen unidas las partculas son muy
pequeas. En un gas el nmero de partculas por unidad de volumen es tambin
muy pequeo.

Las partculas se mueven de forma desordenada debido a la gran cantidad

de espacios vacos que existen entre ellas, produciendo choques entre ellas
mismas y con las paredes del recipiente que los contiene. Esto explica las
propiedades de expansibilidad y compresibilidad que presentan los gases. Sus
partculas se mueven libremente, de modo que ocupan todo el espacio disponible.
La compresibilidad tiene un lmite, si se reduce mucho el volumen en que se
encuentra confinado un gas ste pasar a estado lquido.
Al aumentar la temperatura las partculas se mueven ms deprisa y chocan con
ms energa contra las paredes del recipiente, por lo que aumenta la presin.

Las densidades de los gases son muy bajas, porque sus molculas se
encuentran muy separadas lo que hace que ocupen un volumen grande. El
volumen es inversamente proporcional a la densidad.

La presin al igual que la densidad, es una de las propiedades que

mayormente permite diferenciar al estado gaseoso de los dems estados fsicos.
Existen tres tipos de presiones:
 Presin atmosfrica: es la fuerza que ejerce la atmosfera sobre la
superficie por unidad de rea. Esta presin vara con relacin a la altitud sobre el
nivel del mar debido a la fuerza de gravedad, ya que las molculas de los gases
que forman la atmosfera estn sujetas a la atraccin gravitacional de la tierra; por
consiguiente la atmosfera es menos densa a mayor altitud y por ende menos
presin. De hecho la densidad del aire disminuye muy rpido al alejarnos del
ncleo de la tierra y, cuanto menos denso sea el aire menor es la presin que
ejerce.

Dicho de otra forma, la presin atmosfrica es una medida que especifica la

presin que ejerce la atmsfera de la tierra. Su valor real depende de la
localizacin, la temperatura y las condiciones climticas de los espacios
geogrficos.

La atmosfera fsicamente es una capa de gases que rodea la tierra los

cuales son atrados por la gravedad dependiendo de la altura. La atmosfera
presenta una altura mayor de 100 Km pero ms de la mitad de su masa se
concentra en los 6 primeros kilmetros.

Los gases que forman la atmosfera tienen una composicin porcentual en

volumen de 78% de Nitrgeno, 21% de oxigeno y 1% de otros gases. Esta mezcla
de gases es lo que constituye el aire. Cabe destacar que esta mezcla de gases
vitales, actualmente es tema de preocupacin debido a los afectos perjudiciales de
sustancias que ocasionan alteraciones en su composicin. Tales alteraciones
nocivas es lo que se conoce como contaminacin atmosfrica.

El instrumento para medir la presin atmosfrica se denomina barmetro. El

italiano Torricelli fue el primero en medirla, el valor que l obtuvo fue 760mm de
mercurio al nivel del mar.

Presin del gas: es la fuerza ejercida por el gas sobre la unidad de

superficie de las paredes del recipiente que lo contiene. El instrumento para medir
esta presin de denomina manmetro.
 Presin Absoluta del gas: se obtiene sumando la presin atmosfrica con
la presin del gas.

Tipos de Manmetros

1.- Manmetros de tubo cerrados: se usa para medir presiones menores a

la presin atmosfrica.

2.- Manmetros de tubo abierto: se usa para medir presiones iguales o

mayores a la presin atmosfrica.

Gases Ideales

Un gas ideal es aquel donde se asume que:

a) El volumen de las molculas que conforman un gas es muy pequeo y,

por lo tanto, despreciable en comparacin con el volumen del recipiente
que lo contiene.
b) Las fuerzas que actan entre las molculas que conforman el gas son
muy pequeas. Es decir que se asume, que las molculas en estado
gaseoso no ejercen fuerza alguna entre ellas, ni de atraccin ni de
repulsin.

Como consecuencia de lo expresado en los prrafos anteriores se ha establecido

la ecuacin que se conoce con el nombre de Ecuacin de los Gases Ideales:

PV=nRT

P = presin V= volumen del gas n= mol del gas

T= temperatura R (constante de los gases) = 0,082 atmxL / K x mol

 El valor de R se obtiene asumiendo que el gas tiene las siguientes
condiciones:

P = 1 atm V = 22,4 l T = 0 C y n = 1 mol

Es preciso aclarar que esas condiciones son tericas, ya que para cada
experiencia o ejercicio se tendrn los valores que se obtienen experimentalmente
y que al ser sustituidos en la Ecuacin de los Gases Ideales debe dar como
resultado de R el valor sealado anteriormente.

El hidrgeno y los gases inertes (He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn ubicados en el

grupo VIII-A de la tabla peridica) son los gases que tienden a tener un mejor
comportamiento ideal. Y de todos ellos el que ms tiende al comportamiento ideal
es el Helio (He).

Los gases que menos tienden a tener un comportamiento ideal son: CO2
NH3 ; SO2 y H2O (v)

Es importante destacar que los gases que presentan buen comportamiento

ideal si son sometidos a altas presiones y bajas temperaturas dejan de ser
ideales. Ya que se han encontrados grandes desviaciones entre los resultados
tericos y los resultados experimentales.

Leyes de los Gases

Son leyes que surgieron de las frecuencia de los experimentos, es decir son
productos de las experiencias, son leyes empricas (no se deducen).
Generalmente cuando se aplican estas leyes se asume que siguen los gases un
comportamiento ideal.

Ley de Boyle.( Robert Boyle)

Esta ley fue anunciada por Boyle en 1662, la cual establece que:
Cuando una cantidad fija de un gas a temperatura constante se presenta
diferentes presiones es por que su volumen a variado en proporciones inversas

En otras palabras el volumen de una cantidad fija de un gas a temperatura

constante es inversamente proporcional a su presin.

De donde: P (i) o P = K K=PV (ii)

V V

K = constante de proporcionalidad

Entonces como PV = nRT se deduce que K = nRT. (iii)

La ecuacin (i) obedece a un a recta de pendiente positiva que pasa por el

origen o punto (o,o) de un sistema de coordenadas cartesianas.

Donde:

P (presin) es la variable dependiente

1 (inverso del volumen) es la variable independiente

V

Esta recta recibe el nombre de isotrmica.

1
V

La ecuacin de la recta se conoce como: Y = mX + b (iv)

 Al representar grficamente los valores de la presin en funcin del inverso
del volumen en un sistema de coordenadas cartesiana, la ecuacin (iv) se
transforma en: P = k 1 + b
V

K = pendiente de la recta

b= corte con el eje Y, debe ser un valor muy prximo a cero.

Un gas que tienda a tener un comportamiento ideal debe cumplir con la ley
de Boyle. Es decir, que al graficarse debe dar una recta de pendiente positiva que
tienda a pasar por el origen.

La ley de Boyle queda representada de la siguiente forma:

V1 = P2 V1 x P1 = V2 x P2

V2 P1

Esta ley permite explicar la ventilacin pulmonar, proceso por el que se

intercambian gases entre la atmsfera y los alvolos pulmonares, es decir el
proceso de respiracin, el cual es un fenmeno fisiolgico cuya finalidad es
aportar oxgeno a las clulas de los tejidos y eliminar el CO2. La respiracin se
lleva a cabo a travs de dos procesos: Inspiracin y espiracin.

En el proceso de inspiracin, la presin intrapulmonar disminuye por

debajo de la presin atmosfrica como consecuencia del aumento de volumen o
tamao que experimentan los pulmones. Por tal motivo el aire fluye al interior de
los pulmones proveniente del medio exterior debido al gradiente de presin que se
origina entre la atmsfera y los alvolos pulmonares. Ya que el aire entra a los
pulmones porque la presin interna de stos es inferior a la atmosfrica.
 En el proceso de espiracin, ocurre la salida del aire debido al gradiente de
presin, este proceso es inverso al de inspiracin ya que la presin intrapulmonar
es mayor que la atmosfrica.

Ley de Charles

Esta ley fue enunciada por el qumico francs Jacques Charles en 1786,
este cientfico estableci que si un proceso se realiza a presin constante el
volumen de una masa determinada de cualquier gas aumenta directamente
proporcional con la temperatura por cada grado. Es decir que el volumen es
directamente proporcional a la temperatura absoluta siempre y cuando la presin y
la masa del gas permanezcan constantes.

De acuerdo a lo expresa en el prrafo anterior esta ley queda representada

de la siguiente manera:

V T (i) tambin expresa de la siguiente forma V = K T

V1 = T1 V1 x T2 = V2 x T1

V2 T2

Si se construye una grfica a presin constante del volumen que ocupa un

gas a diferentes temperatura en grados Kelvin se obtiene una lnea recta que
pasa por el origen o punto (o,o) de un sistema de coordenadas cartesianas. Esta
recta recibe el nombre de Isobara.

T
La Ley de Gay- Lussac.

A principios de 1800, Joseph Louis Gay Lussac enunci la siguiente ley

cuando se mantiene constante el volumen de una masa determinada de un gas,
la presin es directamente proporcional a su temperatura. Esto ocurre porque al
aumentar la temperatura las molculas del gas se muevan ms rpidamente y, por
tanto aumenta el nmero de choques contra las paredes internas del recipiente
que las contiene, es decir aumenta la presin. El recipiente debe ser de paredes
fijas para que su volumen permanezca constante. En otras palabras la presin es
directamente proporcional a la temperatura., P T.

Si se construye una grfica a volumen constante de presin Vs

temperatura se obtiene una lnea recta que pasa por el origen o punto (o,o) de un
sistema de coordenadas cartesianas. Esta recta recibe el nombre de Isocrica. De
acuerdo a ello, esta ley queda representada como:

P1 = T1 P1 x T2 = P2 x T1

P2 T2

T
La Ley Combinada.

Cuando se combinan las leyes de Boyle, Chales y Gay-Lussac, se

establece que cualquier variacin de temperatura y presin est acompaada
tambin por un cambio de volumen. Como resultado de esta combinacin resulta
la siguiente ecuacin:

P1 x V1 = P2 x V2

T1 T2

La Ley de Dalton

Esta ley fue enunciada por John Dalton en 1801, la cual establece que en
una mezcla de gases, la presin resultante es la suma de las presiones parciales
de cada uno de los gases que conforman la mezcla. La presin parcial de cada
uno de los gases presentes en la mezcla es igual a la presin que ejercera dicho
gas si estuviese solo ocupando el volumen del recipiente a una temperatura dada.

La ley se representa de la siguiente forma:

PT = PA + PB + PC + Pn

PT = presin total.

PA, PB, PC y Pn = es la presin parcial de cada gas.

De donde: P x V = n x R x T

Es decir que la presin total es igual a:

PT = nA RT + nB RT + nC RT
V V V
 La relacin entre la presin parcial de cada uno de los gases con respecto
a la presin total es igual a:

Pi = niRT / V donde Pi = ni RT / V

PT PT PT nT RT / V

Pi = ni Pi = Xi Pi = Xi PT
PT nT PT

Gases Reales

En los gases reales a diferencia de cuando se asume que el gas es ideal, el

volumen de las molculas es apreciable en comparacin con el volumen ocupado
por el gas. De igual forma tambin se considera la atraccin que existe entre las
molculas.

Los gases reales se comportan solamente como ideales cuando son

sometidos a bajas presiones y altas temperatura. Existen grandes desviaciones en
los resultados experimentales para los gases reales cuando se aplica la ecuacin
de los gases ideales (PV = nRT) . Para ello en 1873 Van der Waals present una
ecuacin matemtica como un perfeccionamiento semiterico de la ecuacin de
los gases ideales para corregir tales desviaciones.

El perfeccionamiento consisti en considerar:

a) Que cada molcula ocupa un volumen intrnseco finito, aunque pequeo.

De manera que el volumen efectivo del gas se convierte en (V nb).
b) La fuerza de interaccin entre las molculas que conforman el gas. Si entre
las molculas que conforman un gas existe fuerza de atraccin o de
repulsin, estas fuerzas son las responsables de que los valores de presin
 que experimentan un gas real sean diferentes a los calculados por la
ecuacin de los gases ideales, debido que en un gas ideal no existen
fuerzas de interaccin entre las partculas que lo forman.

La ecuacin matemtica que Van der Waals present con las respectivas
correcciones fue la siguiente, llamada ecuacin de los gases reales:

P+ an2 V - nb = nRT
V2

a = indica que tan fuerte se atraen las molculas de un gas determinado.

b = se relaciona con en volumen que ocupa la molcula.

an2 Es una correccin que toma en cuenta las fuerzas de atraccin

V2 intermolecular. Es decir esta relacionado con las fuerzas de

atraccin de las molculas, para corregir la presin.

nb Es una correccin para el volumen ocupado por las molculas.

Es decir esta relacionado con el tamao de las molculas. Corrige

el volumen.

En sntesis, la ecuacin de Van der Waals se diferencia de la ecuacin de

los gases ideales por la presencia de dos trminos de correccin; uno corregir el
volumen y el otro modificar la presin.

Los valores de a y b son constantes de Van der Waals para cada gas,
obtenidos experimentalmente.
A continuacin constantes de Van der Waals para algunos gases

Nombre del Gas a (atmxL2 / mol2) b (L / mol )

CO2 3,59 0.0427
NH3 4,17 0,0371
H2O (V) 5,46 0.0305
Cl2 6.49 0,0562
CCL4 20,4 0,138

Cociente Respiratorio.

El Cociente Respiratorio (CR): es la relacin que existe entre la produccin

de CO2 y el O2 consumido. Se calcula midiendo el CO2 (anhdrido carbnico)
producido respecto al O2 (oxgeno) consumido.

CR = V (CO2 ) / V (O2)

En funcin de la dieta y de ejercicios fsicos en el ser humano su valor

oscila entre 0,7 y 1,0. Muchas sustancias metabolizadas son compuestos que
contienen solamente los elementos carbono, hidrgeno, y oxgeno. Los ejemplos
incluyen los cidos grasos, el glicerol, los carbohidratos, los productos de la
desaminacin, y el etanol.

Para la oxidacin completa de tales compuestos, la ecuacin qumica es:

CxHyOz + O2 ---> CO2 + H2O (v)

Para la glucosa (C6H12O6), la ecuacin anteriormente citada se conoce

como la ecuacin para la degradacin metablica de la glucosa que es la misma
ecuacin para la combustin de la glucosa en el aire.
Metabolismo Basal

El metabolismo basal es el valor mnimo de energa necesaria para que la

clula subsista. Esta energa mnima es utilizada por la clula en las reacciones
qumicas intracelulares necesarias para la realizacin de funciones metablicas
esenciales, como es el caso de la respiracin.

En el organismo, el metabolismo basal depende de varios factores, como

sexo, talla, peso, edad, etc. Como claro ejemplo del metabolismo basal est el
caso del coma. La persona en coma, est inactiva, pero tiene un gasto mnimo
de caloras, razn por la que hay que seguir alimentando al organismo.

El metabolismo basal es el gasto energtico diario, es decir, lo que un

cuerpo necesita diariamente para seguir funcionando. A ese clculo hay que
aadir las actividades extras que se pueden hacer cada da. La tetraiodotironina
(T4) o Tiroxina estimula el metabolismo basal aumentando la concentracin de
enzimas que intervienen en la respiracin aumentando el ritmo respiratorio de las
mitocondrias en ausencia de ADP.

La tasa metablica disminuye con la edad y con la prdida de masa

corporal. El aumento de la masa muscular es lo nico que puede incrementar esta
tasa. Al gasto general de energa tambin pueden afectarle las enfermedades, los
alimentos y bebidas consumidas, la temperatura del entorno y los niveles de
estrs. Para medir el metabolismo basal, la persona debe estar en completo
reposo pero despierta. Una medida precisa requiere que el sistema nervioso
simptico de la persona no est estimulado. Una medida menos precisa, y que se
realiza en condiciones menos estrictas, es la tasa metablica en reposo.

En igual orden de ideas es importante sealar que para tener un balance

energtico necesitamos, consumir las mismas caloras que gastamos a diario, por
eso, para no aumentar ni bajar de peso, es necesario tener cuenta la energa que
gasta nuestro organismo para vivir, es decir, para dormir, digerir alimentos,
trasladar la sangre por las arterias, respirar y pensar, entre muchas actividades
orgnicas ms.

Para saber cuntas caloras necesitamos, debemos comenzar por realizar

el clculo del metabolismo basal que representa el 60-70 por ciento de las caloras
totales que nuestro cuerpo gasta a diario. Existen diferentes frmulas para su
clculo, entre las cuales, una muy fcil de aplicar es la siguiente:

Hombres: kg de masa corporal x 24

Mujeres: kg de masa corporal x 24 0,9

Cabe aclarar que al gasto energtico basal debemos agregar el gasto por
actividad fsica para tener un clculo aproximado del total de caloras. gastadas a
diario, y por lo tanto, de las caloras que necesitamos consumir para alcanzar un
balance energtico.

Una frmula un poco ms exacta, para calcular el metabolismo basal es la

siguiente:

Hombres: 10 x masa corporal (kg) + 6,25 x Talla en cm 5 x Edad + 5

Mujeres: 10 x mas corporal (kg) + 6,25 x Talla en cm 5 x Edad -161

Ejercicios

1.- Un gas ocupa un volumen de 725 ml a un a presin de 0,970 atm se deja

expandir a temperatura constante hasta alcanzar una presin de 0,541 atm.
Cul es su volumen final?

2.- Una muestra de amoniaco gaseoso ejerce una presin de 5,3 atm a 46 C
Cul es la presin cuando el volumen del gas se reduce a la mitad de su valor
inicial a la misma temperatura?
3.- Un volumen de 36,4 ml de metano gaseoso se calienta de 25 a 88 C a presin
constante. Cul es el volumen final del gas?

4.- En condiciones de presin constante, una muestra de hidrgeno gaseoso con

un volumen inicial de 9,6 L a 88 C se enfra hasta que su volumen final es de
3,4L Cul es su temperatura final?.

5.- Una muestra de nitrgeno contenido en un recipiente con un volumen de 2,3L a

una temperatura 32 C, ejerce una presin de 4,7 atm. Calcule los moles presente
del gas.

6.- Dado que 6,9 moles del gas monxido de carbono estn presente en un
recipiente con un volumen de 30,4L, Cul es la presin del gas si la temperatura
es 62C?

7.- Un gas liberado durante la fermentacin de la glucosa tiene un volumen de

0,78L a 20,1 C y 1 atm. Cul es el volumen del gas a la temperatura de
fermentacin de 36,5 C y 1 atm de presin? .

8.- El hielo seco es dixido de carbono slido. Una muestra de 0,050 g de hielo
seco se coloca en un recipiente vaco que contiene un volumen de 4,6L a 30C.
Calcule la presin interior del recipiente despus de que todo el hielo seco se ha
convertido en CO2 gaseoso.

9.- Las molculas de ozono en al estratosfera absorben una buena parte de la

radiacin solar nociva. La temperatura y presin tpica del ozono en la estratosfera
son 250K y 1x10-3 atm, respectivamente. Cuntas molculas de ozono estn
presentes en 1 L de aire en estas condiciones?

10.- Calcule la densidad del bromuro de hidrgeno (HBr) gaseoso en gramo por
litro a 733 mmHg y 46C.

11.- Una mezcla de gases contiene 0,31moles de CH4, 0,25 moles de C2H6 y 0,29
moles de C3H8. La presin total es de 1,50 atm. Calcule las presiones parciales de
los gases.
12.- El aire seco cerca del nivel del mar tiene la siguiente composicin en
volumen: N2 78,08%; O2 20,94%; Ar 0,93%; CO2 0,05%. La presin
atmosfrica es 1 atm. Calcule la presin parcial de cada gas.

13.- Si una persona adulta sana exhala alrededor de 500 ml de oxigeno en cada
respiracin. Calcule el nmero de molculas presente en ese volumen a 37C y
1,1 atm de presin.

14.- Una muestra de 5 moles de NH3 gaseoso se mantiene en un contenedor de

1,92L a 300K. Si se supone que la ecuacin de Van der Waals da la respuesta con
mayor exactitud para la presin del gas, calcule el error porcentual que se comete
utilizando la ecuacin del gas ideal para calcular la presin. Si se conoce que los
valores de a y b para el NH3 son 4,17 atmxL2 / mol2 y 0,0371 L / mol,
respectivamente

15.- Calcular la presin que ejerzan 10 moles del gas O2 a 25 C en 5 lts.

a= 1,36 atmxL2 / mol2 y b= 0,0318 L / mol

16.- La ecuacin para la degradacin metablica de la glucosa (C6H12O6) es la

misma para la combustin de la glucosa en aire.

C6H12O6 (s) + 6 O2(g) 6 CO2(g) + 6 H2O(l)

Calcular el volumen de CO2 producido a 37C y 1 atm. Cuando se consume 5,60

g. de glucosa.

17.- Se introducen 0,5 moles de O2 y 0,25 moles de N2 en un recipiente de 10 L a

20 C

a) Qu presin parcial tendr el N2 en la mezcla?

b) Cul es la presin total?

c) A qu temperatura habr que calentar la mezcla para que la presin total sea
tres veces mayor?

18.- Una mezcla de H2 y He con una proporcin en masa del 20% del primero y
80% del segundo, tiene una presin de 730 mmHg. Qu presin parcial tendr
cada gas?

19.- Calcular la masa molecular de un gas de densidad 1,02 g/ml que esta
sometido a una presin de 0,78 atm y a una temperatura de 27 C.

20.- Si se tiene 10 L de HCl (g) a 2 tam de presin y 27 C y se calienta hasta

duplicar la presin y el volumen. Determine:

a) Cul es la temperatura final.

b) Cuantos moles hay de HCl dentro del recipiente.

21.- Un fumador aspira 10 mg de CO por cada cigarrillo que se fuma. Sabiendo

esto, Cuantas molculas de CO se consumen por cigarrillos y qu densidad tiene
este gas a 22C y 580mmHg?

22.- Dado que 3 moles de NH3 ocupan 5,20 L a 47 C. Calcule la presin del gas.
Primero asumiendo que el gas tiene un comportamiento ideal y luego asumiendo
que no se comporta idealmente.

a= 4,17 atmxL2 / mol2 y b= 0,0371 L / mol

Comparar ambos resultados y dar explicacin de la diferencia.

23.- En una mezcla hay tres gases H2, O2 y N2 donde sus fracciones molares son
respectivamente, la del H2 es la mitad de la fraccin del O2 y la fraccin del N2 es
igual al tripe de la fraccin del H2. Calcule las presiones parciales de cada gas, si
se sabe que la presin total es igual a 1 atm.
24.- Un gas ideal a la presin de 1 atm est contenido en una ampolla de volumen
desconocido. Se abre una llave la cual permite que el gas se expanda hacia otra
ampolla cuyo volumen es de 0,5L. Cuando se establece el equilibrio entre las
ampollas se nota que la temperatura no ha cambiado y que la presin es de 530
mmHg. Cul es el volumen de la primera ampolla?

25.- Los productos de la fermentacin tambin pueden utilizarse para incrementar

el volumen del pan, con lo cual ste se hace ms suave. La temperatura de
fermentacin a 1 atm de presin es 36,5C. Calcular el volumen de CO2 que se
produce en la fermentacin de 1500 g de glucosa

C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2 (g)

26.- El CO2 que tiene una botella de refresco ocupa un volumen de 8 ml, a una
presin de 1,2 atm y 17 C de temperatura. Si la tapa resiste 5 atm, Hasta qu
temperatura se podra calentar la botella sin que se destape?

27.- En un recipiente de 2L, a 25C se colocaron 1,5 moles de N2 y 7 moles de H2.

Cul ser la presin del amoniaco (NH3) en el recipiente, si este gas comportar
como un gas ideal? Si el NH3 se comporta como un gas real cul sera el valor de
su presin. Sabiendo que a= 4,17 atmxL2 / mol2 y b= 0,0371 L / mol

N2(g) + 3 H2 (g) 2NH3(g)

 TEMA III

ESTADO LQUIDO

En el estado lquido de la materia las molculas se encuentran

relativamente cerca unas de las otras. Si se les compara con las molculas
presentes en el estado gaseoso, las fuerzas de interaccin son mayores y
menores a las fuerzas de interaccin que experimentan las molculas en el estado
slido.

Los lquidos se caracterizan por poseer una densidad relativamente alta

comparada con la densidad de los gases debido a la cercana relativa de las
molculas entre s. Los lquidos pueden disminuir ligeramente su volumen al
aplicar una presin muy alta, aunque esta caracterstica es considera
incompresible para casi todos los efectos.

Los lquidos puede ser: solutos, solvente o soluciones.

Solutos (medio disperso)

Lquidos Solventes (medio dispersante) Slido

Solucin Solventes (lquido) + Soluto Lquido

Gas

Soluciones

Las soluciones existen en cualquiera de los tres estados fsicos

fundamentales de la materia. Es decir las soluciones pueden ser slidas, lquidas
o gaseosas, pero para este curso de fisicoqumica para estudiantes de bioanlisis
solo se har nfasis en las soluciones de estado fsico lquido, las cuales se
pueden formar disolviendo gases, lquidos o slidos (tal como se muestra en el
esquema anterior).
 Las soluciones pueden ser definidas como sistemas pticamente
homogneos formados por solvente y como mnimo un soluto, la composicin
de los componentes es variable y se pueden separar a travs de procedimientos
fsicos. No da lugar a la sedimentacin.

El trmino homogneo que se seala en la definicin de soluciones,

significa que las soluciones no contienen lmites fsicos y que sus propiedades
como la concentracin, densidad, temperatura, entre otras, son las mismas en
todo el recipiente que la contiene.

Solubilidad

Otra definicin que se hace esencial explicar en este contexto es la

solubilidad. La solubilidad se define como la cantidad mxima de la sustancia que
puede ser disuelta en una cantidad determinada de un solvente a una
temperatura dada. Es decir que la solubilidad de una sustancia depende de la
naturaleza del solvente y de la temperatura.

Factores que afectan la Solubilidad.

a) Temperatura:
Para solutos lquidos o slidos: si la reaccin es endotrmica al aumentar la
temperatura, la solubilidad se incrementa. Pero si la reaccin es exotrmica
la solubilidad aumenta si se disminuye la temperatura.
Para solutos gaseosos: la solubilidad aumenta si se disminuye la
temperatura.
b) Presin: en general, los cambios de presin no afectan la solubilidad
cuando el soluto es un slido o un lquido, en cambio si el soluto es un gas
la solubilidad aumenta cuando se aumenta la presin.
c) El tamao de las Partculas: cuando ms dividido est el soluto ms
rpido se disuelve. Es decir a mayor nmero de partculas la solubilidad
aumenta.
 d) El efecto del in comn: si se adiciona un in comn disminuye la
solubilidad, ya que se rompe el equilibrio y se desplaza hacia el lado
contrario, de acuerdo con el principio de Le-chatelier.
B+

AB (s) A + B+

Tipos de Soluciones de acuerdo a su Solubilidad.

a) Diluida b) Concentrada c) Insaturada d) Saturada e) Sobresaturada,

Propiedades de los Lquidos

1.- Viscosidad

2.- Tensin Superficial

3.- Presin de Vapor

4.- Temperatura de Ebullicin y solidificacin, congelacin o cristalizacin.

Viscosidad.

La viscosidad es una medida de la resistencia que ofrece un lquido para

fluir debido a la fuerza de cohesin intermolecular. La viscosidad disminuye en los
lquidos al aumentar la temperatura, ya que las fuerzas moleculares tienden a
disminuir cuando se incrementa la temperatura.

La viscosidad de mide en un viscosmetro. Uno de los ms comunes es el

viscosmetro de Ostwald (para lquidos no tan viscoso), y haciendo uso de la
siguiente ecuacin:

t = 8VL / r 2ghd t=K /d

V= volumen del lquido L = longitud del capilar del viscosmetro

 = Viscosidad del lquido g = gravedad r = radio capilar

h = es la diferencia de altura entre los niveles del lquido en el viscosmetro

d= densidad t = tiempo que tarda el lquido en circular.

La viscosidad de una sustancia se halla determinada por la velocidad o el

volumen que fluye a travs de un tubo capilar, midiendo el tiempo que tarda en
salir el lquido del tubo capilar.

Variaciones de la Viscosidad de la Sangre en condiciones Patolgicas

La sangre es un fluido de alta viscosidad a 37C en comparacin con el

agua a esa misma temperatura, debido a la presencia de glbulos rojos y
protenas. A mayor nmero de glbulos rojos mayor es la viscosidad, por lo tanto
aumenta la resistencia a nivel de la circulacin capilar, aumenta la presin arterial
y aumenta el trabajo del corazn, con peligro de un cuadro de falla cardiaca y
muerte.

En condiciones febriles por cada grado de aumento de la temperatura la

viscosidad disminuye en un 3% aumentando la facilidad circulatoria y reduciendo
la demanda de la funcin cardiaca.

Tensin Superficial.

Se puede definir la tensin superficial como la fuerza por unidad de longitud

que se ejerce en la superficie de un lquido, es decir sobre las molculas
superficiales. Las molculas de la superficie son atradas hacia el interior del
lquido ya que es mayor la atraccin de las molculas internas que las molculas
externas. Por lo que la superficie del lquido tiende a contraerse o disminuirse
hasta que su energa potencial se haga mnima.

La tensin superficial depende de:

a) La naturaleza del lquido

b) Medio ambiente.
 c) Temperatura.

En general la tensin superficial disminuye con la temperatura, ya que las

fuerzas de cohesin (atraccin entre molculas iguales) disminuyen al aumentar la
temperatura.

La tensin superficial es la responsable de:

1.- La resistencia que un lquido presenta a la penetracin de su superficie.

2.- La tendencia de la forma esfrica de las gotas de algunos lquidos como el

agua, mercurio. Etc.

3.- Del ascenso de los lquidos en un tubo capilar.

4.- De la flotacin de un objeto en la superficie de un lquido.

Mtodo para calcular la Tensin Superficial

Para calcular la tensin superficial existen varios mtodos, entre ellos, el

ascenso capilar. Pudindose calcular a travs de la siguiente ecuacin:

r h d g / 2cos
tensin superficial r = radio d = densidad g = gravedad

ngulo de contacto entre el lquido y la pared interna del capilar. Para la

mayora de los lquidos el ngulo de contacto entre el menisco y la superficie del
lquido es cero.
h = altura del lquido dentro del tubo capilar (altura hasta donde asciende el
lquido dentro del capilar) con respecto al nivel del liquido en el exterior. Tal como
se muestra en la siguiente figura.

Si el lquido moja las paredes del tubo capilar: 0 cos

y ocurre el ascenso capilar.

 Si el lquido no moja las paredes del tubo capilar se produce un descenso.

Si en lugar de un tubo capilar se sumergen dos tubos, se debe utilizar la

siguiente ecuacin

h = Kd =h/ kd

K= 2 - 2 g h = h 2 - h1 .
r1 r2

Presin de Vapor

La presin de vapor es la mxima presin ejercida por el vapor formado de

un lquido dentro de un recipiente cerrado hermticamente a una determinada
temperatura debido que el nmero de molculas superficiales que pasan a la fase
de vapor producto de su energa cintica se hace igual al nmero de molculas
que se condensan. Esta condensacin se produce dentro del recipiente ya que a
medida que transcurre el tiempo, la concentracin en la fase de vapor aumenta
hasta un punto en que las molculas comienzan a chocar entre s, dando lugar al
paso de las molculas de la fase de vapor a la fase lquida y, por ende un
equilibrio dinmico entre el lquido y su vapor. Tal como se muestra en la
siguiente figura:
 En sntesis, la presin de vapor se produce cuando el nmero de
molculas que pasan de la fase lquida a la fase de vapor, es exactamente igual al
nmero de molculas que pasan de la fase de vapor a la fase lquida, a una
determinada temperatura. De igual manera cuando la velocidad del proceso de
evaporacin dentro de un recipiente cerrado hermticamente se hace igual a la
velocidad del proceso de condensacin.

La presin de vapor del lquido depende de:

1.- La naturaleza del lquido. No depende de la cantidad de lquido.

2.- La temperatura. La temperatura es directamente proporcional a la

presin de vapor.

Cuando de lleva a un grfico los valores de la presin de vapor medidos a

diferentes temperaturas se obtienen las curvas que se muestra a continuacin:

Si por lo menos una de las curvas presentes en la figura anterior, se

transforma en una funcin lineal de presin de vapor en funcin de la
temperatura, se encuentra que dicha representacin obedece a una lnea recta,
donde la ecuacin resulta ser la siguiente, anloga a la ecuacin de la recta:

Log P = b m ( 1/T)

Donde (m) es la pendiente de la recta y (b) el corte con el eje Y, o variable

dependiente, en este caso, la presin de vapor.

Al llevar los valores de P y T a un eje de coordenadas se obtiene la grfica

siguiente:

Log P

1/T

Temperatura de Ebullicin o Punto de Ebullicin.

Cuando se calienta un lquido se observa en el termmetro que la

temperatura aumenta rpidamente a medida que transcurre el tiempo, pero llega
un momento que se continua calentando el lquido y en el termmetro no se
observa que la temperatura contine aumentando. Lo que se observa en el
termmetro es que se mantiene constante. Este valor de la temperatura constante
es lo que se denomina temperatura de ebullicin o punto de ebullicin. Esto
sucede porque al aumentar la temperatura, aumenta tambin la presin del lquido
la cual se hace igual a la presin del medio externo. Es decir que la temperatura
se hace constante cuando ambas presiones se igualan (la presin del lquido y la
presin del medio externo).
 Definindose entonces, la temperatura de ebullicin o punto de ebullicin
como la temperatura donde la presin del lquido se hace igual al presin del
medio externo.

Es importante destacar que durante el proceso de ebullicin, la evaporacin

de las molculas ocurre no solamente desde la superficie del lquido sino tambin
desde su interior. Esto se evidencia porque en el interior del lquido se forman
unas burbujas de vapor que cuando el lquido alcanza la temperatura de ebullicin,
dichas burbujas se hacen estables y ante su menor densidad respecto a la del
lquido, stas ascienden a la superficie de forma violenta haciendo que el lquido
hierva.

En este contexto se tiene que si un lquido presenta punto de ebullicin bajo

significa que es un lquido muy voltil y que su presin de vapor es alta. En el
siguiente grfico se muestra las temperaturas de ebullicin normal (presin
externa = 1atm) de los lquidos A, B y C.

T.ebull (A) = 35 C T.ebull (B) = 57 C T.ebull.(C) = 100 C

Del grfico se deduce que el lquido (A) presenta el menor punto de

ebullicin (35C), por lo tanto es el ms voltil y el que presenta la mayor presin
de vapor. El lquido (C) presenta el mayor punto de ebullicin, es el menos voltil
y el que presenta la menor presin de vapor.
 Para finalizar, es importante sealar tambin, que a mayor altitud menor
ser la temperatura de ebullicin de un lquido, ya que la presin atmosfrica o
presin externa es menor a una atmsfera. A medida que aumenta la altitud
disminuye la presin atmosfrica.

Temperatura de Congelacin

Es la temperatura donde el estado slido y el estado lquido coexistir en

equilibrio trmico a una presin de vapor determinada.

Propiedades Coligativas de las Soluciones

Las propiedades Coligativas de las soluciones son aquellas que solo

dependen de la cantidad de soluto disuelto. Estas propiedades son aplicables
asumiendo que la solucin es ideal. Considerndose como solucin ideal aquella
donde se asume que no existe interacciones de atraccin o repulsin entre sus
componentes. Es decir que entre menos cantidad de soluto disuelto, en la
solucin existir menos o ninguna interaccin de este componente con el
solvente. Es por ello que la concentracin de la solucin debe ser pequea.
(conc. 0,2 mol/ l).

En otras palabras, las propiedades coligativas son solo para soluciones muy
diluidas. Esto es de esperar ya que en una solucin bastante diluida hay muy
pocas molculas del soluto y stas se encuentran muy alejadas entre s. Por tanto
las interacciones entre molculas del soluto y del solvente se hacen despreciables.

Cuantitativamente, las soluciones ideales se interpretan como aquellas

donde cada componente ejerce su presin de vapor y, la presin total de vapor es
la suma de las presiones de vapor de los componentes individuales, como lo
indica la ley de Dalton (Ley explicada en el tema de gases), sobre las presiones
parciales de los gases.
 Pt = P1 + P2 + P3 +..Pn (i)

Se ha descubierto experimentalmente que las presiones de vapor de los

componentes lquidos individuales de una solucin ideal son proporcionales a su
fraccin molar. Esto es lo que se conoce como la Ley de Raoult, y se expresa
mediante la siguiente ecuacin:

Pi = Pi . Xi (ii)

Pi = presin de vapor del componente

Xi = fraccin molar del componente

Pi = presin de vapor del componente puro.

La presin de vapor de cada componente en una solucin ideal es menor

que la presin de vapor del componente puro. De las ecuaciones (i) y (ii) se tiene
que:

Pt = P1.X1 + P2 . X2 + P3. X3 + Pn . Xn (iii)

De hecho una solucin ideal se define como aquella en la que cada uno de
sus componentes obedece la Ley de Raoult. Sin embargo el componente que ms
debe obedecer esta ley es el solvente de soluciones diluidas cuya fraccin molar
se acerca a uno. Esto se demuestra grficamente porque las curvas realizadas
con datos tericos y experimentales tienden a contener un mnimo de
desviaciones.

Las propiedades coligativas son tambin directamente aplicable a

soluciones no electrolticas donde el soluto sea no voltil. Dicho de otra manera
las soluciones debe ser no electrolticas y no voltiles. Al ser no electroltica
implica que la disociacin es muy dbil y por tanto hay menor nmero de
partculas por mol de sustancias disueltas, lo que quiere decir que existe un
mnimo de concentracin (solucin diluida) y por ende poca o ninguna atraccin
entre sus componentes.

El soluto debe ser no voltil para que la mayor intervencin, dentro del
recipiente cerrado hermticamente, sea de las molculas gaseosas del solvente.
Si por el contario ambos componentes (soluto y solvente) son voltiles, la fraccin
molar del solvente tendr valores muy distantes de uno y no se considerara el
solvente como el componente que ms obedezca la ley de Raoult. Lo que
implicara que las propiedades coligativas tendran grandes desviaciones entre sus
valores hipotticos o tericos con sus valores obtenidos de forma experimental.

Las Propiedades Coligativas de las Soluciones son:

1.- Descenso de la presin de Vapor.

2.- Elevacin del punto de ebullicin

3.- Disminucin del punto de congelacin o Fusin

4.- Presin Osmtica

Descenso de la Presin de Vapor.

Al adicionar a un determinado solvente una cierta cantidad de un soluto no

voltil y no electroltico, la presin de vapor de la solucin resultante disminuye
con respecto a la presin de vapor del solvente puro. Esta disminucin se debe
estrictamente al efecto de dilucin en el que molculas del soluto reemplazan a las
molculas del solvente y, por tanto, hay menos molculas del solvente disponibles
para vaporizarse en la superficie de la solucin.

La presin de vapor de la solucin resultante es igual a la siguiente

ecuacin:

PV (soluc.) = PV (componente ste) + PV (componente sto)

Pero como el soluto es no voltil, su presin de vapor ser despreciable.

De donde la ecuacin anterior se transforma de la siguiente manera:
 PV (soluc.) = PV (componente ste)

De la Ley de Raoult se tiene que la presin del componente solvente ( Pi ) es :

Pi = Pi . Xi

Quedando finalmente la presin de vapor de la solucin de la siguiente forma:

PV(soluc) = PV(ste) . X (ste)

X (ste) = n1 / n1 + n2

n1 = nmero de moles del solvente n2 = nmero de moles del soluto

n1 = g (ste) / M(ste) n2 = g (sto) / M(sto)

Las presiones de vapores de los solventes puros estn tabuladas para

cada solvente a diferentes temperaturas, tal como se muestra en la siguiente tabla
de manera especfica para el agua.
Elevacin del Punto de Ebullicin

Por definicin la temperatura o punto de ebullicin es la temperatura

a la cual la presin de vapor del lquido se hace igual a la presin del medio
externo. Entonces si la presin de la solucin en estado lquido disminuye por
efecto de la cantidad de soluto no voltil disuelto con respecto a la presin de
vapor del solvente puro, para que la misma se iguale a la presin del medio
externo su temperatura de ebullicin debe aumentar. La ecuacin para calcular el
punto de ebullicin de la solucin es la siguiente:

T.ebull ( soluc) = T ebull ( ste) + E

Los puntos o temperaturas de ebullicin de los solventes puros son valores

constantes. Para el agua el valor es igual a 100 C

E = elevacin del punto de ebullicin.

La elevacin del punto de ebullicin es igual a:

E = m. KE

De donde:

m = g (sto) / M (sto) x Kg (ste)

m = molalidad. g (sto) = gramo de soluto M (sto) = masa molecular del sto.

Kg (ste) = kilogramo del solvente.

KE = constante de ebulloscopia del solvente puro.

La constante de ebulloscopia del solvente puro significa que al disolver un

mol de un soluto no voltil en un kilogramo de solvente su temperatura asciende
en un valor constante, que para el agua es igual a 0,52 C x Kg/ mol.

Disminucin del Punto de Congelacin o Fusin

Al aadir un soluto no voltil a un solvente voltil, la presin de vapor de la

solucin resultante disminuye y, ya no se corresponde a la presin de vapor del
equilibrio slido-lquido. Para alcanzar una nueva presin de vapor para que se
encuentren nuevamente en equilibrio las dos fases es necesario disminuir la
temperatura de congelacin o fusin.

Semejantemente al punto de ebullicin, cada solvente posee una constante

molal del descenso del punto de congelacin o constante de crioscopa (Kc), que
significa que al disolver un mol de soluto no voltil en un kilogramo de solvente el
punto de congelacin o fusin del solvente desciende en ese valor. De donde se
tiene que:

Tcong (soluc) = T cong. (Ste) - C

C= m x Kc

C = disminucin del punto de congelacin o fusin.

Kc = constante de crioscopa del solvente puro. Para el H2O = 1,86 C x kg / mol

m= molalidad.

Presin Osmtica

Para comprender este tipo de presin de las soluciones, primeramente se

debe definir y describir la smosis.

La smosis es un proceso que permite el paso de molculas de solvente a

travs de una membrana semipermeable que separa dos soluciones, con el
mismo solvente pero con concentraciones qumicas diferentes, desde la solucin
menos concentrada hasta la ms concentrada.

La smosis se rompe cuando ambas soluciones alcanzan la misma

concentracin, debido que la molculas del solvente continuaran pasando a
travs de la membrana pero la harn en ambas direcciones y, las concentraciones
de las soluciones se mantendrn invariable. La siguiente figura ilustra este
fenmeno.
 La smosis tambin se presenta cuando se tiene una solucin separada del
solvente puro por medio de la membrana semipermeable. En este caso las
molculas del solvente pasan hacia la solucin, hasta que la presin de la solucin
iguale a la presin del solvente. Es decir que el paso del solvente hacia la solucin
origina una presin que har aumentar el volumen de la solucin hasta que la
presin que ejerce la solucin sobre las paredes del recipiente que la contiene se
iguales a la presin causada por el solvente sobre la membrana semipermeable.
Tal como se muestra en al siguiente figura:.

Las caractersticas de la membrana dependen de la naturaleza del solvente

y del soluto. Entre las membranas semipermeable se tienen de origen animal,
celulosas, partculas de precipitados orgnicos y membranas sintticas en base al
ferrocianuro cprico.

La presin osmtica: se define como la presin que se debe aplicar para

impedir que el flujo de lquido pase a travs de la membrana de la regin de
menor concentracin o del solvente hacia la regin de la solucin concentrada.

La expresin matemtica que se utiliza para determinar la presin osmtica

de una solucin se conoce la ecuacin de Van' t Hoff, solo vlida para soluciones
ideales. Dicha ecuacin describe las relaciones entre la presin, volumen y
temperatura del mismo modo que PV=nRT describe las propiedades de los
gases ideales:

V = nRT.

= presin osmtica. V= Volumen de la solucin. n= n de moles del soluto.

T= temperatura

R= 0,082 atm x L / K x mol.

Relacin entre Presin Osmtica y el Descenso de la Presin de Vapor.

A partir de consideraciones avanzadas de qumica es posible derivar una

relacin entre la presin osmtica y el descenso de la presin de vapor.
Matemticamente esta relacin se presenta de la siguiente manera:

P V = R T ln P / P o P V = RT 2,3 log P / P

V (volumen molar) = volumen del solvente que esta contenido en un mol.

Para el agua, si la densidad es 0,9971 g/ ml si tiene que:

18 g 1 mol

0,99771g 1 ml

De donde se tiene que:

0,99871 g H2O 1 ml

18 g H2O x ml X= 18,05 ml que esta contenido en 1 mol

R (Constante) = 0,082 atm x L / K x mol T = temperatura

P = presin de vapor del solvente puro P = presin de vapor se la solucin

Para soluciones ideales, el volumen de la solucin es igual al volumen del solvente

puro.

Importancia de la Presin Osmtica en Ciencias de la Salud.

La smosis tiene una gran importancia en los seres vivos. Las clulas de
los organismos estn rodeadas por fluidos acuosos, como la sangre, la linfa, o la
savia, que contienen concentraciones de diferentes solutos. Las membranas
celulares son permeables al agua, al oxgeno, al nitrgeno, al dixido de carbono,
y a otras molculas orgnicas de pequeo tamao, como glucosa o aminocidos,
mientras que son impermeables a las molculas polimricas, como protenas y
polisacridos. En cambio, los iones inorgnicos y los disacridos, como la
sacarosa, pasan muy lentamente a travs de las membranas celulares.

Las clulas tambin tienen la capacidad de transportar especies qumicas a

travs de su membrana desde una regin de baja concentracin de la especie a
una regin de concentracin ms elevada, en sentido contrario al del flujo
espontneo. Los mecanismos que originan este tipo de transporte, denominado
transporte activo, son complejos y todava no se conocen totalmente. Un ejemplo
tpico de transporte activo es el de cationes potasio, K+, hacia el interior de las
clulas desde los lquidos circundantes, que tienen menor concentracin de
cationes potasio.

Soluciones No Electrolticas

La mayora de las soluciones no son ideales, porque rara vez obedecen la

Ley de Raoult, exceptos en soluciones muy diluidas. Esto es debido a diferencias
en la estructura molecular de los componentes de las soluciones que producen
interacciones de atraccin y/o repulsin entre ellos. Lo que significa que las
propiedades coligativas se ven afectadas. Por ello las expresiones matemticas
que describen el comportamiento de las propiedades coligativas se multiplican

por un factor de correccin de denominado factor de Van' t Hoff (i). Como se

muestra a continuacin.

a) Descenso de la Presin de Vapor:

PV(soluc) = i PV(ste) . X (ste)

b) Elevacin de la Temperatura de Ebullicin:

E = i m. KE
 c) Disminucin de la Temperatura de Congelacin o Fusin:

C= i m x Kc

d) Presin Osmtica:

V= i nRT

El factor de Van' t Hoff (i) es un valor especifico para cada sustancia

obtenido a 25C y 0,05 mol/l.

El Fenmeno de la Difusin

Difusin es el proceso irreversible por el cual un grupo de partculas se

distribuye de manera uniforme en un medio ya sea vaco o formado por otro grupo
de partculas. Este proceso es estadsticamente predecible en conjunto, aunque el
movimiento de cada partcula aislada es totalmente aleatorio. Se encuentra
impulsado por el movimiento trmico de las partculas que componen ese sistema
y se produce siguiendo las lneas de mayor diferencia de concentracin entre
regiones, esto es, siguiendo los gradientes de concentracin.

En las Membranas Celulares

En el caso de las clulas vivas, el proceso de difusin simple se establece a

travs de la membrana celular, por lo que de hecho existen tres procesos de
difusin encadenados, una difusin que ocurre en el medio de mayor
concentracin, una difusin que ocurre en el medio de separacin y una difusin
que ocurre en el medio de menor concentracin. Como el proceso limitante de la
velocidad es la difusin a travs del medio de separacin, se puede simplificar un
modelo donde el flujo de partculas depende de la diferencia de concentracin
entre ambos lados del medio de separacin y del tipo de interacciones que
presente la molcula que va a atravesar la membrana con ese medio.

Las molculas que pueden atravesar con facilidad las membranas

celulares, debido a este fenmeno, son nicamente las de los gases (por ejemplo
CO2, O2), las molculas que son repelidas por el agua generalmente molculas no
polares (por ejemplo benceno) y las molculas polares pequeas (por ejemplo
H2O y etanol). Por otra parte, las molculas polares grandes tales como la
glucosa, los aminocidos y las molculas cargadas o iones (H+, Na+, Cl+ y Ca2+)
establecen interacciones demasiado fuertes con el medio acuoso, por lo que les
resulta muy desfavorable desde el punto de vista energtico romper estas
interacciones. Como consecuencia las membranas biolgicas son prcticamente
impermeables a este tipo de molculas, por lo que requieren de otros mecanismos
de transporte.

Fenmeno de la Sedimentacin.

La sedimentacin es el proceso por el cual el sedimento en movimiento se

deposita. Se entiende por sedimentacin la remocin por efecto gravitacional de
las partculas en suspensin. La remocin de partculas en suspensin en el agua
puede conseguirse por sedimentacin o filtracin. De all que ambos procesos se
consideren como complementarios. La sedimentacin remueve las partculas ms
densas, mientras que la filtracin remueve aquellas partculas que tienen una
densidad muy cercana a la del agua o que han sido resuspendidas y, por lo tanto,
no pudieron ser removidas en el proceso anterior.

La sedimentacin es, en esencia, un fenmeno netamente fsico y

constituye uno de los procesos utilizados en el tratamiento del agua para
conseguir su clarificacin. Est relacionada exclusivamente con las propiedades
de cada de las partculas en el agua. Cuando se produce sedimentacin de una
suspensin de partculas, el resultado final ser siempre un fluido clarificado y una
suspensin ms concentrada. A menudo se utilizan para designar la
sedimentacin los trminos de clarificacin y espesamiento. Se habla de
clarificacin cuando hay un especial inters en el fluido clarificado, y de
espesamiento cuando el inters est puesto en la suspensin concentrada. Las
partculas en suspensin sedimentan en diferente forma, dependiendo de las
caractersticas de las partculas, as como de su concentracin.

Ejercicios

1.- Una solucin de 0,85g de un compuesto orgnico en 100 g de benceno tiene

un punto de congelacin de 5,16 C Determine la masa molecular del soluto.
KC(Benceno)= 5,12 CxKg/mol. T (Congelacin del Benceno) = 5,5 C.

2.- Se prepara una solucin disolviendo 35g de hemoglobina (Hb) en la cantidad

suficiente de agua para tener un volumen de 1 lts. Si se encuentra que la presin
osmtica de la solucin es de 10 mmHg a 25 C . Calcular la masa molecular de la
hemoglobina.

3.- Cuantos gramos de Urea (N2H4CO) se deben agregar a 450 gramos de agua
para obtener una solucin con una presin de vapor de 2,50 mmHg menor que la
del agua pura a 30C. Pv (H20) a 30C = 31,8 mmHg

4.- Una solucin acuosa contiene un aminocido. Suponiendo que el aminocido

no se ioniza en el agua. Calcular la molalidad de la solucin, si se congela
a -1,1C.

5.- Una solucin que contiene 0,8330 gramos de un polmero de estructura

desconocida en 170 ml de un solvente orgnico mostr una presin osmtica de
5,20 mmHg a 25C . Determine la masa molecular del polmero.

6.- Cuando se disuelve 1 g de urea (N2H4CO) en 200 g de un solvente A, el punto

de congelacin disminuye en 0,250 C. Cuando se disuelve 1,50 g de una
sustancia X, que es un no electrolito, en 125 g del mismo solvente A, el punto de
congelacin disminuye en 0,2C. Determine la masa molecular de la sustancia X.
7.- Una solucin de glucosa en agua se congela a -0,5 C , Si la solucin
contiene300g de agua. Qu masa de glucosa se habr disuelto en agua?

8.- Calcular el punto de ebullicin y de congelacin de una solucin que contiene

2,6 g de (N2H4CO) en 50 g de agua. Masa molecular de la Urea 60g/mol

9.- Cuntos gramos de urea (N2H4CO) deben aadirse a 100g de agua para
preparar una solucin cuya presin de vapor es 1 mmHg menor que la del agua a
25 C. Conociendo que la presin de vapor del agua a 25C es de 23,8mmHg.

10.- Determine la presin de vapor a 35C de una solucin preparada disolviendo

20,2 g de sacarosa C12H22O11 en 60,5 g de agua. La presin de vapor del agua
pura a 35 C es 42,2 mmHg.

11.- Cul es la presin de vapor a 23C de una solucin que contiene 1,20 g de
naftaleno (C10H8) en 25,6 g de benceno (C6H6) y el descenso de presin de vapor
que experimenta dicha solucin, conociendo que la presin de vapor del benceno
a esa temperatura es de 86mmHg.

12.- El Hidroxitotueno butilato (BHT) es usado como antioxidante en los alimentos

procesados para prevenir que las grasas o aceites presentes en dichos alimentos
se vuelvan rancios. Una solucin de 2,5 g de BHT en 100g de benceno (C6H6)
tiene una temperatura de congelacin de 4,88C. Determine la masa molecular del
BHT. KC(Benceno)= 5,12 CxKg/mol. T (Congelacin del Benceno) = 5,5 C.

13.- El Dextran es un carbohidrato polimrico producido por cierta bacteria. El cual

es utilizado como sustituto del plasma sanguneo. Una solucin acuosa que
contiene 0,582 g de dextran en 106 mL de solucin a 21C tiene una presin
osmtica de 1,47 mmHg. Determine la masa molecular del dextran.

14.- La arginina vasopresina es una hormona pituitaria. Esta hormona permite

regular la cantidad de agua en al sangre reduciendo el flujo de orina desde los
riones. Una solucin acuosa contiene 21,6 mg de la arginina vasopresina en 100
mL de solucin y tiene una presin osmtica de 3,70 mmHg a 25C. Cul es la
masa molecular de dicha hormona?.
15.- La presin osmtica de la sangre a la temperatura corporal de 37C es de
aproximadamente 7,7 mmHg. Si se considera que los solutos de la sangre no son
electrolticos. Calcule su concentracin molar.

16.- Un lquido puro tiene una presin de vapor de 40mmHg a 25C: Cul ser la
presin de vapor de una solucin que contiene 2 moles de un soluto no
electroltico y no voltil en 20 moles de dicho lquido puro, suponiendo que la
solucin se comporta idealmente.

17.- La presin osmtica de una solucin de hemoglobina en agua que contiene

124 g/l a 17C es igual 0.0435 atm. Calcular la masa molecular de la hemoglobina.

18.- 5 g de un medicamento no electrolito se disolvieron en 250g de agua, y la

solucin se someti a un anlisis crioscpico para obtener su masa molecular. Se
observ que el descenso del punto de congelacin era de 0.120 C. Calcular la
masa molecular del medicamento.

19.- Para determinar la masa molecular de la creatinina se purific una muestra y

con ella se prepar una solucin de 0.1 g/l. Esta solucin ofrece una presin
osmtica contra el agua pura de 13 mmHg a 25C.
 TEMA 4

TERMODINMICA

La Termodinmica es la ciencia que estudia los diferentes tipos de energas

as como sus transformaciones e interrelaciones que existen entre ellas,
describiendo y relacionando las propiedades fsicas de sistemas macroscpicos.
Es decir que sus estudios son a gran escala sin utilizar directamente el concepto
de molcula. Esta ciencia se basa en cuatro leyes que no se deducen, sino que
son el resultado de experiencias del comportamiento de la materia y la energa.
Para comprender estas leyes se debe internalizar los siguientes conceptos
bsicos:

a) Universo Termodinmico
b) Sistema Termodinmico
c) Sistemas Termodinmicos Abiertos, Cerrados y Aislados
d) Estado de un Sistema Termodinmico
e) Cambio de Estado
f) Funciones Termodinmicas de Estados
g) Funciones Termodinmicas de Trayectoria.
h) Proceso Termodinmico.
i) Trabajo Termodinmico
j) Calor
k) Proceso Reversible e irreversible
l) Estado de Equilibrio

Universo Termodinmico.

Es todo aquello que existe en espacio y tiempo que es gobernado por

leyes fsicas. Ms especficamente, es aquel en el que se encontraran tres tipos
de equilibrio: mecnico, dinmico y trmico.
 Como el universo es infinitamente grande solo se estudia una parte del
mismo, la cual se denomina sistema. Lo que no forma parte del sistema en el
universo se denomina medio exterior o alrededores.

Sistema Termodinmico

Es aquella parte del universo cuyas propiedades estn siendo estudiadas y

que se encuentra separado se sus alrededores a travs de una frontera, en
algunos casos imaginaria. Como se ilustra en la siguiente figura.

Sistema Termodinmico Abierto.

Es un sistema que intercambia materia y energa con los alrededores. Los

seres humanos son ejemplos de este tipo de sistema, ya que constantemente
absorben del entorno o alrededor materia y energa que luego transforman en
otros tipos de energa para sus funciones vitales.

Sistema Termodinmico Cerrado.

Es un sistema que solo intercambia energa con sus alrededores. Un

ejemplo de este tipo de sistema es una bombona que contiene gas domstico.

Sistema Termodinmico Aislado.

Es un sistema que no intercambia ni energa ni materia con los alrededores.

El nico sistema completamente aislado es, por definicin nuestro sistema solar.
Sin embargo en el laboratorio un sistema contenido en un baln hermticamente
cubierto de asbesto se considera un sistema aislado. Para muchos efectos
prcticos, un termo es un sistema aislado.

Estado de un Sistema termodinmico

Es el conjunto de propiedades que definen al sistema. Dichas propiedades

son caractersticas macroscpicas medibles, tales como, la presin, el volumen,
la temperatura, la masa en nmero de moles, etc.

Cambio de Estado

Se define como la modificacin del estado del sistema, cuando al menos

una de sus propiedades cambia su valor.

Funciones Termodinmicas de Estados

Son aquellas propiedades que dependen nicamente de las condiciones del

estado inicial y final del sistema y son independientemente de la trayectoria o
etapas. Es decir que no interesa el camino para llegar desde el estado inicial hasta
el estado final. Por Ejemplo: la presin, el volumen, la temperatura, la masa en
nmero de moles, entre otras.

Funciones Termodinmicas de Trayectoria

Son aquellas que dependen del camino o etapas, es decir del proceso para
ir del estado inicial al estado final. Por ejemplo el trabajo y el calor.

Proceso Termodinmico

Son las diferentes etapas que transcurren desde el estado inicial hasta el
estado final del sistema

Trabajo Termodinmico

Cantidad de energa que fluye durante un cambia de estado en virtud de

una conexin mecnica. Se simboliza con la letra (W).
Calor

Cantidad de energa que fluye durante un cambio de estado en virtud de

una diferencia de temperatura. Se simboliza con la letra (q).

Proceso Reversible.

Es aquel proceso donde la diferencia de las propiedades del sistema y las

propiedades de los alrededores es una cantidad muy pequea. Es un proceso
lento y ocurre en mltiples etapas en los cuales el sistema est prcticamente en
equilibrio durante todo el proceso. Es posible volver al estado inicial por el mismo
camino o etapa. La reversibilidad y equilibrio son por lo tanto equivalente. Este
proceso no es espontaneo.

Proceso Irreversible.

Es aquel proceso donde la diferencia de las propiedades del sistema y las

propiedades de los alrededores es grande. Es un proceso violento, rpido y,
ocurre en una solo etapa. El sistema solo est en equilibrio en el estado inicial y
final. No es posible volver al estado inicial por el mismo camino. Este proceso es
espontaneo.

Estado de Equilibrio

Es cuando el sistema se encuentra en equilibrio mecnico, trmico y

material. Se dice que un estado termodinmico cumple con esa condicin cuando:

a) Todas las propiedades macroscpicas que definen al sistema permanecen

constante en el tiempo.
b) Al eliminar la interaccin con los alrededores, o sea, al aislar al sistema, las
propiedades no son modificadas, es decir, permanecen iguales.
Si se cumple la condicin (a) pero no se cumple la condicin (b) se dice que el
sistema se encuentra en estado estacionario.

Equilibrio Mecnico.

Cuando las fuerzas que acten sobre el sistema y las fuerzas internas del
sistema son equivalentes.

Equilibrio Trmico

Cuando la temperatura es constante y uniforme en el tiempo en todo el

sistema

Equilibrio Material

Cuando no hay transferencia de materia ni reaccin qumica.

Capacidad Calrica.

Es una medida de la capacidad de un sistema para absorber energa en

funcin de una diferencia de temperatura.

Algunas Semejanzas entre Trabajo (W) y Calor (q)

1.- Ambas son forma de energas. Existe una relacin mecnica entre ellos:

1 calora = 4,184 Joule

2.- Aparecen solo durante el proceso.

3.- Aparecen solo en los lmites o fronteras del sistema. Es decir que en los
sistemas no hay calor ni trabajo.

4.- El trabajo y el calor se determinan en los alrededores o medio exterior.

5.- El trabajo y el calor no son funciones de estados, ya que dependen del

proceso.
Algunas Diferencias entre Trabajo (W) y Calor (q)

1.- El (W) se evidencia en virtud de una conexin mecnica y el (q) en virtud de

una diferencia de temperatura.

2.- El calor es positivo si lo recibe el sistema. El trabajo es positivo si es realizado

por el sistema

Leyes de la Termodinmica

Primera Ley de la termodinmica

Si se transfiere energa en forma de calor (q) desde los alrededores a un

sistema, la energa interna (E), varia y, al mismo tiempo, parte de esa
energa en forma de calor puede invertirse en realizar trabajo (W) sobre los
alrededores o medio externo

Sistema

+q E +W

De donde se tiene que: E = q W

La primera ley se conoce tambin como la ley de la conservacin de la

energa. La energa no se crea ni se destruye sino que se transforma.

Energa del Sistema (E)

La energa del sistema (E): es la suma de todas las energas presentes en

el sistema. Si el sistema experimenta un cambio de energa, tal variacin se
denotar de la forma siguiente (E). La energa del sistema es una funcin de
estado termodinmico, porque no depende de la trayectoria, sino de la energa
que tiene el sistema en su estado inicial y final.

El trabajo (W) que realiza el sistema termodinmico viene definido como:

W= F x d
 Donde (F) es una fuerza constante aplicada en la direccin del
desplazamiento.

El trabajo (W) que interviene es aquel que est asociado con un cambio de
presin volumen. Ahora bien, si se considera un sistema formado por un mbolo
mvil, donde el gas se expande contra una fuerza externa constante, al
expandirse, el sistema efecta trabajo sobre los alrededores. El W efectuado es
definido de la siguiente ecuacin: W = Fext. x h

Si se introduce el rea del mbolo, la ecuacin anterior se transforma en:

W= F (ext) x A x d W = P(ext) x V
A
Debido que: P (ext) = F(ext) y A x d = V
A
Para un proceso irreversible se tiene que:
W = P(ext) x V

Si P(ext) P (sist), se esta en presencia de un proceso reversible. Para un

proceso reversible, se tiene que el trabajo es:

W = nRT ln (V2 / V1)

R= 1,98 cal / K x mol

En cuanto al calor, el clculo directo es un poco ms complicado y es ms

conveniente, en la mayora de los casos, calcularlo indirectamente empleando la
primera ley de la termodinmica:

E = q W q = E + W
Para un proceso que lleva al sistema del estado inicial al estado final manteniendo
el volumen constante, el (W) se hace igual a cero independientemente del tipo de
proceso.

q V= E ya que W=0 porque V = 0

Cuando el sistema vara su estado a volumen constante el calor tambin es

definido de la forma siguiente:

q v = n Cv T Cv = capacidad calrica a volumen constante

Es decir que E, se puede definir tambin como:

E= n Cv T

La Entalpa

La entalpa (H) es otra funcin de estado, que se interpreta como aquella

parte de la energa interna del sistema que no puede ser empleada para realizar
trabajo siempre y cuando la presin sea constante. Se define termodinmicamente
a travs de la siguiente ecuacin:

H = E + PV

En la prctica, no se puede determinar la entalpa de un sistema, pero si es

posible medir el cambio de entalpa (E).

H = E + PV H = E + W

Como E = q W Se tiene que: H = q W + W H = q

Como la entalpa es una funcin de estado a presin constante se tiene:

H = qp

Calor a presin constante es igual: qp = n Cp T H = nCp T

Cp = capacidad calrica a presin constante.

 Relacin entre Cp y Cv

Cp = Cv + R

R = 1,98 cal / K x mol

Termoqumica

La aplicacin de la primera ley de la termodinmica al estudio de reacciones

qumica da lugar a la termoqumica, que es la parte de la termodinmica que se
encarga de estudiar la absorcin y/o liberacin de calor que ocurre en una
reaccin qumica a presin constante.

En concreto, la termoqumica es la ciencia que estudia la variacin de

entalpa de una reaccin qumica (H). Siempre que haya reaccin qumica
existir absorcin o liberacin de energa en forma de calor, denominada entalpa
de reaccin.

Si se libera calor al producirse la reaccin se trata de una reaccin

exotrmica, en este caso la entalpa de los productos es menor que la entalpa de
los reactante y los productos sern mas estable, tal como se muestra en el
siguiente grfico.

Si se absorbe calor al producirse la reaccin se trata de una reaccin

endotrmica, en este caso la entalpa de los productos es mayor que la entalpa
que la entalpa de los reactantes y los reactantes sern ms estables, tal como se
muestra en el siguiente grfico.

Para estudiar desde un punto de vista termodinmico una reaccin qumica

se considera como estado inicial, los reactivos puros y, como estado final los
productos puros.

Cuando se lleva acabo una reaccin qumica a presin constante la energa

calrica de dicha reaccin (absorcin o liberacin de calor) puede ser determinada
experimentalmente mediante un calormetro o a partir de las entalpas de
formacin de los elementos qumicos involucrados bajo ciertas condiciones de
temperatura y presin, de acuerdo a la siguiente ecuacin:

a A + bB cC + dD

H Reac = Hf (productos) - Hf (reactivos)

Hf = calor de formacin que se produce en la formacin de un mol de

compuesto a partir de sus elementos.
Los valores de Hf estn tabulados en condiciones estndares de 1 atm y 25C
y para su manejo se debe tener que:

a) Los elementos en su estado natural Hf = cero

b) Los valores en las tablas se corresponden, a menos que se indique lo
contrario, para 1 mol de la sustancia
c) El estado fsico de las sustancias debe tomarse en consideracin
Los valores de Hf tambin se pueden calcular aplicando la primera ley de la
termodinmica.

E = q W

Como el calor absorbido o liberado es a presin constante (q) se hace igual a H,

de donde se tiene que:

E = H W H = E + W H = E + P V

Considerando que: P V = n RT

Entonces: H = E + P V se transforma en:

H = E + n RT

Donde: n = moles (productos gaseosos) moles (reactivos gaseosos)

Si la reaccin se produce a volumen constante, el calor absorbido o liberado ser

igual a E.

Ley de Hess

Como la entalpa es una funcin de estado, significa que no depende de la

trayectoria. Depende del estado inicial y final. Por lo que las H Reac pueden
calcularse por mtodos indirectos. De acuerdo a esta afirmacin, se pueden
obtener los valores de H Reac aplicando la Ley de Hess.

En 1840 Hess, postulo: La variacin de calor a presin o volumen

constante en una reaccin qumica dada es el mismo ya sea que se produzca en
una sola o varias etapas

A H1 B

H2 H4

C H3 D
De donde se tiene que: H1 = H2 + H3 + H4
 Por la tanto, el valor del calor involucrado en una reaccin qumica puede
ser determinada por la combinacin algebraica de ecuaciones termoqumicas
cuyas H Reac sean conocidas.

Variacin de la Entalpa de Reaccin con la Temperatura.

La mayora de los H involucrados en una variedad de reacciones qumicas se

encuentran tabuladas a la temperatura de 25C. Sin embargo muchas reacciones
qumicas no ocurren esa temperatura. Por lo que se hace necesario analizarlas
bajo otras condiciones de temperatura, a travs la siguiente ecuacin (Ecuacin
de Kirchoff): H Reac (T2) = H Reac (T1) + Cp (Reac) T

Cp (Reac) = Cp(produc) - Cp (react)

Es importante tener en cuenta que la Ecuacin de Kirchoff es vlida si Cp de la

reaccin permanece constante en el intervalo de temperatura T2 y T1

Segunda Ley de la Termodinmica

La segunda ley proporciona un medio para determinar, si un proceso es

espontaneo. Para enunciar la segunda ley es necesario sealar otra funcin de
estado, la entropa (S), la cual es interpretada como una medida del desorden de
un sistema, que depende solo del estado inicial y final. La variacin de la entropa
se define termodinmicamente a travs de la siguiente ecuacin:

S = q rev / T

q = calor T = temperatura.

Enunciado de la Segunda Ley.

La variacin de entropa (S) del universo es positiva cuando en l

ocurren procesos irreversibles y se aproxima a cero para cualquier proceso
que se aproxime a la reversibilidad
 En concreto, en un proceso irreversible (espontneo) la variacin de
entropa (S) del universo es positiva y en proceso reversible (no espontneo) la
variacin de entropa (S) del universo tiende a ser cero.

Todos los procesos naturales dan por resultado un aumento de la entropa

del universo, ya que son procesos espontneos, ocurren por si solo. Los procesos
ocurren espontneamente cuando no requieren de esfuerzos externos. Por
ejemplo:

a) Los cuerpos caen atrados por la gravedad de la tierra.

b) Una gota de tinta colocada en un vaso con agua se difunde hasta colorear
toda el agua.
c) Nuestra tendencia natural es a envejecer y morir.
d) Al romperse una tubera en fluido se escapa.
e) Una banda de goma estirada se encoge por si sola.

Todo proceso irreversible (si nada lo detiene) avanza hasta alcanzar un estado de
equilibrio termodinmico (estado de reposo).

En todo proceso irreversible, mientras ms lejos se encuentren los sistemas de su

estado de equilibrio con ms fuerza tienden volver a l.

La entropa del Universo se define termodinmicamente a travs de la

siguiente ecuacin:

S (universo) = S (sistema) + S (medio)

Variacin de la Entropa en Sistemas Termodinmicos.

Para procesos isotrmicos (temperatura Constante)

S = nRT ln (V2 / V1 )

Para proceso isobrico (presin constante)

S = n Cp ln ( T2 / T1 )
Para proceso Isocrico (volumen constante)

S = n Cv ln ( T2 / T1)

Para proceso donde ocurren cambios de Fase.

S = n H (transicin) T (Transicin)
Para una reaccin qumica.

S = H (reaccin) T

Tercera Ley de la Termodinmica

Plank estableci esta ley, la cual seala que: La entropa de todos los
slidos cristalinos que se encuentran en equilibrio termodinmicos es cero a la
temperatura de cero absoluto. De acuerdo a esta ley:

ST = So + Cp ln (T2 / T1)

ST = entropa de cualquier sustancia a una temperatura distinta de cero.

So = 0

La importancia de esta ley es suministrar una base para el clculo de las entropas
absolutas de las sustancias.

Ley Cero de la Termodinmica.

Esta ley establece que:

si dos sistemas distintos estn en equilibrio trmico con un tercero, tambin

tienen que estar en equilibrio entre s
 Energa libre de Gibbs

La energa libre de Gibbs (G), es una funcin de estado, cuya variacin

(G) durante un cambio de estado de un sistema termodinmico sirve como
criterio de espontaneidad y de equilibrio.

Cabe destacar que G como criterio de espontaneidad requiere solamente

de la variacin de energa libre del sistema. Ya que S del universo como criterio
de espontaneidad se necesita determinar S del sistema y S del medio.

La energa libre de Gibbs, establece que un proceso ocurre

espontneamente cuando:

a) La energa de un sistema disminuye durante un proceso termodinmico

b) La entropa de un sistema aumenta durante un proceso termodinmico.

Es decir que hay dos tendencias: una hacia un mnimo de energa y otra hacia
un mximo de entropa.

De donde la variacin de la energa libre de Gibbs (G) es definida

matemticamente de la siguiente forma:

G = H - T S

Si se considera G como criterio de espontaneidad solo para procesos que

ocurre a presin y temperatura constante, que son las condiciones ms comunes
en los procesos qumicos, se tiene que:

De la primera Ley: H = E + W H = E + q - E

H = q p qp = n Cp T

De la segunda ley, se tiene que

S = q rev / T q rev = T S

Entonces la ecuacin G = H - T S se transforma en:

 G = q p q rev

Para que el proceso sea irreversible (espontaneo)

qp < q rev

Por lo tanto: G < 0 (proceso Irreversible)

Para que el proceso sea reversible (no espontaneo)

qp = q rev

Por lo tanto: G = 0

G para un cambio de Fase.

G = H(Transicin) - T S(Transicin)

G para una Reaccin Qumica

G reaccin= G producto - G reactivos

G de las sustancias son valores tabulados a presin y temperatura estndar.

G tambin se puede determinar por mtodos indirectos, ya que es una funcin
de estado, no depende de la trayectoria o etapas del proceso, sino del estado
inicial y final. Por ello se usa un procedimiento igual al de la Ley de Hess, por lo
tanto el G de una reaccin puede ser determinada por la combinacin algebraica
de ecuaciones qumicas cuyas G sean conocidos.

G para procesos isotrmicos reversibles se tiene la siguiente ecuacin:

G = n RT ln (V1 / V2) G = - W Rev

G para el clculo de la Constante de Equilibrio

G Reac = G Reac + RT ln K

Como se esta en equilibrio G Reac = 0

Lo que indica que la ecuacin anterior se transforma en:

G Reac = G Reac + RT ln K G Reac = - RT ln K

 En esta ecuacin se utiliza Kp cuando se trabaja con las presiones de las
especies qumicas involucradas en la reaccin. Tambin se puede utilizar Kc
cuando se trabaja con las concentraciones mol/L de las especies qumicas
involucradas en la reaccin que se encuentren en estado gaseoso.

Es importante destacar que, mientras ms negativo sea G, mayor ser el

valor de K, es decir mayor es la tendencia de los reactantes a convertirse en
productos.

Ejercicios

1.- Calcular q, W, E y H en el proceso de expansin de un mol de un gas

desde 5 atm a 26 C hasta 2 atm a 0C, venciendo una presin externa constante
de 0,5 atm. Para el gas Cp = 5 cal/mol xK.

2.- Una gas se comprime por efecto de una presin de 3 atm desde un volumen de
25 litros hasta un volumen de 18 litros. Al mismo tiempo libera 426 caloras.
Calcular q, W, E y H.

3.- 2,5 moles de un gas ideal se expanden reversiblemente e isotrmicamente a la

temperatura de 27 C, desde un volumen de 3,2 a 15 litros. Calcular q, W, E y
H.

4.- 2 moles de un gas ideal realizan un trabajo de 2760 cal al expandirse

isotrmicamente y reversiblemente a 300 K. Si el volumen inicial era de 0,1 litro.
Cul ser el volumen ocupado por el gas despus de la expansin?

5.- Durante la compresin reversible e isotrmica de 3 moles de oxgeno se

desprenden 1500 cal. Si el volumen se reduce de 125 a 25 litros, calcule la
temperatura del proceso.

6.- Una muestra de nitrgeno a una presin de 1 atm, se comprime

isotrmicamente y en forma reversible hasta reducir el volumen a la mitad del valor
original. Calcular el W para efectuar una compresin a 27 C.
7.- Para cierto gas ideal Cv = 6,76 cal /kxmol. Si 10 moles del mismo se calientan
a volumen constante desde 0 C hasta 100 C. Calcule q, W, E y H.

8.- Calcule E, el calor liberado y H en un enfriamiento Isocrico de 7 moles de

una gas de Cv igual a 4cal/ Kxmol desde 78C hasta 15C.

9.- Una cantidad de 0,227 moles de un gas que se comporta idealmente se

expande isotrmicamente y en forma reversible desde un volumen de 5 litros
hasta dos veces ese volumen a 27 C. Calcular q, W, E y H

10.- Se tiene un gas que ocupa un volumen de 2 litros a una presin de 12 atm y
temperatura de 25C. El gas se expande sucesivamente e isotrmicamente,
tomando los siguientes valores para el volumen: 4 L, 8L y 16L. Calcule el trabajo
total realizado por el gas en su expansin.

11.- 2 moles de un gas sufre una expansin reversible e isotrmicamente, desde

un volumen inicial hasta un volumen final 10 veces el inicial. Durante dicho
proceso el gas realiza 1000 calora de trabajo. Si la presin inicial era 100 atm,
calcule el volumen inicial.

12.- Calcule la H para la siguiente reaccin:

C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g)

A partir de las siguiente ecuaciones. H (cal /mol)

a) 2 H2(g) + 2 C(s) C2H4(g) -12,56

b) C (s) + O2 (g) CO2(g) -94,03
c) C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O (l) -312,18
d) C2H6 (g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) - 780,58

13.- Un mol de un gas ideal se expande reversiblemente desde un volumen de 15

litros hasta 35 litros a una temperatura de 240K. Calcular:

a) S del sistema, S del medio y S del universo

b) S del sistema, S del medio y S del universo, si el proceso ocurre al vaco.
14.- Calcule S que acompaa a la compresin isotrmica reversible a 25C de
5,2 moles de un gas desde 1,3 atm hasta 2,1 atm.

15.- Calcule S de 4 moles de metano gaseoso cuando se les calienta de 350K a

820K. Si Cp= 5,65 cal/Kxmol.

a) A presin constante

b) A volumen constante.

16.- Las bacterias del nitrato llamadas nitrobacter participan en el ciclo del
nitrgeno, que es el segundo ciclo ms importante de la naturaleza, oxidando los
nitritos para formar nitratos. De esta oxidacin se obtiene toda la energa para el
crecimiento del nitrobacter. Calcular el G para la reaccin de oxidacin

NO2 (ac) + O2 (g) NO3 (g)

Sabiendo que el Gf para una solucin acuosa de NO2 es 34,5 cal/ mol y
para NO3 es de 110,5 cal/mol

BIBLIOGRAFIA

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