UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA

FACULTAD DE INGENIERÍA ÁREA DE FISICOQUÍMICA

PRIMER SEMESTRE 2016

CURSO: SECCIÓN:
Fisicoquímica 2 “N”

Tarea 1

NOMBRE:
Areli Yanira Monzón López
CARNÉ:
201403708
 1. DESCRIPCIÓN DE VARIABLES

𝐶𝑝,𝑚,𝑖 Capacidad calorífica a presión constante de sustancia

𝜙 Coeficiente de fugacidad de mezcla

𝑎 Constante de atracción entre las partículas

𝑅 Constante de gases

𝑏 Constante de volumen disponible de un mol de partículas

𝐺𝑚 Energía de Gibbs molar de mezcla

(𝑅)
𝐺𝑚 Energía de Gibbs molar residual

𝐻𝑚 Entalpía molar de mezcla

̅𝑚
𝐻 Entalpía molar parcial de sustancia𝑥𝑖

𝜇𝑖 Potencial químico de sustancia i

𝑃 Presión

𝑇 Temperatura

𝑇𝑖𝑠𝑎𝑡 Temperatura de saturación para sustancia i

𝑉𝑚 Volumen molar de mezcla

̅𝑖
𝑉 Volumen molar parcial de sustancia i
 INFORMACIÓN
Datos a Utilizar
Compuestos

 Propilbenceno (A)
 1-Hepteno (B)

Ecuación de Estado

 REDLICH KWONG
𝑅∗𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉𝑚 − 𝑏 √𝑇 ∗ 𝑉𝑚 ∗ (𝑉𝑚 + 𝑏)

𝑅2 ∗𝑇𝑐2.5 𝑅∗𝑇𝑐
𝑎 = 0.42747 ∗ 𝑃𝑐
,𝑏 = 0.08664 ∗ 𝑃𝑐

Datos de compuestos

Propilbenceno
Peso molecular: 173.7
Punto de Ebullición (K): 432.4
Temperatura Crítica (K): 638.3
Presión Crítica (atm): 31.6
Factor acéntrico (𝜔): 0.344
Capacidad Calorífica en vapor a presión constante:

𝐶𝑃 = 2.58 ∗ 10−8 𝑇 3 − 1.009 ∗ 10−4 𝑇 2 + 0.1788𝑇 − 7.4730

1-Hepteno
Peso molecular: 98.189
Punto de Ebullición (K): 366.8
Temperatura Crítica (K): 537.2
Presión Crítica (atm): 28.0
Factor acéntrico (𝜔): 0.358
Capacidad Calorífica en vapor a presión constante:

𝐶𝑃 = 1.817 ∗ 10−8 𝑇 3 − 8.388 ∗ 10−5 𝑇 2 + 0.1504𝑇 − 0.7890

Constante de los gases ideales: 8.31451 J/mol*K

A) Volumen molar respecto a fracción molar y temperatura

"𝑽𝒎 = 𝒇(𝒙𝒂 , 𝑻)

Tomando la Ecuación de Estado de Redlich Kwong:

𝑅∗𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉𝑚 − 𝑏 √𝑇 ∗ 𝑉𝑚 ∗ (𝑉𝑚 + 𝑏)

Dada la ecuación de los gases ideales:

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

Para simplificar la Ecuación de Estado de Redlich Kwong, dado que se necesita

despejar 𝑉𝑚 , se sustituirán dos de las tres variables de 𝑉𝑚 involucradas, para dejar
una sola y despejarla:

𝑉 𝑅𝑇
𝑉𝑚 = =
𝑛 𝑃

Sustituyendo:

𝑅∗𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉𝑚 − 𝑏 √𝑇 ∗ 𝑅𝑇 ∗ (𝑅𝑇 + 𝑏)
𝑃 𝑃

Utilizando un software matemático (Wolfram Mathematica 8.0), el despeje de la

ecuación se reduce a:
 𝑎𝑏𝑃2 + 𝑅𝑇 3⁄2 (𝑏𝑃 + 𝑅𝑇)2
𝑉𝑚 =
𝑃(𝑎𝑃 + 𝑅𝑇 3⁄2 (𝑏𝑃 + 𝑅𝑇))

Sustituyendo los valores de los datos de las sustancias A con una presión de
100KPa obtenemos:

𝑉𝑚
2
(95026.4586)(0.1436)(100)2 + (8.31451)𝑇3⁄2 ((0.1436)(100) + (8.31451)𝑇)
=
100((95026.4586)(100) + (8.31451)𝑇3⁄2 ((0.1436)(100) + ((8.31451)𝑇)
∗ (𝑥𝐴 )

Diagrama "𝑽𝒎 = 𝒇(𝒙𝒂 , 𝑻)

Bidimensional a presión de 1000KPa y temperatura de 200°K

400

300

200

100

0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Diagrama "𝑽𝒎 = 𝒇(𝒙𝑨 , 𝑻)

Tridimensional a temperaturas de 2000kPa, 3000kPa y 4500kPa.
Ejemplo: Cual es el volumen molar de una sustancia cuya temperatura es de 300K a una
presión de 4000kPa y con una X=0.35
𝑉𝑚
2
(95026.4586)(0.1436)(4000)2 + (8.31451)(300)3⁄2 ((0.1436)(4000) + (8.31451)(300))
=
4000((95026.4586)(4000) + (8.31451)(300)3⁄2 ((0.1436)(4000) + ((8.31451)(300))
∗ (0.35)

𝑉𝑚 = 0.45
Gráfica: del volumen molar respecto a la temperatura de 300K y una fracción
molar de 0.35

600000

400000

200000

150 200 250 300 350 400

 B) Volumen parcial de A, B y molar respecto a la fracción molar de A
"𝑽𝒎 , ̅̅
𝒗̅̅,
𝑨 𝒗̅̅̅̅
𝑩 = 𝒇(𝒙𝑨 )"

 Volumen parcial de A
El volumen parcial de A es el volumen de la sustancia multiplicada por
su fracción molar (𝑥𝐴 ).
𝑎𝑏𝑃2 + 𝑅𝑇 3⁄2 (𝑏𝑃 + 𝑅𝑇)2
𝑣𝐴 =
̅̅̅ ∗𝑥
𝑃(𝑎𝑃 + 𝑅𝑇 3⁄2 (𝑏𝑃 + 𝑅𝑇)) 𝐴

̅̅̅𝑨̅
Diagrama "𝒗 = 𝒇(𝒙𝑨 )"
Bidimensional
Vm

600

500

400

300

200

100

Xa
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Con una presión de 1000kPa y una temperatura de 100K se realiza la gráfica
volumen parcial de A respecto de la fracción molar de A

 Volumen parcial de B
El volumen parcial de B es el volumen de la sustancia multiplicada por
su fracción molar (𝑥𝐵 ).
𝑎𝑏𝑃2 + 𝑅𝑇 3⁄2 (𝑏𝑃 + 𝑅𝑇)2
𝑣
̅̅̅
𝐵 = ∗𝑥
𝑃(𝑎𝑃 + 𝑅𝑇 3⁄2 (𝑏𝑃 + 𝑅𝑇)) 𝐵
 Diagrama ̅̅̅̅
"𝒗 𝑩 = 𝒇(𝟏 − 𝒙𝒂 )"
Bidimensional
Vm

800

600

400

200

Xb
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Graficado con una presión de 1000kPa y una temperatura de 100K.

 El volumen total respecto de la fracción de A

El volumen molar de la mezcla ideal es igual a la sumatoria del
volumen parcial de la sustancia A más el volumen parcial de la
sustancia B multiplicado ambos por su fracción molar

𝑉𝑚 = ∑ 𝑣
̅̅̅
𝐴 ∗ 𝑥𝐴 + ̅̅̅
𝑣𝐵 ∗ 𝑥𝐵
El desarrollo de la ecuación introduciendo la ecuación de estado de
Redlich Kwong.

𝟏. 𝟑𝟔𝟒𝟓 × 𝟏𝟎𝟏𝟎 + 𝟖. 𝟏𝟑𝟒𝑻𝟑⁄𝟐 (𝟏𝟒𝟑. 𝟔 + 𝟖. 𝟏𝟑𝟒𝑻)𝟐

𝑽𝒎 = [ ] ∗ 𝑿𝑨
𝟏𝟎𝟎𝟎(𝟗𝟓𝟎𝟐𝟔. 𝟒𝟓 ∗ 𝟏𝟎𝟎𝟎 + 𝟖. 𝟏𝟑𝟒𝑻𝟑⁄𝟐 (𝟏𝟎𝟎𝟎 ∗ 𝟎. 𝟏𝟒𝟑𝟔 + 𝟖. 𝟏𝟑𝟒𝑻))
𝟗. 𝟓𝟎𝟓𝟑 × 𝟏𝟎𝟗 + 𝟖. 𝟏𝟑𝟒𝑻𝟑⁄𝟐 (𝟏𝟑𝟔. 𝟒 + 𝟖. 𝟏𝟑𝟒𝑻)𝟐
+[ ] ∗ (𝟏
𝟏𝟎𝟎𝟎(𝟔𝟗. 𝟔𝟖 × 𝟏𝟎𝟔 ∗ 𝟏𝟎𝟎𝟎 + 𝟖. 𝟏𝟑𝟒𝑻𝟑⁄𝟐 (𝟏𝟑𝟔. 𝟒  + 𝟖. 𝟏𝟑𝟒𝑻))
− 𝑿𝑨 )
 Grafica "𝑽𝒎 = 𝒇(𝒙𝑨 )"
Bidimensional
Vm

800

750

700

650
Xa
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Grafica a una presión de 1000kPa y una temperatura de 100K, volumen molar respecto de
la fracción molar de A.

C) Entalpia molar en función de la fracción molar y la temperatura

“𝐻𝑚 = 𝑓(𝒙𝑨 ,𝑇)”
Partiendo de:
̅ 𝑚,𝐴 = 𝑥 𝐶
𝐻 𝑑𝑇
𝐴 𝑝,𝑚,𝐴

Donde:
0.678565
𝐶𝑝,𝑚,𝐴 = −0.703029 + 108.4773 ∗ T − 42.52157 ∗ T2 + 5.862788 ∗ T3 +
T2

Sustituyendo la capacidad calorífica del Metano, obtenemos la siguiente expresión, con una
temperatura de referencia de 50 K:

𝑇
−8 3
̅ 𝑚,𝐴 = 𝑥 ∫
𝐻 𝐴
(1.817 ∗ 10 𝑇 − 8.388 ∗ 10−5 𝑇2 + 0.1504𝑇 − 0.7890) 𝑑𝑇
50𝐾

Integrando:
 ̅ 𝒎,𝑨 = 𝒙 ∗ (−0.789𝑇 + 0.0752𝑇2 − 0.00002796𝑇3 + 4.5425 × 10−9 𝑇4 )
𝑯 𝑨

Grafica “𝐻𝑚 = 𝑓(𝒙𝑨 ,𝑇)”(bidimensional)

600

500

400

300

200

100

Xa
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Grafica “𝐻𝑚 = 𝑓(𝒙𝑨 ,𝑇)”(tridimensional)

D) Entalpia molar, parcial de A y B en función de la fracción molar

"𝑯𝒎 , ̅̅̅̅̅̅̅
𝑯𝒎𝑨 , ̅̅̅̅̅̅̅
𝑯𝒎𝑩 = 𝒇(𝑿𝒂 )”
 Entalpia molar parcial de la sustancia B respecto de la fracción molar de A
Partiendo de:
̅ 𝑚,𝐵 = (1 − 𝑥 )𝐶
𝐻 𝑑𝑇
𝐴 𝑝,𝑚,𝐴
 Donde:
𝐶𝑝,𝑚,𝐵 = 1.817 ∗ 10−8 𝑇 3 − 8.388 ∗ 10−5 𝑇 2 + 0.1504𝑇 − 0.7890

Integrando y sustituyendo:

̅ 𝒎,𝑨 = (𝟏 − 𝒙 ) ∗ (−0.789𝑇 + 0.0752𝑇2 − 0.00002796𝑇3 + 4.5425 × 10−9 𝑇4 )

𝑯 𝑨

Diagrama ̅̅̅̅̅̅̅̅
"𝑯𝒎𝑩 = 𝒇(𝑿𝒂 )”
Bidimensional

600

500

400

300

200

100

Xa
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

 Entalpia molar parcial de A de respecto de la fracción molar de A

Partiendo de:
̅ 𝑚,𝐴 = 𝑥 𝐶
𝐻 𝑑𝑇
𝐴 𝑝,𝑚,𝐴

Donde:
0.678565
𝐶𝑝,𝑚,𝐴 = −0.703029 + 108.4773 ∗ T − 42.52157 ∗ T2 + 5.862788 ∗ T3 +
T2

Sustituyendo la capacidad calorífica del Metano, obtenemos la siguiente expresión, con una
temperatura de referencia de 50 K:
 𝑇
−8 3
̅ 𝑚,𝐴 = 𝑥 ∫
𝐻 𝐴
(1.817 ∗ 10 𝑇 − 8.388 ∗ 10−5 𝑇2 + 0.1504𝑇 − 0.7890) 𝑑𝑇
50𝐾

Integrando:

̅ 𝒎,𝑨 = 𝒙 ∗ (−0.789𝑇 + 0.0752𝑇2 − 0.00002796𝑇3 + 4.5425 × 10−9 𝑇4 )

𝑯 𝑨

̅̅̅̅̅̅̅
Diagrama "𝑯𝒎 𝑨 = 𝒇(𝑿𝒂 )”
Bidimensional

600

500

400

300

200

100

Xa
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

 Entalpia molar respecto de la fracción molar de A

La ecuación utilizada para la realización de este diagrama se expresa de la siguiente manera:

𝑛

𝐻𝑚 = ∑ 𝑥𝑖 𝐶𝑝𝑚,𝑖 𝑑𝑇
𝑖=1

̅ 𝑚,𝐴 + 𝐻
𝐻𝑚 = 𝐻 ̅ 𝑚,𝐵

𝐻𝑚 = 𝑥𝐴 𝐶𝑝,𝑚,𝐴 𝑑𝑇 + (1 − 𝑥𝐴 )𝐶𝑝,𝑚,𝐵 𝑑𝑇

𝑯𝒎 = 𝒙𝑨 ∗ (−0.789𝑇 + 0.0752𝑇 2 − 0.00002796𝑇 3 + 4.5425 × 10−9 𝑇 4 ) + (𝟏 − 𝒙𝑨 )

∗ (−0.789𝑇 + 0.0752𝑇 2 − 0.00002796𝑇 3 + 4.5425 × 10−9 𝑇 4 )
 Diagrama "𝑯𝒎 = 𝒇(𝑿𝒂 )”
Bidimensional
Hm

2500

2000

1500

1000

Xa
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

E) Energía de Gibbs respecto de la fracción molar de a y la

temperatura 𝑮𝒎 = 𝒇(𝒙𝑨 , 𝑻)

Partiendo de la ecuación:
(𝑖𝑑) (𝑖𝑑)(𝑔) (𝑖𝑑)(𝑔)
𝐺𝑚𝑖𝑥 = 𝜇1 + 𝜇2

Sabiendo que:
𝑥𝐴 ∗ 𝑃
𝜇𝐴 = 𝑅𝑇 ∗ (ln ( 𝑜 ))
𝑃
(1 − 𝑥𝐴 ) ∗ 𝑃
𝜇𝐵 = 𝑅𝑇 ∗ (ln ( ))
𝑃𝑜

Sustituyendo Tenemos:
 (𝑖𝑑) 𝑥𝐴 ∗ 𝑃 (1 − 𝑥𝐴 ) ∗ 𝑃
𝐺𝑚𝑖𝑥 = 𝑅𝑇 (ln ( 𝑜 ) + ln ( ))
𝑃 𝑃𝑜

Según las ecuaciones y tomando, como referencia, 𝑃𝑜 =101.3 kPa y P=2000 kPa, se sustituyen los
datos y se obtiene:

(𝒊𝒅) 𝒙𝑨 ∗ 𝟐𝟎𝟎𝟎 (𝟏 − 𝒙𝑨 ) ∗ 𝟐𝟎𝟎𝟎

𝑮𝒎𝒊𝒙 = 𝑹𝑻 (𝐥𝐧 ( ) + 𝐥𝐧 ( ))
𝟏𝟎𝟏. 𝟑 𝟏𝟎𝟏. 𝟑

Diagrama de 𝑮𝒎 = 𝒇(𝒙𝑨 , 𝑻)
(bidimensional)

Gm

3000

2500

2000

1500

1000

500

Xa
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
 Diagrama de 𝑮𝒎 = 𝒇(𝒙𝑨 , 𝑻)
(tridimencional)

F) Correlación Generalizada
Partiendo de la ecuación de Pitzer:

𝜙 = 𝜙 (0) + 𝜔 ∗ 𝜙 (1)
Sabiendo que la energía de Gibbs viene dada por la ecuación:

(𝑖𝑑) 𝑥𝐴 ∗ 𝑃 (1 − 𝑥𝐴 ) ∗ 𝑃
𝐺𝑚𝑖𝑥 = 𝑅𝑇 (ln ( 𝑜 ) + ln ( ))
𝑃 𝑃𝑜
Y ya que el factor es una pequeña corrección a la idealidad de la mezcla introducimos este
factor a la ecuación:

(𝑖𝑑) 𝑥𝐴 ∗ 𝑃 ∗ 𝜙 (1 − 𝑥𝐴 ) ∗ 𝑃 ∗ 𝜙
𝐺𝑚𝑖𝑥 = 𝑅𝑇 (ln ( ) + ln ( ))
𝑃𝑜 𝑃𝑜

Calculando los valores de 𝜙 para Propilbenceno

𝑇 298.15
𝑇𝑟 = = = 0.47
𝑇𝐶 638.3
𝑃 101.3
𝑃𝑟 = = = 0.031
𝑃𝐶 3201.08

𝜙 = 𝜙 (0) + 𝜔 ∗ 𝜙 (1) = 0.0036 + (0.344 ∗ 0.0002) = 0.00366

Y para el 1-Hepteno el valor de 𝜙 es de:
 𝑇 298.15
𝑇𝑟 = = = 0.50
𝑇𝐶 537.2
𝑃 101.3
𝑃𝑟 = = = 0.05
𝑃𝐶 2836.4

𝜙 = 𝜙 (0) + 𝜔 ∗ 𝜙 (1) = 0.0912 + (0.0014 ∗ 0.358) = 0.0977

Introduciendo el factor de la correlación en la ecuación de la energía de Gibbs obtenemos
un modelo con una pequeña corrección hacia una mezcla ideal:

(𝑖𝑑) 𝑥𝐴 ∗ 𝑃 ∗ 0.0036 (1 − 𝑥𝐴 ) ∗ 𝑃 ∗ 0.0977

𝐺𝑚𝑖𝑥 = 𝑅𝑇 (ln ( 𝑜 ) + ln ( ))
𝑃 𝑃𝑜

Diagrama 𝑮𝒎 = 𝒇(𝒙𝒂 ) (Correlación Generalizada)

Bidimensional
Gm

11500

11000

10500

10000

9500

9000

Xa
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Tridimensional