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Principes de base
par Franois de DARDEL
Ingnieur-chimiste de lcole Polytechnique Fdrale de Zrich
Rohm and Haas France SA
L change dions est un procd dans lequel les ions dune certaine charge
contenus dans une solution (par exemple des cations) sont limins de cette
solution par adsorption sur un matriau solide (lchangeur dions), pour tre
remplacs par une quantit quivalente dautres ions de mme charge mis par
le solide. Les ions de charge oppose ne sont pas affects.
Lchangeur dions est un sel, un acide ou une base, solide et insoluble dans
leau, mais hydrat, cest--dire gonfl deau comme une ponge. La teneur en
eau dun matriau apparemment sec peut tre de plus de 50 % de sa masse
totale et les ractions dchange se droulent dans cette eau, dite eau de gonfle-
ment ou dhydratation, lintrieur de lchangeur.
Lchange dions est la base dun grand nombre de procds chimiques qui
peuvent se classer en trois catgories principales : substitution, sparation et li-
mination.
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1. Structure des divers types Dans ce dernier cas, on obtient directement un changeur
danions en une seule tape.
dchangeurs dions
1.2 Groupes fonctionnels
Dfinitions
1.1 Squelettes
S S S Polystyrne rticul
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Historique
Les prcurseurs
La dcouverte de lchange dions date du milieu du XIXe sicle :
Thompson [1] et Way [2] remarqurent que du sulfate dammo-
nium, aprs percolation travers un tube rempli de terre, se trans-
formait en sulfate de calcium.
En 1905, Gans [4] adoucit de leau pour la premire fois en la fai-
sant passer sur un aluminosilicate de sodium. Celui-ci pouvait tre
rgnr avec une solution de chlorure de sodium. En 1935,
Liebknecht [4] et Smit [5] dcouvrirent que certains charbons pou-
vaient tre sulfons pour donner un changeur de cations chimique-
ment et mcaniquement stable. Par ailleurs, Adams et Holmes [6]
inventrent les premiers changeurs de cations et danions synth-
tiques, produits de la polycondensation du phnol avec du formal-
dhyde dune part, avec une polyamine dautre part. La
dminralisation devenait alors possible.
Aujourdhui, les silicoaluminates et les rsines formophnoliques
sont rservs des cas particuliers et le charbon sulfon a t rem-
plac par le polystyrne sulfon.
La deuxime gnration : rsines polystyrniques
Cest en 1944 que dAlelio inventa la premire rsine base de
polystyrne [7], fabrique selon le procd dcrit dans le para-
graphe 1. Deux ans plus tard, Mc Burney [8] produisait les chan-
geurs danions correspondants, par chloromthylation et amination
du mme type de squelette.
Les changeurs danions connus jusqualors taient faiblement
basiques et ne fixaient que les acides minraux. Les nouvelles rsi-
nes produites selon le procd de Mc Burney, de plus forte basicit,
permirent ladsorption des acides faibles tels que le dioxyde de car-
bone ou la silice. On pouvait maintenant dminraliser totalement
leau et produire une puret que lon nobtenait prcdemment que
par distillation multiple dans du platine.
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______________________________________________________________________________________________________________________ CHANGE DIONS
CH2 CH2
CH + CH3Cl CH
CH3 Cl
C CH3 [ou (CH3)2SO4] C +
O NHCH2CH2N O NHCH2CH2N CH3
n n
CH3
CH3
Amine tertiaire Ammonium quaternaire
faiblement basique fortement basique
Exemples : Amberlite IRA 67, Duolite A 375 Amberlite IRA 458, Duolite A 132
Pour simplification, le divinylbenzne n'a pas t reprsent.
Bien que ces rsines ne soient pas proprement parler des chan-
geurs dions, elles sy apparentent de si prs quil est indispensable
CH2
de les mentionner ici. On peut les classer par polarit dcroissante :
CH
Aminophosphonique Duolite C 467 adsorbants ioniss, en fait changeurs fortement basiques uti-
liss sous la forme de chlorures, par exemple : Amberlite IRA900 ;
CH2CH2PO3H
CH2NH adsorbants phnoliques, fonction phnol ou faiblement basi-
ques, par exemple : Duolite XAD761, A561 ;
adsorbants inertes, copolymres macroporeux de styrne et
de DVB trs haute rticulation et forte porosit, par exemple :
CH2 Amberlite XAD4, XAD16.
CH
N OH
C
Amidoxime Duolite ES 346 1.4 Rsines inertes
NH2
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CH2 CH2
CH + CH3Cl CH
CH3 Cl
C CH3 [ou (CH3)2SO4] C +
O NHCH2CH2N O NHCH2CH2N CH3
n n
CH3
CH3
Amine tertiaire Ammonium quaternaire
faiblement basique fortement basique
Exemples : Amberlite IRA 67, Duolite A 375 Amberlite IRA 458, Duolite A 132
Pour simplification, le divinylbenzne n'a pas t reprsent.
Bien que ces rsines ne soient pas proprement parler des chan-
geurs dions, elles sy apparentent de si prs quil est indispensable
CH2
de les mentionner ici. On peut les classer par polarit dcroissante :
CH
Aminophosphonique Duolite C 467 adsorbants ioniss, en fait changeurs fortement basiques uti-
liss sous la forme de chlorures, par exemple : Amberlite IRA900 ;
CH2CH2PO3H
CH2NH adsorbants phnoliques, fonction phnol ou faiblement basi-
ques, par exemple : Duolite XAD761, A561 ;
adsorbants inertes, copolymres macroporeux de styrne et
de DVB trs haute rticulation et forte porosit, par exemple :
CH2 Amberlite XAD4, XAD16.
CH
N OH
C
Amidoxime Duolite ES 346 1.4 Rsines inertes
NH2
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2. Proprits gnrales
des rsines
En augmentant le taux de rticulation (pourcentage de DVB dans On peut, par exemple, utiliser comme agent porogne :
le monomre, en masse), on obtient une rsine de plus en plus dure,
donc de moins en moins lastique. Les rsines plus rticules rsis- lheptane ;
tent mieux aux milieux oxydants qui ont tendance drticuler le des acides gras saturs ;
polymre. Toutefois, au-del de 10 12 % de DVB, la structure des alcools ou polyalcools en C4 C10 ;
devient trop rigide et compacte. Lactivation devient difficile car des oligomres linaires du styrne.
laccs au cur de la bille est entrav par la densit du squelette. Lagent porogne forme au sein de la bille des canaux qui consti-
Par ailleurs, les tensions osmotiques, dues des forces de gonfle- tuent une porosit artificielle. On appelle donc macroporeuses les
ment trs leves, ne peuvent plus tre absorbes par llasticit du rsines qui contiennent ces canaux ; les autres rsines dont la poro-
squelette et font clater la bille. Enfin, la vitesse dchange est sit est naturelle sont dites de type gel (figure 9).
dautant plus grande que les ions peuvent circuler lintrieur de la En pratique, les rsines macroporeuses sont plus fortement rti-
bille dchangeur ; une structure trop dense ralentit le mouvement cules que les rsines de type gel, afin de compenser par une soli-
des ions et diminue donc la capacit utile de la rsine ( 2.2.2). dit accrue du squelette les vides laisss par lagent porogne. En
Pour les rsines sulfoniques, on obtient ainsi une capacit totale agissant sur deux paramtres :
( 2.2.1) maximale vers 8 % de DVB. le taux de rticulation ;
la quantit dagent porogne ;
on peut ajuster la porosit et la rsistance physique de la rsine.
2.1.2 Rticulation et affinit
Les pores dune rsine macroporeuse ont un diamtre de lordre
Plus grande est la mobilit des ions dans la structure, moins la de 100 nm alors que ceux dune rsine de type gel sont de lordre du
rsine aura tendance privilgier une espce ionique par rapport nanomtre. Ces macropores forment des sortes de canaux remplis
une autre de mme charge. Lorsquon veut accrotre la diffrence deau libre. Les grandes molcules pntrent donc facilement
daffinit entre plusieurs ions, il est donc ncessaire daugmenter la lintrieur des rsines macroporeuses jusquau cur de la bille. Les
rticulation de la rsine. ions, en gnral, ont un chemin bien plus court parcourir pour
atteindre un groupe actif, une fois quils ont pntr la structure. Ce
En traitement deau, les rsines de type polystyrne sulfon ont chemin est de lordre de 0,1 m pour les rsines macroporeuses,
presque toujours un taux de DVB aux alentours de 8 %. Des rsines tandis quil peut atteindre 250 m pour les rsines de type gel.
lgrement plus rticules (10 12 %) sont parfois utilises pour Lchange est donc rapide pour une rsine macroporeuse.
augmenter la rtention des ions minraux dans la production deau
de trs haute puret. Par contre, des rsines lgrement moins rti- Les rsines macroporeuses ont une rsistance leve aux con-
cules (5 7 %) peuvent tre choisies lorsque lon veut avoir une traintes physiques. Elles ont aussi, dans lensemble, un trs bon
dsorption plus facile, donc une meilleure rgnrabilit, particuli- comportement lgard des chocs osmotiques quelles absorbent
rement en adoucissement deau. bien. Elles sont donc utilises dans les systmes o des contraintes
mcaniques et osmotiques soumettraient les rsines de type gel
une dgradation rapide :
2.1.3 Irrgularits du squelette systmes continus circulation de rsine ;
lits fluidiss ;
Nous verrons dans le paragraphe 2.6 que la rticulation des poly- dbits levs (par exemple en traitement de condensats) ;
mres rduit la rtention deau des rsines changeuses dions. On milieux oxydants ;
convient dappeler porosit le volume rempli par cette eau lint- tempratures leves (de 70 120 oC).
rieur du squelette. La rticulation des rsines par du DVB est irrgu- Enfin, on se sert de rsines macroporeuses lorsque lon veut
lire, parce que la raction de polymrisation DVB + DVB est plus adsorber rversiblement des molcules de grande taille sans empoi-
rapide que la raction DVB + styrne. Le dbut de la polymrisation sonner la rsine. Les adsorbants dcrits dans le paragraphe 1.3 ont
a lieu autour des molcules de catalyseur. La croissance du poly- une macroporosit sur mesure pour fixer slectivement certains
mre se fait partir de sites qui senrichissent en DVB plus vite types de molcules.
quen styrne. Il sensuit quun matriau 8 % de DVB en moyenne
contient des rgions microscopiques contenant plus de 20 % de
DVB alors que dautres rgions en ont moins de 4 %.
2.2 Capacit dchange
2.1.4 Rsines macroporeuses
2.2.1 Capacit totale
Dans lhistorique, nous avons mentionn ces rsines dites de la
troisime gnration. Au moment de la polymrisation, on ajoute au La capacit totale dchange dune rsine, exprime en quiva-
mlange de monomres une substance porogne qui se mlange lents par unit de masse (ou de volume), reprsente le nombre de
intimement avec eux, mais ne polymrise pas (cest donc un solvant sites actifs disponibles. Dans le cas dun changeur polystyrnique,
des monomres dans lequel le polymre insoluble prcipite). le maximum de sites actifs correspond la greffe dun groupe actif
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CH2 CH2
CH CH
CH3 OH Par chauffage
+ CH3
CH2 N CH3 CH2 N + CH3OH
CH3
CH3
a Type 1
CH2 CH2
CH CH
CH3 OH Par chauffage
+ CH3 CH2OH
CH2 N CH2CH2OH CH2 N +
CH3 CH2OH
CH3
Figure 11 Ractions de dgradation
b Type 2
dHoffmann
pension, sont des sphres parfaites et peuvent tre utilises dans Par exemple, lchangeur carboxylique de type gel dcrit prc-
des installations dchange dions en continu avec circulation de demment ne sera jamais utilis en change HNa : les billes se cas-
rsine, sans trop de dommage. Cependant, la rsistance mcanique seraient en morceaux aprs deux ou trois cycles. Par contre, en
peut varier considrablement dun produit lautre et les billes de change HCa, le gonflement est bien moindre et la rsine peut
rsines qui, au microscope, rvlent de nombreuses fissures int- effectuer des centaines de cycles sans dommage. Les meilleures
rieures sont plus sujettes se casser en cas de contraintes mcani- rsistances mcanique et osmotique sont obtenues avec des rsines
ques que celles qui ne sont pas fles. dont le squelette est suffisamment solide pour rsister aux chocs
Les rsines changeuses danions de type gel sont gnralement physiques (attrition) et suffisamment souple et poreux pour se
moins rsistantes que les rsines changeuses de cations et, en par- dformer sans se briser sous leffet de chocs osmotiques. Certaines
ticulier, rsistent mal aux forces de compression. En consquence, il rsines macroporeuses runissent ces deux qualits.
est important de conserver le lit propre car la pression exerce par
leau sur une couche de fins dbris peut tre de plusieurs diximes La connaissance prcise du gonflement des rsines est
de bar. aujourdhui importante lorsquil sagit de construire des installa-
Les rsines acryliques sont plus lastiques que les rsines poly- tions dites lit compact, cest--dire colonnes pleines, sans espace
styrniques et rsistent gnralement toutes les contraintes mca- libre pour dtasser la rsine par soulvement.
niques que lon trouve en pratique.
Les valeurs courantes de gonflement sont les suivantes : de ces
Les rsines macroporeuses sont souvent les plus solides et sont rsines sont donnes dans le tableau 1.
utilises de manire gnrale dans les conditions les plus dures.
Les rsines les moins lastiques, cest--dire les plus rticules
(type gel plus de 8 % de DVB, rsines macroporeuses plus de 2.3.5 Rsistance au schage
15 % de DVB) ont linconvnient, lorsquelles finissent par se casser,
dexploser littralement en miettes, alors que les autres rsines se
cassent en deux ou trois morceaux qui peuvent continuer fonc- Le schage et la rhydratation rpts conduisent des tensions
tionner. (analogues celles dues aux chocs osmotiques) et la rupture de la
plupart des rsines de type gel. Il y a donc lieu de toujours conserver
les rsines ltat humide.
2.3.4 Gonflement et stabilit osmotique
Au cours de lchange dions, la configuration autour de chaque Tableau 1 Valeurs courantes de gonflement
groupe actif de la rsine se modifie. des rsines (1)
Lion fix na, en gnral, ni la mme taille ni surtout la mme cou-
Type dchangeur Gonflement Ions changs
che dhydratation que lion dplac. La bille de rsine peut donc
(%)
gonfler ou se contracter considrablement au cours de la raction
(certains changeurs carboxyliques doublent de volume entre la
Cations fortement acides 6 10 Na+H+
forme COOH et la forme COONa). Les tensions que subit la
rsine au moment de ces changements de volume sont appeles Cations faiblement acides 15 20 H+Ca++
forces osmotiques. Ces tensions sont extrmement fortes et peu-
vent conduire localement une pression de plusieurs dizaines de 50 100 H+Na+
bars, voire plusieurs centaines, soit bien plus que les forces pure-
ment mcaniques auxquelles les billes peuvent tre soumises. Anions fortement basiques 15 30 ClOH
Pour tre utilisables industriellement, les rsines doivent pouvoir Anions faiblement basiques 10 40 base libreCl
rsister des centaines de cycles de saturation et de rgnration.
La nature et donc la force des chocs osmotiques varient selon les (1) Ces valeurs sentendent pour conversion complte dune forme ionique
espces ioniques en solution et concentration. lautre.
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3. Ractions dchange dions
60
Une fois actives, les rsines portent des ions fixes et des ions 3.1.2 Rsines fortement acides :
mobiles. Ces ions sont toujours environns de molcules deau au change dhydrogne
sein mme des billes de rsine. Cette capacit de rtention dhumi-
dit des rsines est une grandeur essentielle pour la comprhension
des proprits dune rsine changeuse dions : cintique, capacit Dans ce procd, il ny a pas de changement fondamental de prin-
dchange et solidit de la rsine en dpendent troitement. cipe, mais une diffrence majeure du rsultat : le remplacement
dun ion mtallique par un ion hydrogne provoque une rduction
On dfinit la rtention dhumidit h comme le rapport : du total des solides en solution et, en mme temps, la production
dacide libre :
masse rsine hydrate masse rsine sche
h = --------------------------------------------------------------------------------------------------------
- R H+ + Na+Cl R Na+ + HCl (3)
masse rsine hydrate
Cette raction est utilise comme premire tape de la dminra-
lisation de leau et dautres solutions. La rgnration se fait au
La teneur en eau dune rsine changeuse dions est une fonction moyen dun acide minral, par raction inverse de (3) qui est parfois
inverse du taux de rticulation, moins que lon naugmente artifi- appele coupure de sels, bien que cette expression ne soit pas trs
ciellement la porosit ou la rticulation du polymre (rsines macro- heureuse car un sel est toujours dissoci en solution.
poreuses).
La figure 13 montre la variation de la rtention deau en fonction 3.1.3 Rsines faiblement acides :
du taux de DVB pour les rsines sulfoniques polystyrniques de change dhydrogne
type gel.
Une autre valeur utile est la matire sche (exprime gnrale- Les rsines carboxyliques sont des acides faibles donc trs peu
ment en g/L), dfinie par : ioniss en milieu acide. Par ailleurs, ces rsines ont une si forte affi-
nit pour les mtaux divalents quen leur prsence elles sont obli-
masse rsine sche ges de se dissocier et demeurent donc actives en milieu
MS = -----------------------------------------------------
- lgrement acide jusqu un pH denviron 4,5.
volume rsine hydrate
Cependant, les rsines carboxyliques sous forme H+ ne peuvent
pas fixer des quantits importantes de mtaux dans des solutions
Matire sche et rtention dhumidit, bien qutroitement lies, de sels neutres, car les acides minraux produits abaissent rapide-
nont pas entre elles de relation arithmtique simple. ment le pH et empchent lchange de se poursuivre.
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En fait, cest la basicit de lanion en solution qui conditionne 3.2.2 Fixation dacides : rsines fortement
lchange dans ce cas. Un anion fortement nuclophile arrachera basiques
lhydrogne du groupe carboxylique. Lequel fixera en change le
cation associ, tandis quun anion stable ne produira aucune rac-
tion significative : Cest la forme la plus courante dchange anionique ; cet change
a lieu en aval dun change dhydrogne ( 3.1.2) pour complter le
2R COOH + Mg(OH)2 (R COO)2 Mg + 2H2O (4) processus de dminralisation :
2 R COOH + Na2CO3 2 R COONa + H2O + CO2 (5)
R +OH + H+Cl R +Cl + H2O (16)
R COOH + NaCl pas de raction (6)
2 R COOH + CaCl2 (R COO)2 Ca + 2HCl (7) + + =
2 R OH + CO 2 ( R ) 2 CO 3 + H 2 O (17)
En ce qui concerne les hydrognocarbonates, comme laffinit de
la rsine est trs bonne pour les ions divalents (effet de complexa- Le produit de la raction tant ici de leau, cette raction nest pas
tion), mais mdiocre pour les ions monovalents, on aura une bonne directement rversible.
capacit pour la fixation du calcium et du magnsium, mais une
capacit faible pour la fixation du sodium partir dune solution
dhydrognocarbonate. En effet, la formation dacide carbonique
suffit empcher lchange dions monovalents :
3.2.3 Fixation dacides : rsines faiblement
basiques
R COOH + NaHCO3 R COONa + H2O + CO2 (8)
2 R COOH + Ca(HCO3)2 (R COO)2Ca + 2H2O + 2CO2 (9) Les rsines faiblement basiques, dont les groupes actifs sont
gnralement des amines, nont pas de forme hydroxyde propre-
Les changeurs carboxyliques (faiblement acides) sont slectifs : ment dite. Elles ne sont ionises quen milieu acide :
ils fixent de prfrence les cations divalents ou trivalents et, cela,
jusqu concurrence des anions alcalins prsents dans la solution.
RN(CH3)2 + HCl R N+H(CH3)2Cl (18)
3.1.4 Rsines faiblement acides et complexantes : Sous forme alcaline, elles existent en tant que bases libres. Elles
change slectif fixent donc les acides sous forme dhydrates damine (chlorhydra-
tes, sulfhydrates, etc.). Le chlorhydrate damine peut tre considr
comme le chlorure de lammonium correspondant. Dans la prati-
Comme les rsines carboxyliques fixent bien mieux les cations que, on parle gnralement de la forme chlorure. Les rsines faible-
polyvalents que les cations monovalents et quelles se rgnrent ment basiques ne peuvent fixer que les acides forts [raction (18)].
trs bien, on peut les utiliser pour fixer slectivement des mtaux En effet, les sels neutres ne sont pas coups :
divalents ou trivalents, mme en prsence concentre de cations
alcalins. Pour ce faire, on met dabord lchangeur sous forme R N(CH3)2 + NaCl pas de raction (19)
monovalente :
R COOH + NaOH R COONa + H2O (10) car, dans ce cas, la base nuclophile na pas dion H+ qui donner
ses lectrons comme dans la raction (18) pour quilibrer lanion.
Sous cette forme, lchange de sels neutres est possible, par
exemple : De mme, les acides faibles, qui nont pas non plus de proton dis-
soci, ne sont pas ou trs peu fixs :
2 R COONa + ZnSO4 (R COO)2 Zn + Na2SO4 (11)
En fin de cycle, on rgnre la rsine normalement, avec lacide : R N(CH3)2 + SiO2 pas de raction (20)
(R COO)2 Zn + H2SO4 2 R COOH + ZnSO4 (12)
R N(CH3)2 + CO2 + H2O R N+H(CH3)2 + HCO3 (21)
Les rsines sont rgnres dans chaque cas, en inversant les Les lments de lanalyse deau sont dcrits dans les articles qui
ractions au moyen de chlorure de sodium. suivent.
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[ Na ] Na
+
[ Na ] Na
+
CF HCO3 ---------------- ----------- = K --------------
- --------- (25)
[H ] H [H ] H
+ +
Na+
Cl-
Na+ - o [Na+] et [H+] sont les concentrations quivalentes des ions dans
NO3
- le liquide, tandis que Na et H sont les coefficients dactivit corres-
SO4 pondants. Les termes surligns reprsentent les grandeurs consid-
SiO2 res dans la phase solide.
Acides organiques
Donc :
CM CO2 Na H +
[ Na ] [ H ]
+
+ + K --------- --------- = ---------------- --------------- (26)
H+ Ca+ Mg+ H Na +
[ H ] [ Na ]
+
Cl-
-
NO3
Na+ -
En premire approximation, on considre que les coefficients
SO4 dactivit sont constants, do :
SiO2
Acides organiques [ Na ] Na [ Na ]
------------ = K H ------------ (27)
[H] [H]
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Tableau 2 Slectivits relatives des rsines sulfoniques Tableau 3 Slectivits relatives des changeurs
pour divers cations ammonium quaternaire pour divers anions monovalents.
Taux de rticulation Rsines
(% DVB) Anion considr
type 1 type 2
4 8 12 16
OH Hydroxyde (1) 1,0 1,0
H (1) 1,0 1,0 1,0 1,0 C6 H5SO3 Benznesulfonate >500 75
Li 0,90 0,85 0,81 0,74 HOC6H4COO Salicylate 450 65
Na 1,3 1,5 1,7 1,9 I Iodure 175 17
NH4 1,6 1,95 2,3 2,5 C6H5O Phnate 110 27
Cations
monovalents K 1,75 2,5 3,05 3,5 HSO4 Hydrognosulfate 85 15
Rb 1,9 2,6 3,1 3,4 ClO3 Chlorate 74 12
Cs 2,0 2,7 3,2 3,45 NO3 Nitrate 65 8
Cu 3,2 5,3 9,5 14,5 Br Bromure 50 6
Ag 6,0 7,6 12,0 17,0 CN Cyanure 28 3
Mn 2,2 2,35 2,5 2,7 HSO3 Hydrognosulfite 27 3
Mg 2,4 2,5 2,6 2,8 BrO3 Bromate 27 3
Fe 2,4 2,55 2,7 2,9 NO2 Nitrite 24 3
Zn 2,6 2,7 2,8 3,0 Cl Chlorure 22 2,3
Co 2,65 2,8 2,9 3,05 HCO3 Hydrognocarbonate 6,0 1,2
Cu 2,7 2,9 3,1 3,6 IO3 Iodate 5,5 0,5
Cations
divalents Cd 2,8 2,95 3,3 3,95 HCOO Formate 4,6 0,5
Ni 2,85 3,0 3,1 3,25 CH3COO Actate 3,2 0,5
Ca 3,4 3,9 4,6 5,8 CH3CH2COO Propionate 2,6 0,3
Sr 3,85 4,95 6,25 8,1 F Fluorure 1,6 0,3
Hg 5,1 7,2 9,7 14,0 (1) Rfrence.
Pb 5,4 7,5 10,1 14,5
Ba 6,15 8,7 11,6 16,5
(1) Rfrence. Dans le cas dun change ne faisant intervenir que deux ions, par
exemple :
ou encore
[ Ca ] Ca [ Ca ] Ca
- = K --------------- --------
--------------- -------- - (29)
2 2 2 2
[ Na ] Na [ Na ] Na XNa + XCa = 1 (34)
Donc, en considrant que les coefficients dactivit sont cons- et la mme chose dans la rsine.
tants, il vient :
Lquation (30) devient donc :
[ Ca ] Ca [ Ca ]
--------------- = K Na --------------- (30)
2
[ Na ]
2 X Ca [ T ] X Ca
[ Na ] -------------------------- Ca --------------------------------
- = K Na - (35)
2 2
( 1 X Ca ) [ T ] ( 1 X Ca )
On dfinit la fraction quivalente Xi , dun ion i dans une solution
de concentration ionique totale T par : Na
[ T ] est constant, K H est approximativement constant pour de fai-
[i] bles concentrations. Lexpression (35) montre que plus la solution
X i = -------- (31) est dilue (T faible) pour une proportion constante de calcium (XCa
[T]
constant, plus le membre de gauche, donc X Ca est grand : la rsine
fixe dautant mieux le calcium que la concentration totale de la solu-
De mme, la fraction quivalente de cet ion i dans la rsine :
tion en cations est faible. Ce phnomne est illustr par la figure 15
qui reprsente les courbes dquilibre pour une rsine donne,
[i] diverses concentrations totales de la solution.
X i = -------- (32)
[T]
Chaque point de la courbe considre reprsente la fraction qui-
noter que [ T ] , la concentration totale dions dans la rsine (en valente en calcium de la rsine lquilibre, cest--dire la propor-
q/L), nest autre que la capacit totale de cette rsine dfinie dans tion des sites actifs de la rsine sous forme Ca++, en fonction de la
le paragraphe 2.2.1. proportion de calcium dans la solution.
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CHANGE DIONS ______________________________________________________________________________________________________________________
XCa 1
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______________________________________________________________________________________________________________________ CHANGE DIONS
Na+ H+
Na+ Na+
H+
Na+ Na+
H+
H+
Fuite maximale H G F
M
admissible
Diffusion O C B A
travers un film Volume percol
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CHANGE DIONS ______________________________________________________________________________________________________________________
10-1
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______________________________________________________________________________________________________________________ CHANGE DIONS
NaCl
0,70
Haut de colonne
40 %
30 %
25 %
5%
Capacit utile
R Na+ R H+ + NaCl
20 %
(q/L)
17,
0,65
%
15
R H+
R Na+ + HCl
=1
0,55
R
0,50
R H+ + NaCl
R Na+
Bas de colonne
0,45
HCl + NaCl
0,40 0 XNa 1
80 100 120 140 160 180 200
60
NaOH (g/L rsine) Ceci est l'image de la colonne en dbut de phase de production, la rsine
R = Rendement de rgnration
ayant t rgnre co-courant, le bas de la colonne contient encore
beaucoup de sodium.
Figure 21 Capacit utile dune rsine fortement basique de type 1,
en fonction de la quantit de rgnrant utilise (soude) Figure 22 Fuite ionique due lautorgnration
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P
O
U
change dions R
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par Franois de DARDEL N
Ingnieur-chimiste de lcole Polytechnique Fdrale de Zrich
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