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SUPERFICIALES
Cantidad
C tid d de
d L d del
Lado d lC
Cubo
b Superficie
S fi i
cubos Total
1 1 cm 6 cm2
8 0,5 cm 12 cm2
1000 1 mm 60 cm2
1.1012 1m 60000 cm2
1 1021
1.10 10 6000 m2
Depende de la naturaleza
de las tres fases.
| Presin
P i necesariai para formar
f una
burbuja en el extremo del tubo
sumergido:
| Ventajas:
j no depende
p del ngulo
g
de contacto L-S y con el burbujeo
del gas se obtienen superficies
nuevas continuamente.
MTODO DE DU NOUY
Consiste
C i t en ddeterminar
t i lla
fuerza necesaria para despegar
un anillo de la superficie del
lquido:
Tensimetro de Du Nouy
y
ISOTERMAS DE Se determina la cantidad de gas adsorbido
a una dada temperatura,
p , en funcin de la
ADSORCIN
presin del gas en equilibrio con el slido.
E
Experimentalmente
i l
La superficie del slido debe encontrarse inicialmente limpia
limpia, para
lo cual se calienta el slido en alto vaco (10 mmHg).
-3
| Freundlich
| Langmuir
| BET
I t
Isoterma d
de F
Freundlich
dli h
La variacin de la cantidad de gas adsorbido en funcin de la presin
puede representarse en un intervalo de presiones reducido y a
temperatura constante por la ecuacin:
x / m = k P1 / n
Donde x es la masa de ggas adsorbida ppor unidad de masa de slido
adsorbente, P la presin del gas, k y n constantes que dependen de T.
n es mayor que 1 y se encuentra vinculado con el calor de adsorcin.
qo
n= q0 = - Had para un grado de cubrimiento = 0
RT
x/m T=T1
P (atm)
I t
Isoterma d
de F
Freundlich
dli h
La expresin linealizada es:
1
log ( x / m) = log P + log(k )
n
log x/m
1/n
log (k)
log
g (P)
De la ordenada al origen
g es pposible
calcular k y de la pendiente de la recta n
ISOTERMA DE LANGMUIR
El proceso dinmico
di i ded adsorcin
d i se plantea
l t como:
A (g) + S (sup) A-S (sup)
Siendo ka y kd las constantes de velocidad para la adsorcin y desorcin
respectivamente.
Por otra parte, se denomina a la fraccin de superficie total cubierta
por molculas de gas adsorbidas y (1- ) a la fraccin de superficie libre.
ISOTERMA DE LANGMUIR
La velocidad con la q
que las molculas de g
gas son adsorbidas depender
p
del nmero de choques de estas con la superficie libre del slido:
Va = ka . (1- ) . P
Mientras que la velocidad de desorcin ser proporcional a la fraccin de
superficie cubierta:
V d = kd .
En el equilibrio, ambas velocidades son iguales y despajando se obtiene:
k a .P K .P
= K=
ka
=
k d + k a .P kd 1 + K .P
L fraccin
La f i de
d superficie
fi i cubierta
bi t puede
d expresarse:
S cub V n
= = ad = ad
S total Vm nm
ISOTERMA DE LANGMUIR =
K .P
1 + K.
KP
=1
A bajas presiones, cuando
K
P 0, K.P
KP
A presiones elevadas,
K.P>> 1,, 1
P (atm)
Fisisorcin Quimisorcin
Caractersticas
Interaccin dbil
A-A 2 Capa
A
S 1 Capa
QUIMISORCIN Las molculas de gas se mantienen unidas
a la superficie formando un enlace qumico
f
fuerte.
Caractersticas
Se trata de una interaccin mas fuerte que la fisisorcin
Entalpas de quimisorcin del orden de las que se liberan en la formacin
de enlaces qumicos, Hads = - (15 a 100) Kcal/mol. Normalmente es
exotrmica, pero puede haber excepciones si el adsorbato se disocia o tiene
una movilidad elevada sobre la superficie.
E especfica.
Es fi
El proceso se detiene tras la formacin de una monocapa sobre la
superficie pudiendo producirse adsorcin fsica de nuevas capas sobre la
superficie,
1.
Implica la rotura y formacin de enlaces, por lo que la molcula
quimisorbida no mantiene la misma estructura electrnica que en fase
gaseosa.
Isoterma BET
La isoterma de Langmuir
g no considera la pposibilidad de formacin de
capas de fisisorcin sobre la inicial, motivo por el que se llega a una
saturacin de la superficie a presiones altas.
P 1 (C 1) P
= +
V .( P P ) Vm .C Vm .C P0
0
y
Donde P0 es la presin de saturacin del gas y C una constante
relacionada con los calores de adsorcin y licuefaccin del gas:
1
Vm =
Pendiente + Ordenada
Vm N a N = nmero de Avogadro
S =
22,415 103 w a = rea de seccin transversal de la
molcula de gas adsorbida (N2)
w = masa de la muestra
Isoterma BET Expresin
linealizada
1,0 0,30 y [mg cat/mol N2]
0,25
0,8 1,4E+06
0,20 1,2E+06
0,6 0,15 1,0E+06
Dvp/Drp
V
8,0E+05
0,10
y
0,4 6,0E+05
0,05
4,0E+05
0,2
,
0,00 2,0E+05
0,0E+00
0,0 -0,05
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
p/p0 P/P0
3,0E+04
2,5E+04
1,5E+04
y
5,0E+03
5,0E 03
0,0E+00
Dp = 3.9 nm
DISPERSIN
+
| Alternativamente el sistema p
puede disminuir su Gs p
por + +
disminucin de .
+ +
+ +
| Una fforma d
U de estabilizar
bili ell sistema
i es fij
fijando
d sobre
b su +
superficie cargas elctricas de un dado signo, disminuye y
pasa a un nivel de energa menor sin que vare el rea de la
interfase.
DIFERENCIA ENTRE SOLUCIONES,
COLOIDES Y SUSPENSIONES
| Propiedades caractersticas:
Electroforesis: En un campo elctrico las partculas o
micelas se mueven segn el signo de su carga hacia el ctodo
o nodo.
COLOIDES
Efecto Tyndall: Efecto de dispersin de la luz que se
observa transversalmente al haz luminoso cuando se
ilumina un sistema coloidal.
Medio Slido
Dispersante Lquido
(Fase Gaseoso
Continua)
AEROSOL LIQUIDO
Ejemplos
Ej l ded aerosoles
l lquidos
l id son
las nubes, la niebla y la bruma.
| En la cerveza,, el agente
g espumante
p
son molculas de protenas de
tamao mediano, procedentes de la
malta y otros cereales
principalmente. Los cidos del
lpulo contribuyen tambin a la
estabilidad
bilid d de
d lal espuma y se
concentran lo suficiente en ella
como para hacer que la espuma
sea ms amarga que el lquido.
EMULSIONES
| Una emulsin
U l i es un sistema
i t de
d dos
d
lquidos inmiscibles uno de los cuales se
dispersa en el otro en pequeas gotas.
+ Al desaparecer las
-
cargas se produce
la lluvia.
lluvia
RELMPAGOS
Es una descarga
E d
entre dos nubes
- +
El sistema se desestabiliza y
se p
produce la p
precipitacin
p
FENMENOS ATMOSFRICOS
GRACIAS!