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FENMENOS

SUPERFICIALES

Dra. Mnica L. Parentis


Asignatura: Fisicoqumica

Carrera: Ingeniera Qumica
FENMENOS SUPERFICIALES
| Las propiedades
L i d d d de una capa superficial
fi i l difi
difieren d
de
las del seno del lquido.
| Los efectos de superficie aumentan al aumentar el
grado
d dde subdivisin.
bdi i i
Cubo de 1 cm de lado

Cantidad
C tid d de
d L d del
Lado d lC
Cubo
b Superficie
S fi i
cubos Total
1 1 cm 6 cm2
8 0,5 cm 12 cm2
1000 1 mm 60 cm2
1.1012 1m 60000 cm2
1 1021
1.10 10 6000 m2

| La adsorcin de cargas elctricas en superficies


grandes evita su agregacin.
agregacin
TENSIN SUPERFICIAL
| La interfase
f posee una energa superficial
f que depende de
la composicin de las fases, temperatura y rea de la
interfase.
| La energa libre superficial est dada por el producto de un
factor intensivo () y otro de capacidad (A):
G = . A
| Las molculas que se encuentran en la superficie son
atradas hacia el seno del lquido.
TENSIN SUPERFICIAL
| La superficie se contrae y se genera una fuerza
en el mismo plano de la superficie.
| La
L tensin
t i superficial
fi i l de
d un lquido
l id ()
( ) es la
l
fuerza por cm que acta sobre la superficie y se
opone a la expansin del rea de la misma.
misma Se
expresa en dinas/cm.
ECUACIN DE YOUNG
| Dada una burbuja sumergida en el seno de un
lquido, la ecuacin de Young relaciona la
diferencia de presin entre el interior y el
exterior de la misma, con el radio.

| Cuanto menor es el radio de la burbuja mayor


ser su presin en el interior, comparada con la
del exterior. O dicho de otra manera,, la presin
p
es mayor del lado del radio de curvatura de la
interfase.
ANGULO DE CONTACTO
El ngulo de contacto entre
un S-L se mide del lado del
L.

Depende de la naturaleza
de las tres fases.

Es difcil de medir con


exactitud.
ASCENSO Y DESCENSO CAPILAR
MTODOS PARA DETERMINAR TENSIN
SUPERFICIAL
| Mtodo
M d ddell peso dde lla gota: Cuando
C d una gota cae ded un
tubo el peso de la gota depender del radio del tubo y de la
tensin superficial del lquido. La gota caer cuando su
peso venza la tensin superficial que el lquido ejerce sobre
la boca del tubo.

| Mtodo de la Presin Mxima de Burbuja: Se inyecta


con cuidado aire por el tubo A, las burbujas formadas en el
capilar C se desprenden ascendiendo hasta la superficie del
vaso. El manmetro
t M mide id lla sobrepresin
b i requerida
id para
formar la burbuja.
MTODO DE LA PRESIN MXIMA DE BURBUJA:

| Presin
P i necesariai para formar
f una
burbuja en el extremo del tubo
sumergido:

| La presin ser mxima cuando el


radio de curvatura sea mnimo:

| Ventajas:
j no depende
p del ngulo
g
de contacto L-S y con el burbujeo
del gas se obtienen superficies
nuevas continuamente.
MTODO DE DU NOUY

Consiste
C i t en ddeterminar
t i lla
fuerza necesaria para despegar
un anillo de la superficie del
lquido:

Tensimetro de Du Nouy
y
ISOTERMAS DE Se determina la cantidad de gas adsorbido
a una dada temperatura,
p , en funcin de la
ADSORCIN
presin del gas en equilibrio con el slido.

E
Experimentalmente
i l
La superficie del slido debe encontrarse inicialmente limpia
limpia, para
lo cual se calienta el slido en alto vaco (10 mmHg).
-3

Se pone en contacto con una cantidad conocida de gas (a travs de


la presin por ejemplo) y se deja que alcance el equilibrio.

Se determina la cantidad adsorbida:


- Volumtricamente
- Por gravimetra

La cantidad de gas adsorbido puede


p
expresarse como los moles adsorbidos p
por
gramo de adsorbente o el volumen de gas
adsorbido por gramo de adsorbente.
PRINCIPALES ISOTERMAS

| Freundlich
| Langmuir
| BET
I t
Isoterma d
de F
Freundlich
dli h
La variacin de la cantidad de gas adsorbido en funcin de la presin
puede representarse en un intervalo de presiones reducido y a
temperatura constante por la ecuacin:

x / m = k P1 / n
Donde x es la masa de ggas adsorbida ppor unidad de masa de slido
adsorbente, P la presin del gas, k y n constantes que dependen de T.
n es mayor que 1 y se encuentra vinculado con el calor de adsorcin.
qo
n= q0 = - Had para un grado de cubrimiento = 0
RT
x/m T=T1

P (atm)
I t
Isoterma d
de F
Freundlich
dli h
La expresin linealizada es:

1
log ( x / m) = log P + log(k )
n
log x/m

1/n

log (k)

log
g (P)

De la ordenada al origen
g es pposible
calcular k y de la pendiente de la recta n
ISOTERMA DE LANGMUIR
El proceso dinmico
di i ded adsorcin
d i se plantea
l t como:
A (g) + S (sup) A-S (sup)
Siendo ka y kd las constantes de velocidad para la adsorcin y desorcin
respectivamente.
Por otra parte, se denomina a la fraccin de superficie total cubierta
por molculas de gas adsorbidas y (1- ) a la fraccin de superficie libre.
ISOTERMA DE LANGMUIR
La velocidad con la q
que las molculas de g
gas son adsorbidas depender
p
del nmero de choques de estas con la superficie libre del slido:
Va = ka . (1- ) . P
Mientras que la velocidad de desorcin ser proporcional a la fraccin de
superficie cubierta:
V d = kd .
En el equilibrio, ambas velocidades son iguales y despajando se obtiene:

k a .P K .P
= K=
ka
=
k d + k a .P kd 1 + K .P
L fraccin
La f i de
d superficie
fi i cubierta
bi t puede
d expresarse:
S cub V n
= = ad = ad
S total Vm nm
ISOTERMA DE LANGMUIR =
K .P

1 + K.
KP
=1
A bajas presiones, cuando
K
P 0, K.P
KP
A presiones elevadas,
K.P>> 1,, 1

P (atm)

La isoterma de Langmuir puede linealizarse, para comprobar si el


comportamiento experimental se ajusta a esta expresin.
Invirtiendo la expresin y multiplicando por P y dividiendo sobre Vm se
tiene:
P/V
P 1 P 1/Vm
= +
V K .Vm Vm
1/(K.Vm)
P
ADSORCIN
SO C FSICA
S C Y QU
UMICA
C
Adsorcin
Cuando una molcula de gas choca con la
superficie de un slido, puede regresar al seno de
la fase g
gaseosa o q
quedar fijada
j sobre la superficie.
p
En este ltimo caso la molcula adsorbida puede:
Difundir sobre la superficie
Mantenerse fija
Sufrir una reaccin qumica
Disolverse en el interior del slido (Absorcin)

Definicin: Se define la adsorcin como el proceso de unin de una


molcula procedente de otra fase sobre la superficie de un slido.
Tipos de
adsorcin

Fisisorcin Quimisorcin

Es frecuente observar comportamientos intermedios.


Las molculas de gas se mantienen unidas
FISISORCIN a la superficie por medio de fuerzas de Van
d Waals.
der W l

Caractersticas
Interaccin dbil

Proceso exotrmico, calor liberado semejante a la entalpa de


condensacin de la sustancia adsorbida (5 a 10 Kcal/mol, negativas).

La energa es insuficiente para romper el enlace, por lo tanto la molcula


fisisorbida mantiene su identidad.

La fisisorcin se produce en multicapas. El Hads para la 1 capa viene


dado por las fuerzas entre el adsorbente (S) y el adsorbato (A), mientras
que para las capas siguientes depende de las interacciones A-A, y por lo
tanto es similar a la entalpa de condensacin.

A-A 2 Capa

A
S 1 Capa
QUIMISORCIN Las molculas de gas se mantienen unidas
a la superficie formando un enlace qumico
f
fuerte.
Caractersticas
Se trata de una interaccin mas fuerte que la fisisorcin
Entalpas de quimisorcin del orden de las que se liberan en la formacin
de enlaces qumicos, Hads = - (15 a 100) Kcal/mol. Normalmente es
exotrmica, pero puede haber excepciones si el adsorbato se disocia o tiene
una movilidad elevada sobre la superficie.
E especfica.
Es fi
El proceso se detiene tras la formacin de una monocapa sobre la
superficie pudiendo producirse adsorcin fsica de nuevas capas sobre la
superficie,
1.
Implica la rotura y formacin de enlaces, por lo que la molcula
quimisorbida no mantiene la misma estructura electrnica que en fase
gaseosa.
Isoterma BET
La isoterma de Langmuir
g no considera la pposibilidad de formacin de
capas de fisisorcin sobre la inicial, motivo por el que se llega a una
saturacin de la superficie a presiones altas.

Si se admite la posibilidad de formacin de multicapas, el incremento


de la cantidad de gas adsorbido sera indefinido hasta producirse la
condensacin del gas.

La isoterma mas usada para analizar la adsorcin en multicapas se


debe a S. Brunauer, P. Emmett y E. Teller (1938) denominada
i
isoterma BET.
BET Para
P su deduccin
d d i se parte ded tres supuestos:

Todos los centros de adsorcin de la superficie son equivalentes


La
L capacidad
id d de
d adsorcin
d i d
de un centro
t no d depende
d d
dell grado
d dde
ocupacin de los centros vecinos.
Sobre cada centro pueden adsorberse varias capas de molculas,
siendo el calor de adsorcin para todas ellas equivalentes,
equivalentes excepto para
la primera.
I t
Isoterma BET

Se obtiene igualando las velocidades de evaporacin y condensacin para


las distintas capas moleculares adsorbidas.
Considera
C id ell calor
l caracterstico
i de d adsorcin
d i del
d l vapor en cuestin
i para
la 1 capa (monocapa) y el calor de licuefaccin del vapor para la 2 capa y
siguientes.
La
L ecuacin
i linealizada
li li d se escribe
ib de
d lla forma:
f

P 1 (C 1) P
= +
V .( P P ) Vm .C Vm .C P0
0

y
Donde P0 es la presin de saturacin del gas y C una constante
relacionada con los calores de adsorcin y licuefaccin del gas:

exp( (Hliq. Had ))


C
R.T
I t
Isoterma BET

El parmetro Vm permite calcular el rea superficial de un adsorbente


conociendo el rea efectiva que ocupa cada molcula de adsorbato.

Este puede obtenerse representando el 1 miembro de la ecuacin vs P/P0,


con lo cual se obtiene una lnea recta, obtenindose Vm como:

1
Vm =
Pendiente + Ordenada

Vm N a N = nmero de Avogadro
S =
22,415 103 w a = rea de seccin transversal de la
molcula de gas adsorbida (N2)
w = masa de la muestra
Isoterma BET Expresin
linealizada
1,0 0,30 y [mg cat/mol N2]
0,25
0,8 1,4E+06
0,20 1,2E+06
0,6 0,15 1,0E+06

Dvp/Drp
V

8,0E+05
0,10

y
0,4 6,0E+05
0,05
4,0E+05
0,2
,
0,00 2,0E+05
0,0E+00
0,0 -0,05

0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
p/p0 P/P0

3,0E+04

2,5E+04

MCM-41 medio bsico,


2,0E+04

1,5E+04
y

calcinada a 550C, 6,5 hs 1,0E+04

5,0E+03
5,0E 03

0,0E+00

S = 925 m2/g 0,0 0,1 0,1 0,2


P/P0
0,2 0,3 0,3

Dp = 3.9 nm
DISPERSIN

| Se originan como consecuencia de la subdivisin de la materia


de una de las fases que constituyen un sistema heterogneo.

| El incremento del rea superficial produce un incremento en la


Energa libre superficial
G = . A
Los incrementos se obtienen por subdivisin de la materia de
una de las fases.
fases

| Estas dispersiones pueden ser molculas grandes o agregados


de molculas o partculas,
partculas que constituyen la fase dispersa del
sistema.
ESTABILIDAD
| La dispersin de un cuerpo en el seno de otro en el que no
se disuelve no es espontanea y para provocar la formacin
de un sistema micro-heterogneo se precisa aplicar cierto
trabajo que se transforma en energa superficial.

| Gs tiende siempre a disminuir si no se adoptan


precauciones para estabilizar el sistema.
sistema

+
| Alternativamente el sistema p
puede disminuir su Gs p
por + +
disminucin de .
+ +

+ +
| Una fforma d
U de estabilizar
bili ell sistema
i es fij
fijando
d sobre
b su +
superficie cargas elctricas de un dado signo, disminuye y
pasa a un nivel de energa menor sin que vare el rea de la
interfase.
DIFERENCIA ENTRE SOLUCIONES,
COLOIDES Y SUSPENSIONES

Solucin Coloide Suspensin


Tamao de las partculas: Tamao de las partculas Tamao
0.1 nm a 10 nm l0 y 100 nm > 100 nm
10-8 a 10-6 cm 10-6 a 10-5 cm >10-5 cm
Una fase presente Dos fases presentes Dos fases
presentes
Homognea En el lmite Heterognea
No se separa al reposar No se separa al reposar Se separa al
reposar
Transparente Intermedia No transparente
COLOIDES
| Una dispersin coloidal se define como una suspensin de
pequeas partculas en un medio continuo.

| Debido a su capacidad de dispersin de la luz, se supuso que


eran agregados de muchas molculas pequeas. Sin embargo
actualmente
t l t se sabe
b que muchos
h son en realidad
lid d molculas
l l
nicas con masa molar muy grande.

| Propiedades caractersticas:
Electroforesis: En un campo elctrico las partculas o
micelas se mueven segn el signo de su carga hacia el ctodo
o nodo.
COLOIDES
Efecto Tyndall: Efecto de dispersin de la luz que se
observa transversalmente al haz luminoso cuando se
ilumina un sistema coloidal.

| Se subdividen en dos tipos de sistemas, de acuerdo a su


afinidad ppor el solvente:
1) Lioflicos, o coloides que atraen al solvente (Geles)
2)) Liofbicos o coloides q
que repelen
p al solvente ((Soles))
COLOIDES REPRESENTACIN ESQUEMTICA
Material Slido
Disperso Lquido
(Partculas Gaseoso
C l id l )
Coloidales)

Medio Slido
Dispersante Lquido
(Fase Gaseoso
Continua)

Los Colides pueden clasificarse en funcin del


estado de agregacin de cada componente.
COLOIDES - CLASIFICACIN
Medio Fase Dispersa Denominacin Ejemplo
Dispersante

Gas Lquido Aerosol Lquido Nube


Gas Slido Aerosol Slido Humo
Lquido Gas Espuma Clara de huevo
a nieve,
i
Cerveza
Lquido Lquido Emulsin Mayonesa,
Manteca,
Leche
Lquido Slido Sol Dispersin
acuosa de
almidn,
pintura,, tinta
p
Slido Gas Espuma Slida Piedra Pmez
Slido Lquido Emulsin Slida Geles, Jaleas,
Quesos
Slido Slido Sol Slido Piedras
preciosas
AEROSOL
| Un aerosol es una dispersin coloidal de un slido en
un gas (como el humo de un cigarro) o de un lquido en
un gas (como un insecticida en spray).

AEROSOL LIQUIDO
Ejemplos
Ej l ded aerosoles
l lquidos
l id son
las nubes, la niebla y la bruma.

Las nubes son sistemas micro


heterogneos formados por gotitas
de agua dispersas en aire,
cargadas elctricamente
elctricamente. Pueden
estar cargadas positiva o
negativamente.

Al producirse la descarga la nube


se vuelve inestable, aumenta y Gs
y como la H2O es mayor
y q que la del
aire, se produce la precipitacin.
AEROSOL SLIDO

El humo es una suspensin en el aire de pequeas


partculas slidas que resultan de la combustin
incompleta de un combustible.
combustible
ESPUMAS
| Constan de un gran nmero de diminutas burbujas
gaseosas en una fase lquida continua. El G es alto y
el agente espumante brinda elasticidad y estabilidad
contra las tensiones mecnicas.
| Ejemplo: MERENGUE.
MERENGUE Es una dispersin coloidal de
aire en clara de huevo. Cuando se disuelve aire en
alguna sustancia aparece una coloracin blanca.
Existe una interfase grande y muy inestable. Para
estabilizarla se agrega limn, lo que le confiere cargas
elctricas en la superficie,
superficie disminuyendo la tensin
superficial y estabilizndose
el sistema.
ESPUMAS
| CERVEZA: ell di
CERVEZA dixido
id de
d carbono
b
disuelto en el lquido, es el gas que
formar
o a lasas burbujas.
jas.

| En la cerveza,, el agente
g espumante
p
son molculas de protenas de
tamao mediano, procedentes de la
malta y otros cereales
principalmente. Los cidos del
lpulo contribuyen tambin a la
estabilidad
bilid d de
d lal espuma y se
concentran lo suficiente en ella
como para hacer que la espuma
sea ms amarga que el lquido.
EMULSIONES
| Una emulsin
U l i es un sistema
i t de
d dos
d
lquidos inmiscibles uno de los cuales se
dispersa en el otro en pequeas gotas.

| Para preparar emulsiones estables es


necesario aadir una pequea cantidad
de un agente emulsionante.

| Ejemplos: ACEITE y AGUA: Pueden


batirse mecnicamente para producir
una suspensin de gotas de aceite en
agua.
EMULSIONES
MAYONESA: Los lquidos inmiscibles son la
yema del huevo y el aceite y se estabilizan con
limn Este ltimo provee cido ctrico que
limn.
permite la estabilizacin por absorcin de cargas.
Adems en la y yema del huevo se encuentra la
lecitina, una protena que acta como un agente
emulsificante.
EMULSIONES
| MANTECA: Es
MANTECA E una
emulsin que consiste en
gotas de agua en una
fase de aceite continua.

| LECHE: ell agua rodea


LECHE d
las gotitas de grasa (en
una emulsin de aceite
en agua, donde el agua es
la fase continua).
SOL

La pintura est compuesta de partculas de pigmento que


flotan en un lquido, frecuentemente agua, o aceite de linaza u
otros aceites.
aceites Las pequeas partculas de pigmento son
coloides que les dan su color al lquido.
ESPUMA SLIDA
La piedra pmez, roca volcnica, es un tipo de
coloide clasificado como espuma solida y es tan
ligera que flota en el agua.
agua
EMULSIN SLIDA
Un gel es un sistema coloidal donde la fase
continua es slida y la dispersa es lquida,
presentan una densidad similar a los lquidos
lquidos, sin
embargo su estructura se asemeja ms a la de un
slido elstico.
SOL SLIDO
| Los colores de las piedras preciosas obedecen a la
presencia de partculas metlicas.
metlicas
| El rub, es un coloide duro que mezcla dos slidos.
Es una gema de color rojizo.
rojizo Debe su color a los
metales de Fe y Cr con los que est asociada esta
almina.
| El zafiro se considera un coloide slido. Es una
mezcla de xidos de aluminio, hierro y titanio, el
cual le da su color azul caracterstico.
FENMENOS ATMOSFRICOS
| Las gotas de una nube por accin del viento adsorben cargas
elctricas. El viento fricciona el terreno y genera una carga
que depende
d d ddell ti
tipo d
de suelo.
l Las
L gotas
g t en lal nube
b se
mueven caticamente, no chocan porque se repelen,
manteniendo la estabilidad.
| Una nube que se carga excesivamente, se pone muy oscura,
pudiendo la carga ser positiva o negativa. Si el aire
atmosfrico, entre la nube y el suelo, no es lo suficientemente
aislante, la nube se descarga.
RAYOS

+ Al desaparecer las
-
cargas se produce
la lluvia.
lluvia

RELMPAGOS
Es una descarga
E d
entre dos nubes

- +

El sistema se desestabiliza y
se p
produce la p
precipitacin
p

FENMENOS ATMOSFRICOS
GRACIAS!

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