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TECHNIQUES DE LINGNIEUR
Techniques Lexpertise technique et scientifique de rfrence
de l'Ingnieur
p2645
j2784
Spectromtrie
change de masse - Principe
d'ions - Technologies d'applications
et appareillage
Guy BOUCHOUX
Professeur luniversit Paris XI (Orsay), cole Polytechnique, DCMR, Palaiseau
Michel SABLIER
Charg de recherches au CNRS, cole Polytechnique, DCMR, Palaiseau
Copyright
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2014
2015 | Techniques
Techniques de
de lIngnieur | tous droits rservs
l'Ingnieur
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change dions
Technologies dapplications
par Franois de DARDEL
Ingnieur-chimiste de lcole Polytechnique Fdrale de Zrich Rohm and Haas France SA
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Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 2 784 1
1. Mise en uvre industrielle Nota : dans le cas dune rgnration contre-courant ( 1.3.1), le soulvement nest fait
que tous les 20 50 cycles.
1.2 Description du cycle complet La plupart des considrations exposes jusquici se rapportaient
la pratique traditionnelle o la rsine tait rgnre dans le mme
sens quelle tait sature. La [J 2 783, figure 22] dcrivait la satura-
Le cycle se dcompose en plusieurs phases : tion du lit dans ce cas. Pour des quantits de rgnrant conomi-
quement acceptables, la base du lit ntait que trs partiellement
la saturation (ou production) ; rgnre, ce qui conduisait une fuite leve au cours du cycle, car
le dtassage (ou soulvement) ; la solution pure tait en quilibre avec la couche la plus basse du
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J 2 784 2 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
SATURATION RGNRATION
Sens de rgnration
Sens de saturation
Rgnration
co-courant
Rgnration
contre-courant
Fuite ionique
(mq /L)
101
2
Contre-courant
103
0 20 40 60 80 100
Temps de saturation (%)
Figure 2 Effets des rgnrations co-courant et contre-courant sur la fuite ionique et reprsentation des lits de rsines en cours de
saturation et de rgrration
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dchangeurs dions
PRTRAITEMENTS
(chanages) Filtration Floculation Dcarbonatation
2.1 Prtraitements CF CM CM
(NA)
DUC DUC
Filtration CM CM
Avant de percoler sur une colonne dchange dions, la solution CF CF
traiter doit tre limpide, dbarrasse des matires en suspension. Il CF CF CF CF CF CF
(NA)
faut donc assurer une bonne filtration.
Dcarbonatation
CHANE PRIMAIRE
Lorsque leau brute a une alcalinit leve, on peut prcipiter les
LM
carbonates laide de lait de chaux et rduire ainsi partiellement la AM AF AM AM
salinit de leau.
CF
Floculation
On peut aussi liminer en partie les matires organiques en les
prcipitant laide de chlorure ferrique ou de sulfate daluminium,
avec addition ventuelle de polylectrolytes. DEG DEG DEG DEG DEG DEG DEG DEG
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AF AF AF AF DUA DUA
2.2 Adoucissement AM AM
AF AF
FINITION
2.3 Dcarbonatation-adoucissement
TR
LM CF CM Tampon
AF
AF
Cest le schma CM (H) - CF (Na) - DEG de la figure 3. IN
Eau adoucie CF CF
On peut rduire la salinit dune eau dure et alcaline et en liminer dcarbonate
la duret pour lutilisation dans des chaudires basse pression et TH = 0
comme eau de refroidissement. Il faut parfois ajuster le pH avec de TAC = 0,3 mq/L AF
la soude pour le remonter de 4,5 8 environ.
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J 2 784 4 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
quil y a un dgazeur dans tous les chanages lexception des lits moins dense que la rsine sulfonique. De plus, pour assurer une
mlangs. bonne sparation des deux couches aprs soulvement du lit, on
la sortie du dgazeur, leau dbarrasse des cations contient 0,2 choisit une granulomtrie fine pour CM et grosse pour CF.
0,3 mq de CO2 libre par litre. Le mme raisonnement sapplique pour les changeurs danions.
Ces systmes nont un bon rendement que lorsquils sont rgnrs
contre-courant. Ils produisent ainsi une excellente qualit deau
2.4.2 Schma CF - AM - DEG (1 S/cm, 5 20 g SiO2/L) avec une consommation faible de rg-
nrant (les rendements de rgnration sont proches de 100 %) et
Ce chanage produit une eau contenant moins de 5 mg de sels dans une installation deux colonnes dchange seulement.
dissous par litre si leau brute est dure, auxquels il faut ajouter la noter que le calcul des capacits et loptimisation du chanage
silice et environ 15 mg CO2/L. Si leau brute est douce, la fuite en sont complexes, mais peuvent tre raliss rapidement sur un ordi-
sodium peut tre assez leve, sauf si CF est rgnr contre-cou- nateur convenablement programm.
rant.
Une difficult peut se prsenter avec certains changeurs
Ce type de chanage produit de leau pour les chaudires danions faiblement basiques dont la diffrence de densit avec
moyenne pression et pour certains procds industriels. On place le leurs homologues basiques est trop faible (rsines polyacryliques).
dgazeur aprs lchangeur faiblement basique pour en obtenir la
capacit maximale (cf. 3.2.5).
2.5 Finition
2.4.3 Schma CF - DEG - AF
Ce schma simple produit de leau trs pure utilisable dans la plu- En aval de la chane primaire de dminralisation, on peut instal-
part des applications. La qualit de leau produite dpend du sys- ler des changeurs de finition destins liminer les dernires tra-
tme de rgnration et des quantits de rgnrant. co-courant, ces de salinit.
on obtient une conductivit de 1 10 S/cm et une teneur en silice Filtre tampon
de 50 200 g/L selon leau traiter. contre-courant, ces chiffres
peuvent atteindre 1 S/cm et 5 25 g de silice par litre deau trai- Un changeur carboxylique ou parfois sulfonique peut neutraliser
te. la fuite en soude dune rsine changeuse danions (cf. 1.3.3).
De petites installations sont souvent construites sans dgazeur. Finition en lits spars
Une finition en deux colonnes spares tait souvent utilise
lpoque o la rgnration contre-courant tait peu rpandue.
2.4.4 Lit mlang de travail (CF + AF) Les fuites en sodium et en silice taient retenues respectivement sur
un changeur fortement acide et une rsine fortement basique en
Ce systme produit de leau trs pure (0,1 1 S/cm, 10 100 g
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1,0
1,2 Polystyrniques de type 2
Polystyrniques 0,9
1,0 Polyacryliques
0,8
0,8
0,7 Polystyrniques de type 1
0,6
101 2 5 100 2 5 10 0,6
K
K = [CO2] (C ) 2
104 V
[SAF] 0,5
SAF sels d'acides forts ( 3.1.2)
CV charge volumique en h1 0,4
50 100 150 200
Figure 4 Capacits utiles de diffrents changeurs danions NaOH (g/L rsine)
faiblement basiques
Figure 5 Capacit utile de base de diffrents changeurs danions
fortement basiques, en fonction de la quantit de rgnrant
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J 2 784 6 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
Duret
+ +
Ca+ Mg+ + ventuellement TAC
polyacryliques temporaire
OH et CO3
0,8
Duret
Polystyrniques permanente
Cl
de type 1
0,6
NO3 SAF
Na+
0,4
SO4
3.1.2 lments de lanalyse deau Les matires organiques prsentes dans les eaux naturelles sont
le plus souvent constitues dacides humiques et dacides fulviques,
Pour les calculs dchange dions, il est ncessaire de connatre la qui sont de grandes molcules dacides carboxyliques plusieurs
composition exacte de la solution traiter. fonctions. Ces grandes molcules pntrent dans les changeurs
danions, viennent se fixer sur les zones les plus fortement rticu-
En traitement deau, les ions que lon rencontre habituellement les et y restent prises au pige, leur propre chane semmlant
sont : autour du squelette de la rsine. Ceci rduit la longue la capacit
les cations Na + , Ca ++ , Mg ++ ; des changeurs danions, car on narrive plus les dcrocher , et
conduit des difficults de rinage et des problmes de qualit
les anions OH , CO 3= , HCO 3 , Cl , NO 3 , SO 4= .
deau traite en raison des fonctions carboxyliques des matires
Dautres ions peuvent tre prsents ( K + , NH 4+ , Mn ++ , Fe ++ ), mais organiques qui fixent puis relarguent la soude selon le pH.
leur concentration dans les eaux naturelles est le plus souvent trs ces acides organiques naturels peuvent sajouter des produits
basse. Bien videmment, lquilibre ionique exige que la concentra- tensioactifs ioniques synthtiques qui aggravent le problme.
tion totale des cations soit gale la concentration totale des
anions. Bien que la mesure qualitative et quantitative de ces substances
Les ions Ca ++ et Mg ++ (et ventuellement Fe ++ et Mn ++ ) sont soit difficile, on a coutume den exprimer la concentration en milli-
regroups sous le nom de duret, mesure par le titre hydrotimtri- grammes de KMnO4 ncessaire, par litre deau, pour les oxyder
que TH (en mq/L). dans des conditions donnes (gnralement en milieu acide bul-
lition). Il faut surtout viter de laisser de trop grandes quantits de
Les ions OH , CO 3= et HCO 3 sont regroups sous le nom ces matires se fixer chaque cycle. Le facteur dempoisonnement
dalcalinit totale, mesure par le titre alcalimtrique complet TAC N peut tre estim par le rapport entre la pollution organique : Org
(en mq/L). (exprime en mg KMnO4 par litre) et la salinit fixer : ST (total des
Dans les cas, assez frquents, o TH > TAC, on appelle duret per- anions, en mq/L) :
manente la valeur TH - TAC et duret temporaire, dite aussi duret
carbonate, la valeur TAC qui reprsente la partie de la duret lie Org
N = ----------
lalcalinit. Dans les cas o TH < TAC, il ny a pas de duret perma- ST
nente, mais seulement de la duret temporaire.
On appelle alcalinit caustique mesure par le titre alcalimtrique On peut classer les rsines changeuses danions selon leur rsis-
TA la concentration en ions OH et CO 3= pour les eaux de pH alca- tance lempoisonnement (N maximal), en commenant par les
lin. moins rsistantes (tableau 1).
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Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 2 784 7
On trouve dans le paragraphe 2 les diffrents types de chanages, Ceux-ci, ayant aussi une cintique lente, sont sensibles au dbit.
les critres de choix des rsines et les conditions opratoires recom- Leur capacit dpend en outre de la composition de leau : elle est
mandes. dautant plus leve que la concentration en acides forts est basse.
Les acides faibles ne sont que trs peu fixs.
Les fabricants de rsines changeuses dions fournissent pour
chaque type de rsine des jeux dabaques et de courbes, permettant La prsence de dioxyde de carbone a cependant une influence
de calculer le volume de chaque rsine, sa quantit de rgnrant, positive sur la capacit, ce qui fait quil vaut mieux placer le dga-
la capacit utile et la fuite dans tous les cas usuels. En gnral, on zeur atmosphrique, sil y en a un, entre lchangeur faiblement
part dune courbe valable pour des conditions standards et lon basique et lchangeur fortement basique.
applique des corrections pour chaque critre diffrant de ces condi- La quantit de rgnrants (exprime en quivalents par litre) uti-
tions standards. Pour effectuer le dimensionnement complet et pr- lise habituellement est de lordre de 130 % de la capacit utile de la
cis dune installation, on se rfrera donc aux courbes fournies. Le rsine.
cheminement du calcul est trop complexe pour pouvoir tre rsum
ici. Nous nous contenterons donc de mettre en lumire les facteurs
principaux prendre en compte.
3.2.6 changeurs fortement basiques
Nota : les mthodes de calcul prsentes par chaque fabricant sont malheureusement,
bien que peut-tre dessein, diffrentes dans le dtail.
Ils fixent les acides forts et faibles. La silice tant moins bien rete-
nue que les autres anions, cest elle qui fuit en premier. Le taux de
3.2.2 Adoucissement rgnration dpend donc de la fuite en silice acceptable. Par
ailleurs, la silice ayant tendance polymriser sur la rsine, on a
parfois intrt rgnrer avec de la soude chaude. Mais seuls les
La capacit utile est dautant plus leve que : changeurs de type 1 rsistent bien la temprature [J 2 783,
la quantit de rgnrant est leve ; 2.3.2].
la concentration en ions sodium (autorgnrants) est faible ; En pratique, on utilise des taux de rgnration de 150 plus de
la vitesse de percolation est faible. 1 000 % donc le rendement de ces rsines est mdiocre.
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3.2.7 Calcul des volumes de rsine Le calcul conduit la dtermination des volumes de chaque
rsine, de leur capacit utile et des taux de rgnration. De plus, les
Daprs les capacits utiles calcules. Le volume de chaque type diamtres de chaque filtre peuvent tre calculs en fonction des
de rsine pourra tre calcul, en fonction de la dure de fonctionne- volumes.
ment choisie entre deux rgnrations, par la formule suivante : Une srie de critres limitatifs conditionnent le calcul. Ce sont par
exemple :
QtS
V = ----------- les charges volumiques sur chaque colonne, qui doivent tre
C
comprises entre 4 et 40 h1 ;
avec V volume de rsine (en m3), les hauteurs de couches de rsines, comprises entre 0,7 et
Q dbit (en m3/h), 2,5 m ;
t temps de fonctionnement (en h), la quantit de matires organiques qui conditionne le choix
des changeurs danions (cf. 3.1.3).
S salinit fixer par la rsine considre (en q/m3
deau ou mq/L),
C capacit utile de la rsine (en q/m3 de rsine) Nous avons considr un exemple de dminralisation de
80 m3/h, dune eau de 8 mq/L de salinit.
3.2.8 Eaux de service Commentons point par point les donnes de base (tableau 2) et
les rsultats du calcul : poste de dminralisation (tableau 3) et
On a vu dans le paragraphe 1.2 que le cycle de fonctionnement poste de finition (tableau 4).
comporte des tapes de soulvement, de rgnration et de rinage
qui consomment de leau. Cette eau ajoutera donc sa salinit la
charge ionique considre pour la production et diminuera donc la
3.3.2 Donnes de base
capacit. Il sera donc ncessaire daugmenter proportionnellement
ces eaux de service le volume de rsine pour assurer la production
nette (Qt) envisage. Selon la salinit de leau brute, la correction de Analyse deau
volume peut varier entre 5 % (eau peu saline) et 35 % (eau semi-sau- Pour permettre le calcul complet, lanalyse deau doit tre
mtre). dtaille et quilibre, cest--dire que la somme des cations doit
tre gale la somme des anions. Silice et matires organiques sont
comptes part.
3.2.9 Vrification des charges volumiques
et de la dure du cycle Dbit net
Cest le dbit dont lutilisateur a besoin. Le dbit rel, ou dbit
Une charge volumique trop faible peut crer des irrgularits
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brut, est suprieur en raison des eaux de service (cf. 3.2.8) que doit
dcoulement ; trop leve, elle crera une perte de charge exces- produire la chane.
sive.
On vrifiera, la fin du calcul, que la charge volumique Q/V est Qualit requise
bien suprieure 4 h1 et infrieure 40 h1 pour chaque rsine. Si Elle est exprime par la conductivit lectrolytique de la solution
ce nest pas le cas, il faudra diminuer ou augmenter le volume V cor- traite et sa concentration rsiduelle de silice, car cette dernire ne
respondant, en faisant au besoin diminuer ou augmenter le temps modifie pas la conductivit mais est importante pour une eau dali-
de fonctionnement. mentation de chaudire.
Neutralisation
3.3 Exemple de calcul Si lon dsire que les effluents de rgnration soient neutres, on
calculera lexcs dacide sur les changeurs de cations et lexcs de
soude sur les changeurs danions la fin du calcul ; selon le cas, la
neutralisation exigera davantage dacide ou de soude. Ce rgn-
Nous prsentons ci-aprs le calcul dune chane de dminra- rant supplmentaire, au lieu dtre utilis en neutralisation pure,
lisation deau sur changeurs Amberlite. sera pass sur les rsines et en augmentera donc la capacit ; il fau-
dra alors recommencer le calcul des volumes.
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Rsine Amberlite IRC 86 1200 IRA 96 IRA 458 Rle de chaque rsine
LAmberlite IRC 86, changeur de cations faiblement acide, fixe
Volume par chane .............. (m3) 3,28 4,56 5,92 2,02
la duret temporaire, cest--dire les ions calcium et magnsium
Total deau produite............ (m3) 1 292 1 292 1 292 1 292 jusqu concurrence du TAC, soit 4 mq/L.
LAmberjet 1200, changeur de cations fortement acide, fixe le
Volume percol ................... (m3) 1 411 1 410 1 365 1 324
reste des cations (Ca + Mg + Na), soit 8 4 = 4 mq/L.
Dbit brut .......................... (m3/h) 80,7 80,7 80,7 80,7 LAmberlite IRA 96, changeur danions faiblement basique,
fixe le SAF (Cl + NO3 + SO4) soit 4 mq/L.
Dure de production .............. (h) 16,0 16,0 16,0 16,0
LAmberlite IRA 458, changeur danions fortement basique,
Charge ionique ..................... (q) 5 644 5 312 5 460 662 fixe les autres anions, aprs dgazage, plus le dioxyde de carbone
rsiduel (0,3 mq/L) et la silice (12 mg/L de SiO2, soit 0,2 mq/L
Capacit utile .................. (q/m3) 1 720 1 164 922 328
dacide silicique H2SiO3 que lon considre comme monovalent en
Rgnration par HCl NaOH (25 C) raison de sa faible acidit).
Quantit totale 485 292 En outre, les deux changeurs danions fixent une partie impor-
106 144 tante des matires organiques contenues dans leau. Leur quantit
par cycle ...................... (kg 100 %)
initiale tant assez leve, on a choisi un changeur fortement basi-
(kg/m3) que de type polyacrylique pour viter lempoisonnement.
Taux de rgnration........... (%) 121 119
Concentration du rgnrant (%) 7,0 7,0 4,0 4,0 3.3.3 Poste de dminralisation
Systme de rgnration (1) ...... CFR RFR CFR CFR
Dure de production
Diamtre suggr...............(mm) 1 600 1 800 2 000 1 400
On a choisi 16 h pour des raisons hydrauliques : en effet, la
Surface .................................. (m2) 2,01 2,54 3,14 1,54 charge volumique ne doit pas excder 40 h1 ; un cycle plus court
donnerait des volumes de rsine trop faibles pour respecter cette
Hauteur de rsine ............... (mm) 1 632 1 794 1 884 1 311 condition.
Vitesse linaire ................... (m/h) 40 32 26 52 Production nette
(1) CFR : rgnration co-courant Nous nentrerons pas dans le dtail du calcul des eaux de service.
RFR : rgnration contre-courant Celles-ci, ncessaires la dilution des rgnrants et aux tapes de
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J 2 784 10 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
rinage, doivent imprativement tre prises en considration, Si lon utilise de lacide sulfurique, il faut veiller ce que son titre
mme approximativement, car elles augmentent la charge ionique. soit suffisamment faible pour viter la prcipitation de sulfate de
calcium sur les changeurs de cations.
Charge ionique totale
Souvent, on rgnre alors en plusieurs tapes, avec des por-
Cest le produit de la production brute (volume percol, en m3), tions dacide de titres massiques croissants, de 0,8 7 % dH2SO4.
par la salinit fixer sur chaque changeur (en q/m3).
Matires organiques
Exemple : lchangeur faiblement basique (Amberlite IRA 96) fixe
4 q/m3 de SAF (Cl + SO4). La charge ionique est donc : Lindice dempoisonnement N ( 3.1.3) est, pour lchangeur fai-
(1 365 m3)(4 q/m3) = 5 460 q. blement basique, gal :
(10 mg KMnO4/L)/(4 mq danions par litre) = 2,5
Capacit utile
Exemple : si lon estime que cette rsine retient 60 % des mati-
Elle est calcule pour chaque rsine daprs les courbes du fabri- res organiques, la quantit restante sera de :
cant.
10 (1 0,6) = 4 mg KMnO4/L sur lchangeur fortement basique,
Volume et le nombre N pour ce dernier sera gal :
Le volume de chaque rsine se calcule en divisant la charge ioni- 4/0,5 = 8, nombre compatible avec le type dchangeur choisi.
que par capacit utile. (4 est le SAF fixer sur lchangeur faiblement basique, 0,5 la
concentration dacides faibles (CO2 + SiO2) fixer sur lchangeur for-
Exemple : le volume de rsine faiblement basique est de tement basique).
(5 460 q)/(922 q/m3) = 5,92 m3 dAmberlite IRA 96.
Diamtre des colonnes
Quantit de rgnrant
Le diamtre est choisi en fonction du volume de rsine et du dbit
On la dtermine sur les courbes du fabricant en fonction de la de faon obtenir une vitesse linaire comprise entre 10 et 50 m/h
composition de leau brute et de la qualit de leau obtenir. et une hauteur de couche comprise entre 0,7 et 2,5 m de rsine.
Exemple : on a trouv 106,5 g dacide chlorhydrique par litre
Vitesse linaire dcoulement
dAmberjet 1200, soit :
(106,5 kg/m3)(4,56 m3) = 485,6 kg dHCl au total. Cest le rapport entre le dbit (en m3/h) et la surface du filtre (en
m2).
Taux de rgnration
Cest le rapport entre la quantit de rgnrant (en quivalents) et
la charge ionique. Il mesure donc le pourcentage de rgnrant en 3.3.4 Optimisation de la chane
excs par rapport la quantit stchiomtrique.
Le calcul ci-dessus a t fait en considrant les charges ioniques
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Exemple : un quivalent dacide chlorhydrique correspond exposes lalina Rle de chaque rsine du paragraphe 3.3.2.
0,0365 kg. La quantit quivalente dacide est de 485,6/0,0365 = Le rsultat conduit un faible volume de rsine fortement basique
13 300 q. Le taux de rgnration est donc pour lAmberjet 1200 : (environ 2 000 L) et un gros volume de rsine fortement basique
13 300/5 312 = 2,50 = 250 %. (environ 6 000 L). Le calcul initial fait la main donne un volume trs
Lexcs de rgnrant (13 300 5 312 = 7 988 q) est largement faible dAF (environ 1 000 L) incompatible avec les recommanda-
suffisant pour rgnrer lchangeur carboxylique (Amberlite IRC 86) tions habituelles dexploitation : on doit oprer avec une charge
qui na fix que 5 644 q de salinit. volumique de 40 h 1 au maximum. Le volume de rsine est ainsi
Le taux global sur les deux changeurs de cations est de : augment 2 000 L pour que cette limite ne soit pas dpasse.
13 300/(5 644 + 5 312) = 1,21 = 121 %. En pratique, il est prfrable, en raison de considrations hydrau-
Il faut videmment vrifier, lorsque lon fait le calcul la main, que ce liques, de construite une installation avec des volumes dAM et dAF
taux global est suprieur 10 956 pour le couple. sensiblement gaux. Cest possible dans la plupart des cas en lais-
Dans notre cas, la quantit de rgnrant trs leve par litre de sant fuir une partie de la charge ionique de lAM vers lAF : lAM est
rsine fortement basique, qui reprsente un taux de : dimensionn dessein trop petit, ce qui fait quune partie de la
charge ionique des acides forts ( Cl et SO 4= ) doit tre prise par lAF.
(292/0,040)/662 = 11,03 = 1 103 % Typiquement, ce transfert de charge ionique est de lordre de 25 %.
sexplique par le fait que la quantit minimale requise est insuffisante On diminue ainsi denviron 1/4 le volume de lAM, ce qui conduira
pour rgnrer lchangeur faiblement basique. Le couple considr dans notre cas 4 500 L de rsine, et le volume dAF devra tre
requiert un taux global minimal de 119 % pour bien dsorber les mati- recalcul pour absorber cette charge supplmentaire dacides forts,
res organiques fixes. en tenant compte de la nouvelle composition moyenne de leau
lentre de lAF.
Temprature du rgnrant
Pour amliorer llution de la silice, on peut chauffer la soude de
rgnration jusque vers 45 C, mais seulement si lchangeur forte- 3.3.5 Poste de finition
ment basique est de type 1. Pour les changeurs de type 2 ou poly-
acryliques, il est recommand de ne pas dpasser 30 C. LAmberlite Le lit mlang de finition (ici un Triobed) est calcul de faon
IRA 458 tant une rsine polyacrylique, nous avons choisi de rg- avoir une charge volumique de 40 h 1 .
nrer 25 C.
On rgnre en gnral avec 80 100 g dacide par litre dchan-
Titre de lacide geur de cations et 80 100 g de soude par litre dchangeur
danions.
Lacide chlorhydrique est gnralement utilis un titre de 5 8 %
et la soude caustique 4 % en masse. On a choisi ici de lacide 7 % La capacit utile est, la plupart du temps, limite par la teneur en
pour diminuer la quantit totale de solution rgnrante. Lorsque silice, car lchangeur danions du lit mlang fixe presque unique-
lon rgnre un changeur fortement acide avec moins de 75 g ment SiO2 qui a fui de la chane primaire. Cest pourquoi la capacit
dHCl par litre, on prend de lacide 5 %. utile de lchangeur de cations est trs faible.
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Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 2 784 11
Le diamtre de la colonne est souvent calcul pour obtenir une 4.3 Traitement des eaux saumtres
hauteur de couche de 0,9 1,5 m et une vitesse linaire de 30
60 m/h.
Longtemps, des eaux saumtres contenant jusqu 2 500 mg de
sels par litre ou environ 50 mq/L de salinit ont t dminralises
partiellement sur des changeurs dions, par exemple avec des cou-
ples CF - AM (cf. 2). Losmose inverse a fait des progrs tels, que
4. Procds spciaux lchange dions est pratiquement supplant par ce procd pour
de traitement de leau les eaux les plus charges et que la limite conomique se trouve
maintenant entre 10 et 20 mq/L.
Certains procds dchange dions sont nanmoins rests
Nous examinerons ici certains procds par change dions qui comptitifs :
sont des cas particuliers de la dminralisation. le procd Desal de la Socit Rohm and Haas [12] ;
le procd italien Sira [13] datant de 1975.
Dans certaines eaux faible salinit, le facteur Le lecteur pourra se reporter la rfrence [14].
dempoisonnement N (dfini au paragraphe 3.1.3) peut devenir trs Les condensats de retour des ensembles modernes de
lev. Pour protger les changeurs danions dune chane de dmi- chaudires haute pression, couples avec des turbines et un
nralisation, on peut placer en tte de la chane une colonne de condenseur, ne peuvent plus tre recycls en ltat pour alimenter
rsine spcialement destine piger les matires organiques. On ces chaudires. Ils contiennent en effet des produits drosion et de
lappelle rsine scavenger. Il en existe principalement de deux corrosion des matriaux de lquipement, principalement des oxy-
types : des de fer insolubles et des traces de sels de cuivre et dautres
changeur fortement basique trs poreux, polystyrnique ou mtaux en solution, ainsi que divers sels provenant de fuites minus-
polyacrylique, utilis sous forme Cl pour les eaux neutres ou alca- cules du systme condenseur permettant lentre deau de refroidis-
lines, et rgnr avec un mlange de sel et de soude ; sement.
changeur formophnolique faiblement basique, pour les Le problme des fuites du condenseur est particulirement criti-
eaux fortement sulfates, que lon rgnre la soude (cette rsine que dans les centrales lectriques du littoral, o le condenseur est
est aussi capable de retenir certains dtergents). refroidi leau de mer. Les fabricants de chaudires et de turbines
suivent les progrs de lchange dions et exigent des normes de
plus en plus draconiennes pour la qualit de leau dalimentation de
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leurs installations. Il nest pas rare que les limites de salinit tolres
4.2 limination des nitrates en sodium et en chlorures soient infrieures 1 g/L.
Les condensats bruts eux-mmes, tant que les fuites du conden-
seur sont faibles, ne contiennent que des teneurs trs basses en
Dans de nombreuses rgions dEurope et des tats-Unis, on cons- minraux dissous ou en suspension, souvent de lordre de quelques
tate une tendance laugmentation des concentrations de nitrates microgrammes par litre seulement. Dans les centrales lectriques
la fois dans les eaux de surface et dans les eaux souterraines. Une modernes, les impurets dans le condensat sexpriment de plus en
teneur en nitrates suprieure 50 mg/L deau est dangereuse pour plus en nanogramme par litre [ou en p.p.t. (parts per trillion : 10-12)
la sant des enfants et lon peut utiliser lchange dions pour la dans les pays anglo-saxons].
rduire. Nimporte quelle rsine fortement basique sous forme Cl
est capable de remplir ce rle. Malheureusement, leur rendement En priode de dmarrage ou en cas de fuite srieuse au conden-
est mdiocre car la rsine absorbe aussi les sulfates et un peu seur, ces teneurs peuvent augmenter jusqu des valeurs de lordre
dhydrognocarbonates, qui sont tous deux prsents en concentra- de 1 5 mg/L. Il faut ajouter que le condensat est parfois condi-
tions plus leves que les nitrates. Ceci reprsente un gaspillage de tionn par de lammoniaque ou de la morpholine pour en lever le
capacit et de rgnrant et conduit dimportantes fluctuations de pH et en limiter la corrosivit, une concentration variant de 0,1
la qualit de leau traite en termes de concentrations en sulfates 2 mg/L. La filtration et la dminralisation de ces condensats posent
(pratiquement limins), en hydrognocarbonates (rduits) et en des problmes spcifiques et une abondante littrature existe ce
chlorures (augments). On peut pallier en partie ces inconvnients sujet [15, 16, 17].
en rgnrant la rsine avec un mlange de chlorure, de sulfate et Il existe deux grandes catgories de procds :
dhydrognocarbonate de sodium pour rduire les fluctuations de la lun fait appel des rsines classiques et des installations
qualit de leau. analogues celles utilises en dminralisation ;
Certaines installations ont t construites dans des rgions du lautre fait appel une boue de rsines finement broyes,
monde o la contamination par les nitrates est particulirement emptes sur des filtres prcouche.
srieuse. Par ailleurs, des rsines, dont la slectivit est meilleure Le tableau 5 donne un exemple de chaque catgorie appliqu au
pour les nitrates que pour les sulfates, ont t mises au point en traitement du mme condensat.
1985 (Imac HP 555).
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J 2 784 12 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
Tableau 5 Comparaison entre deux types de traitement dun mme condensat (1)
Rsine en poudre Rsine classique Triobed
Dbit total............................................................................................... (m3/h) 3 000 3 000
Nombre dunits.............................................................................................. 6 6
Dbit p.u. (2) .......................................................................................... (m3/h) 500 500
Surface filtrante p.u................................................................................... (m2) 57 4
Vitesse linaire ....................................................................................... (m/h) 8,8 125
Quantit de rsine p.u..................................................................................... 55 kg (3) 4 m3 au total (4)
Type de rsine ................................................................................................. Microionex MB 400 1,7 m3 Ambersep 252 H
+ 0,6 m3 Ambersep 359
+ 1,7 m3 Ambersep 900 Cl
Hauteur de couche ................................................................................. (mm) 6 1 000
Capacit de dminralisation p.u. : 75 1 530
cationique.......................................................................................... (q) 25 630
anionique .......................................................................................... (q)
Capacit de filtration p.u................................................................................. 4,275 kg soit 75 g/m2 6 kg soit 1,5 kg/m2
Rtention effective .......................................................................................... 90 % 60 %
Dure de cycle en marche normale .............................................................(j) 21 45
Perte de charge larrt...........................................................................(bar) 1,8 3,5
(1) Source : Rohm and Haas
(2) p.u. : par unit
(3) en matire sche, soit environ 120 kg de produit tel quil est livr
(4) soit environ 3 200 kg
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Dans la plupart des centrales lectriques modernes, la rgnra- dans une mme colonne, remplis dchangeur de cations, danions
tion des rsines du traitement de condensat se fait aprs transfert et nouveau de cations respectivement ; les hauteurs de couches
des rsines dans un poste de rgnration externe, pour viter toute sont faibles (de lordre de 500 mm) et la vitesse de percolation le-
intrusion accidentelle de rgnrants dans le circuit du condensat. ve (120 200 m/h) ; les rsines ne sont jamais mlanges et per-
Pour assurer une fuite ionique trs faible, particulirement pH mettent nanmoins dobtenir une eau de puret extrmement
trs basique, diverses amliorations ont t apporte la rgnra- leve.
tion des lits mlangs, destines principalement limiter la conta- En traitement de condensats, les lits mlangs fonctionnent sou-
mination rciproque dune rsine par lautre au moment de la vent des charges volumiques trs leves (100 130 h 1 ) et avec
rgnration. des cycles trs longs. De plus, la rgnration est souvent faite
Citons entre autres : aprs transfert des rsines dans une installation spciale de spara-
le procd Seprex de Graver, o les rsines sont spares par tion et de rgnration. Pour ces raisons, il faut des rsines trs soli-
diffrence de masse volumique dans une solution de soude 15 % des, et on utilise souvent des rsines macroporeuses.
environ (en masse) ;
le procd Ammonex de Cochrane, o lon fait circuler une
solution dammoniaque aprs rgnration de lchangeur danions 4.4.2 Rsines en poudre
pour dplacer le sodium de la rsine changeuse de cations
contaminante ; Le procd lanc par Graver [31] sous le nom de Powdex met en
le procd Triobed de Duolite International [21], repris sous le uvre des rsines changeuses dions compltement rgnres,
nom dAmbersep par Rohm and Haas et sous dautres noms par puis broyes sous forme dune poudre de granulomtrie comprise
dautres fabricants, o une couche de rsine inerte de granulomtrie entre 20 et 200 m. La poudre changeuse de cations sous forme
et de masse volumique appropries se place entre la rsine chan- H + (parfois NH 4+ ) et la poudre changeuse danions sous forme
geuse de cations, plus lourde, et la rsine changeuse danions, plus OH , brasses dans leau, forment un floc volumineux que lon
lgre, au moment de la sparation (figure 8), permet de produire applique sur des colonnes bougies (figure 9) ou plateaux
une eau de conductivit thorique (0,055 S/cm 25 C) grce la (figure 10) raison denviron 1 kg (exprim en matire sche)
rduction de la contamination rciproque des rsines ; dchangeur mlang par mtre carr de surface filtrante.
le systme Conesep de Thomson-Kennicott, dans ce systme,
Plusieurs fabricants de ces rsines en poudre ont mis au
le transfert de rsine vers la station de rgnration seffectue par
point des mlanges tout prts facilitant la mise en uvre
un cne dans lequel se trouve une sonde de conductivit ; celle-ci
[20].
ragit au moment o lchangeur danions, transfr en premier,
fait place un mlange de rsines, puis lchangeur de cations ; Les changeurs en poudre ont lavantage de filtrer les matires en
ceci permet disoler la partie mlange et de rduire la contamina- suspension dans les condensats avec beaucoup defficacit. Par
tion rciproque un niveau extrmement faible ; ailleurs, si des substances radioactives sont absorbes (cas des cen-
le procd Tripol de USF-Permutit [18], ainsi que le procd trales nuclaires eau bouillante), leur stockage ultrieur est facilit
Multistep de Bayer [30], comprennent trois compartiments spars car elles sont fixes sur un matriau solide.
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Eau de soulvement
HCl, H2SO4
rinage rapide
Eau de soulvement
Purge d'air Trou d'homme
Condensat
Condensat brut
NaOH trait
rinage lent
changeur d'anions Figure 10 Colonne plateaux Funda-Filter (daprs un document
fortement basique Chemap)
Regards
NaOH
HCl, H2SO4
rinage
Rsine inerte vidange
Linconvnient majeur des rsines en poudre est leur faible capa-
cit de dminralisation (tableau 5) en cas de fuite importante au
changeur de cations condenseur.
fortement acide
Eau de soulvement
HCl, H2SO4 Eau traite
rinage lent
5. Principes de construction
Air
Vidange des installations
Les lits de rsines sont reprsents aprs rgnration mais avant
mlange.
Les rsines en poudre ne sont jamais rgnres. On dcolle Par ailleurs, les technologies modernes permettent dobtenir une
lair comprim le gteau de rsine use et lon empte une nouvelle trs bonne qualit deau (conductivit toujours infrieure 1 S/cm)
tout en rduisant au minimum la consommation de rgnrants.
couche. Le critre darrt est la perte de charge due au compactage
de la couche filtrante sous leffet du dbit et des matires filtres : Diffrents chanages ont t prsents dans le paragraphe 2 ainsi
on limite habituellement cette perte de charge 1,8 bar. En cas de que les critres de slection des rsines.
fuite au condenseur, larrt se fait par saturation de la rsine dont la
capacit de dminralisation est denviron 2 q par kilogramme Nous examinerons maintenant certains dtails de construction
dchangeur danions sec. des installations.
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Hublot
Entre Trou
du d'homme
rgnrant Hublot
Hublot
Rsine Hublot
Rsine Rsine
Rsine
Plancher
avec
crpines
de surface ou air
Eau de Rgnrant us
Crpine sphrique lavage (vers l'gout)
Crpine
lamelles
a deux types de crpines simples (fabrication Johnson).
70
Fentes
de 0,2 mm 59 Eau traite Rgnrant frais
15 29
46
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Plancher suprieur
Rsine inerte crpines
(Amberlite RF 14 ) Entre d'eau brute
Purge d'air
Sortie d'eau
Rsine fortement acide de soulvement
(Amberjet 1 200 Na )
(compacte) Distributeur
Rsine fortement acide d'eau brute
(Amberjet 1 200 Na )
(fluidise) Entre de soude
Plancher mdian caustique Distributeur
crpines doubles de soude
Rsine inerte
(Amberlite RF 14 )
Sortie de soude Collecteur
Rsine faiblement acide
caustique use intermdiaire
(Amberlite IRC 86 )
(fluidise)
Sortie d'acide us Plancher
crpines
Plancher infrieur
crpines Entre d'eau
de soulvement
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Eau traiter
Air
NaOH
NaOH HCl us
us
Air
Eau traite Eau de
soulvement
a b c d e
production sparation rgnration rgnration brassage l'air pour
de l'changeur d'anions de l'changeur mlanger les rsines Figure 17 Diffrentes phases du cycle
de cations dun lit mlang
rgnration de lchangeur de cations lacide, introduit par une colonne de sparation servant aussi pour la rgnration
le fond de la colonne puis extrait par le collecteur central, suivie dun de lchangeur de cations ;
rinage lent ; une colonne o est transfr lchangeur danions pour y tre
mlange des rsines lair comprim, suivi dun rinage final rgnr ;
jusqu obtention de la qualit deau spcifie. une colonne de mlange et dattente.
Il est recommand dappliquer une lgre contre-pression deau Une installation de rgnration spare se justifie particulire-
pendant les deux phases de rgnration, afin de limiter la diffusion ment dans les cas o elle peut servir plusieurs lits mlangs (jusqu
dacide dans lchangeur danions et celle de soude dans lchan- 8), par exemple dans les centrales thermolectriques de forte puis-
geur de cations. On peut aussi rgnrer les deux rsines simultan- sance.
ment en vacuant les deux rgnrants par le collecteur central. Ce
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J 2 784 18 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
Conductivimtres
continus dont de nombreuses installations sont effectivement en
service : Les dminraliseurs sont normalement asservis par une mesure
de conductivit lectrolytique. Des instruments simples et fiables
le procd Asahi [23], invent au Japon, puis dfinitivement
peuvent tre installs pour dclencher la rgnration quand la
mis au point en France par la Socit Degrmont sous le nom dECI ;
conductivit de leau traite dpasse 0,5 S/cm pour des lits mlan-
le procd Kontimat [24] dvelopp par la Socit Hager und
gs, ou 15 S/cm pour des chanes deux filtres.
Elssser ;
le procd Higgins de Chem-Seps [25]. Un problme se pose, d la silice qui na pas de conductivit
mesurable. Une solution relativement sre, et souvent utilise,
consiste placer une sonde de conductivit un point situ au-des-
5.3.2 Procd ISEP sus de la base du lit, calcul de telle sorte que le front de chlorures
qui descend dans le lit atteigne la position de la sonde avant que le
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Cest un procd rellement continu, mis au point par la socit front de silice natteigne le fond. Cette mthode nest toutefois pas
Advanced Separation Technologies [26]. Il consiste en un ensemble suffisamment fiable pour leau des chaudires haute pression,
de 30 colonnes en lit fixe installes sur un carrousel. La particularit pour lesquelles labsence de silice est capitale.
de ce systme rside dans le distributeur et le collecteur, qui sont
fixes, tandis que les colonnes tournent et leurs deux orifices glissent Silicomtres
en continu, se plaant en face de tel orifice distributeur ou collec- Ce sont des cellules colorimtriques automatiques fonctionnant
teur. Ce procd a t appliqu lextraction de lysine partir de comme les dtecteurs de duret et qui analysent habituellement de
mots de fermentation, la conversion de chlorure de potassium en leau provenant dune prise dchantillon situe au-dessus du fond,
nitrate de potassium, et la dcoloration de jus sucrs. pour garantir quaucune trace de silice ne sort de lunit.
Conductivit diffrentielle
5.4 Batterie de vannes et de tuyauteries Pour le contrle des changeurs dions en cycle hydrogne, on
installe une petite colonne dchangeur de cations spare, trs
bien rgnre par un fort excs dacide chaque rgnration de
Un exemple de dispositif est illustr par la figure 18. Dans le cas lunit principale. Pendant la phase de production, un chantillon
des adoucisseurs deau automatiques, les vannes spares peuvent deau continu provenant de lunit principale passe au travers de la
tre remplaces par une vanne sorties multiples actionne par un colonne tmoin et la diffrence de conductivit est mesure en per-
programmateur. Pour les grandes installations, on utilise des van- manence. Ce chiffre est faible et demeure constant ou diminue pen-
nes spares, commande pneumatique ou hydraulique. dant la dure de lopration. Une augmentation soudaine indique la
fin du cycle, signalant le percement de linstallation [J 2 783,
3.5.2.1].
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Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 2 784 19
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O
U
change dions R
Principes de base E
par Franois de DARDEL N
Ingnieur-chimiste de lcole Polytechnique Fdrale de Zrich
Rohm and Haas France SA
S
Rfrences bibliographiques A
[1] THOMPSON (H.S.). On the adsorbent [4] LIEBKNECHT (O.). US Pat. 2 191 060. [9] The Permutit Co. Ltd. Pat 849 112, 860 695 et
power of soils. J. Royal agric. Soc. (GB) 11
1850 p. 68.
[5]
[6]
SMIT (P.). US Pat. 2 191 063.
ADAMS (B.A.) et HOLMES (E.L.). J. Soc. [10]
889 304.
Farben Fabriken Bayer. Brit. Pat. 885 719,
V
[2]
[3]
WAY (J.T.). J. Royal Agric. Soc. (GB) 11 1850
p. 313.
GANS (R.). Jb. Preuss. Geol. Landesamt 26
[7]
Chem. Ind. 54 1925 p. 1.
DALELIO (G.F.). US Pat 2 366 007.
[11]
885 720 et 894 391.
Rohm and Haas Co. Brit. Pat. 932 125 et
O
1905 p. 126 [8] Mc BURNEY (C.H.). US Pat. 2 591 573. 932 126.
I
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L
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Principes de base E
par Franois de DARDEL N
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