DEPOSITACIÓN ÁCIDA VÍA ATMÓSFERA Y SU EFECTO EN LOS SUELOS

INTRODUCCIÓN

Smith (1872) propuso por primera vez el concepto de "lluvia ácida" después de observar el daño
a la vegetación y los materiales por la precipitación en el norte de Inglaterra.

Que es la deposición acida: LA DEPOSICIÓN ÁCIDA CONSISTE EN LA ENTREGA DE SUSTANCIAS

ACIDAS o precursores, principalmente óxidos de azufre y nitrógeno, y los productos de sus procesos
de transformación atmosférica, ácidos y sales de azufre y nitrógeno, desde la atmósfera hasta la
superficie de la tierra (Schwartz, S. E., 1989).

Tipos de deposición: Los procesos de deposición incluyen la entrega de material en precipitación

("deposición húmeda" o familiarmente "lluvia ácida"), en ausencia de precipitación (transporte por
remolino seguido de absorción, adsorción, adhesión u otros procesos y comúnmente denominado
"deposición seca") y por Impactación de nubes o gotitas de niebla (Schwartz, S. E., 1989).

la deposición seca supera la deposición húmeda en las regiones cercanas a la fuente y es comparable
a la deposición húmeda más alejada de la región de mayor densidad de emisión. La deposición seca
es, por lo tanto, un componente principal de la deposición de ácido regional (Schwartz, S. E., 1989).

Por qué es importante: En vista de las posibles grandes consecuencias sociales, económicas,
ecológicas y estéticas de la deposición ácida (1-12), este fenómeno se ha convertido en tema de
amplia preocupación (Schwartz, S. E., 1989).

La deposición de ácido de precipitación es dañina para los ecosistemas terrestres y puede dañar la
vegetación y producir acidificación del suelo y del agua superficial. Los componentes de la
precipitación ácida, como el sulfato (SO4 2), nitrato (NO3) y otros compuestos ácidos, pueden influir
en la función de la vegetación al dañar los órganos vegetativos, destruir la estructura de los poros o
reducir la actividad enzimática (Schwartz, 1989; Singh y Agrawal, 2008, en Yu, H., et al., 2017).
Además, la deposición ácida a través de la precipitación puede acelerar el proceso de acidificación
del suelo (Krug y Frink, 1983; Qiu et al., 2015, en Yu, H., et al., 2017).

REACCIONES DE OXIDACIÓN ATMOSFÉRICA

La investigación de deposición ácida se ha centrado en SO2 y NOx debido a la cantidad emitida y

porque estos gases se convierten en ácidos, ya sea en la atmósfera o poco después de la deposición.
La visión tradicional de que la acidificación proviene del ácido sulfúrico (H2SO4) y el ácido nítrico
(HNO3) ignora las otras especies N reactivas principales emitidas a la atmósfera (NH3) y su potencial
para generar acidez en el suelo (Galloway, J. N., 1995).

Dióxido de azufre SO2

Está sujeto a una deposición seca bastante rápida (de 1 a 3 días) a la vegetación y a las superficies
húmedas y básicas. No se disuelve en gran medida en el agua de la nube o en el agua de lluvia y, por
lo tanto, no se elimina sustancialmente de la atmósfera en la precipitación, a menos que se oxide a
las especies de sulfato mucho más solubles (H2SO4) (Como se muestra en las reacciones 1 (fase
gaseosa), 2 (Agua nube por H2O2), 3 (por O3) de la tabla). H2SO4 atmosférico puede ser
neutralizado en parte por NH3 y otros materiales básicos tales como carbonatos; el H2SO4 y el SO4
se incorporan fácil y eficientemente en el agua de la nube y, como tales, están sujetas a la deposición
húmeda, aunque se pueden eliminar lentamente de la atmosfera por deposición seca (Schwartz, S.
E., 1989).

Óxido nítrico NO

Es casi insoluble en agua y no reacciona en solución. Este oxido se oxida en pocas horas a NO2 por
reacción con O3 (como se ve en la reacción 4). El dióxido de nitrógeno se puede oxidar
adicionalmente mediante reacción en fase gaseosa con OH (reacción 6); El NO2 también se puede
oxidar por la noche por reacción con O3 para formar NO3, que posteriormente puede formar N2O5
y HNO3 (reacción 7). El HNO3 es altamente soluble en las nubes y el agua lluvia, y debido a que se
adsorbe fácilmente o se absorbe en las superficies de los materiales, también está sujeto a una
deposición seca rápida. El NO3 está mucho menos sujeto a la deposición seca que el vapor de HNO3
(Schwartz, S. E., 1989).

Amoniaco NH3 (Kruse, M., & Bell, J. N. B., 1987).

NH3 gas traza, constituyente alcalino más importante en la atmosfera.

La importancia del amoníaco (NH3) en la atmósfera y su papel en la acidificación se reconoce cada

vez más. Las fuentes dominantes de NH3 son de desechos de ganado y aplicaciones de fertilizantes.
Medidas de emisiones de NH3 necesitan una interpretación muy cuidadosa ya que fracciones
considerables pueden volver a depositarse casi de inmediato (deposición seca).

Cerca de la zona del suelo que emite NH3 hay un efecto competitivo de la difusión hacia arriba por
la turbulencia atmosférica y la redeposición neta en áreas de menor concentración de suelo
(Deposición seca).

Además, los humos ascendentes de NH3 se agotan mediante la conversión a iones NH4 por reacción
con especies ácidas (HNO3) y las concentraciones de NH4NO3 aumentan con la altura.

La cantidad de NH3 emitido que entra en la atmósfera depende no solo de la turbulencia, sino del
grado en que el aire está contaminado y es ácido.

El NH3 en las nubes neutraliza el SO2 dentro de las gotitas de las nubes y así aumenta la captación
y oxidación de S a partículas (NH4)2SO4. Una conversión eficiente de SO2 a SO4 implica una
disminución de la deposición seca de S. Si NH3 está presente en la precipitación de nubes, la
absorción incrementada resultante de SO2 conducirá efectivamente a un aumento en los
coeficientes de lavado con la eliminación rápida de S del aire de la nube.

(NH4)2SO4 es potencialmente dos veces más acidificante que H2SO4.

Las emisiones de amoniaco (NH3) y la subsiguiente acumulación de nitrógeno (N) en los ecosistemas
terrestres tienen el potencial de generar una acidificación significativa en los ecosistemas terrestres
y acuáticos (Galloway, J. N., 1995).

La acumulación de azufre (S) y N en los reservorios ambientales no solo dará como resultado una
acidificación significativa y extensa sino que también afectará el balance de radiación de la tierra, la
capacidad de oxidación troposférica, el equilibrio de nutrientes del ecosistema y la calidad del agua
subterránea (Galloway, J. N., 1995).

Las emisiones de NH3 por el aumento en el uso de fertilizantes no crecieron significativamente hasta
alrededor de 1950, momento en el que aumentaron rápidamente (incluso en Asia) y superaron las
emisiones de NOx a fines de la década de 1980. Las emisiones futuras aumentarán sustancialmente
en el mundo en desarrollo, especialmente en Asia. Para 2020, las emisiones asiáticas de SO2, NOx y
NH3 serán iguales o mayores que las emisiones combinadas de Europa y América del Norte.
(Galloway, J. N., 1995).
En la atmósfera, NH3 neutraliza HNO3 y H2SO4, reduciendo la acidez de aerosoles, agua de nubes
y precipitación. Sin embargo, en los ecosistemas, la deposición de NHx (NH3 + NH4) tiene el
potencial de acidificarse. La siguiente serie de ecuaciones ilustra este potencial (Aber, J.,
comunicación personal, 1995) (Galloway, J. N., 1995).

El NH3 no es un portador de acidez atmosférica, es un portador de la acidez del suelo (es decir,
cuando el NH3 se deposita en un suelo, se convierte en NH4 + al reaccionar con un suelo H+)
(Galloway, J. N., 1995).

En resumen, la producción de fertilizantes para sostener una creciente población mundial ha

resultado en emisiones atmosféricas de NH3 que, en el corto plazo, neutralizan la acidez
atmosférica, pero, a largo plazo, pueden causar una acidificación demorada del ecosistema mayor
que la emisión de NOx e igual a que a partir de la emisión de SO2 (Galloway, J. N., 1995).

DEPOSICIÓN ACIDA Y ACIDEZ DEL SUELO

Las entradas de ácido de la deposición atmosférica ambiental son de 1 a 2 órdenes de magnitud más
pequeñas que los efectos de la práctica agrícola común, como la fertilización nitrogenada y el
encalado (McFee, W. W., 1983). Pero, aunque existe una incertidumbre sustancial en la magnitud
del flujo natural, existe un acuerdo general de que los flujos antropogénicos son mayores que los
naturales (Galloway et al., 1995a).

El dióxido de carbono en la atmósfera es suficiente para llevar el agua que de otro modo sería pura
a un pH de 5-6, además actividades antropogénicas liberan grandes cantidades de sustancias como
óxidos de nitrógeno y óxidos de azufre que se encuentran suspendidas en la atmosfera y al
reaccionar con agua en procesos fotoquímicos e inducidos por rayos forma ácidos nítrico y sulfúrico
que pueden disminuir aún más el pH, y vuelven a la superficie terrestre con precipitaciones como
lluvia, nieve, niebla; La deposición húmeda también puede formarse cuando el amoníaco gaseoso
(NH3) de fuentes naturales se convierte en amonio (NH4) (McFee W., 1983).
En los suelos superficiales, la respiración crea un nivel de CO2 más alto, que en equilibrio con el agua
crea un pH <5.0 (McFee W., 1983), además de la intervención de deposición de partículas sólidas
acidas y lluvia acida.

Uno de los efectos hipotéticos que genera la deposición acida es la disminución de pH del suelo,
pero esto no es lo único que acidifica un suelo, se debe tener en cuenta además la naturaleza
química y las propiedades físicas del suelo, ya que estas influencian la rapidez e incluso la dirección
de los cambios inducidos por esta deposición. Muchos de los efectos indeseables de la acidificación
del suelo se han atribuido ocasionalmente a la deposición ácida sin tener en cuenta la importancia
del clima para provocar la condición ácida (McFee W., 1983); se debe conocer la historia de usos del
suelo, para conocer a qué tipo de cambios antropogénicos ha sido expuesto, de hecho las entradas
de ácido de la deposición atmosférica ambiental son de 1 a 2 órdenes de magnitud más pequeñas
que los efectos de la práctica agrícola común, como la fertilización nitrogenada y el encalado. Las
enmiendas utilizadas en la producción de cultivos de campo tienen un gran efecto en la acidez del
suelo y eclipsan las influencias de la precipitación ácida en la mayoría de los suelos cultivados
(McFee W., 1983).

Para que la precipitación ácida tenga un efecto significativo en los procesos debe provocar un
cambio en el equilibrio químico del suelo.

Al caracterizar la deposición ácida, se ha prestado mucha atención a la acidez libre, expresada como
la concentración molar de H+ o como pH. Sin embargo, este énfasis puede ser engañoso. La
concentración de ácido libre es un parámetro engañoso debido a la neutralización parcial del
amoníaco y el suelo arrastrado por el viento. Además, el pH es una medida intrínsecamente
engañosa de la concentración de ácido porque a pH bajo los cambios sustanciales en la
concentración de H+ se enmascaran solo por ligeros cambios en el pH, mientras que, a pH alto, los
cambios ligeros en las concentraciones de H+ se exageran cuando se expresa como pH. La expresión
de la deposición ácida en términos de pH también disminuiría el logro aparente de cualquier
programa de reducción de emisiones (Schwartz, S. E., 1989).

Deposición acida en bosques (Johnson, A. H., & Siccama, T. G., 1983).

Variación en morfología y características químicas en los suelos.

Otro conjunto de estándares desarrollados por Cowell et al. clasifica los suelos con un pH de 4.5 o
menos como altamente sensibles a la deposición ácida.

Las enmiendas utilizadas en la producción de cultivos de campo tienen un gran efecto en la acidez
del suelo y eclipsan las influencias de la precipitación ácida en la mayoría de los suelos cultivados.

B. Ulrich sugirió que la deposición ácida ha causado o contribuido a cambios en: Generación y el
consumo de H +; esto a su vez ha provocado la acidificación del suelo, la movilización de Al, la
mortalidad de raíces finas y, finalmente, la muerte regresiva de la pícea y el haya (Fagus sylvatica
L.). Documentación cuidadosa de los cambios en la química de la solución del suelo de equilibrio;
una disminución casi paralela en la biomasa de raíces finas y un aumento en las concentraciones de
Al en la solución del suelo durante la temporada de crecimiento; y estudios de soluciones de
nutrientes que indican que la proporción de calcio (Ca) no complejado que se encuentra en la
solución del suelo se encuentra en un rango que puede causar un crecimiento y desarrollo anormal
de la raíz.

EFECTOS CONOCIDOS Y ESPERADOS DE LA DEPOSICIÓN HÚMEDA

 Aceleración de la acidificación natural de suelos en regiones húmedas.

 En suelos muy ácidos incluso una ligera pérdida de nutrientes por lixiviación puede ser
perjudicial.
 Entradas de ácido aumentan la lixiviación de nutrientes de plantas intercambiables.
 La precipitación ácida aumenta las pérdidas de Al por lixiviación, lo que puede ser perjudicial
para los ambientes acuáticos asociados
 La acidificación ralentiza muchos procesos microbiológicos del suelo, como la fijación de N, el
decaimiento de residuos de plantas y la nitrificación.
 La precipitación ácida aumenta las pérdidas de Al por lixiviación, lo que puede ser perjudicial
para los ambientes acuáticos asociados.
 Los suelos ácidos que tienen un pH cercano al de la precipitación ácida no cambiarán el pH
rápidamente en respuesta a las entradas de ácido, pero es probable que liberen iones Al3+ en
el lixiviado.

El cómo afectan los iones H+ a la sustitución de cationes metálicos depende de las propiedades del
suelo (pH), y los iones que vienen en la precipitación acida.

Las entradas de ácido aumentan la lixiviación de nutrientes de plantas intercambiables.

Teóricamente, al menos, los cambios en las tasas de lixiviación y las tasas de interperismo podrían
ocurrir sin que cambie el pH de equilibrio si el pH del suelo es aproximadamente el mismo que la
precipitación ácida entrante. El paso de más ácido a aproximadamente el mismo pH podría dar como
resultado más intemperismo y/o más eliminación de cationes básicos sin que una hipótesis suponga
un cambio de pH previo.

Las aguas superficiales en Asia generalmente no son sensibles a los efectos de la deposición ácida,
mientras que los suelos en algunas regiones son sensibles a la acidificación debido a la baja
meteorización mineral (Duan L., et al., 2016).

IMPACTOS POTENCIALES EN EL SUELO

 Capacidad de suministro de nutrientes para las plantas superiores y las pérdidas por escorrentía
y lixiviación a los sistemas acuáticos (McFee W., 1983). Las reducciones en la disponibilidad de
estos nutrientes causan una disminución en las tasas de crecimiento de las plantas.
 Reducción de la productividad del sitio a largo plazo, aunque la misma cantidad de entrada
distribuida en un plazo mucho más largo puede tener un efecto neto diferente (efectos de
compensación) (McFee W., 1983).
 En forma seca, la deposición acida puede ser inhalada por seres humanos y causar problemas
de salud.
 Las reducciones en el pH del suelo pueden provocar la inhibición de la germinación de las
semillas y el crecimiento de plántulas jóvenes.
 Muchos organismos importantes del suelo no pueden sobrevivir en suelos por debajo de un pH
de alrededor de 6.0. La muerte de estos organismos puede inhibir la descomposición y el ciclo
de nutrientes.
 Las altas concentraciones de ácido nítrico pueden aumentar la disponibilidad de nitrógeno y
reducir la disponibilidad de otros nutrientes necesarios para el crecimiento de la planta. Como
resultado, las plantas se fertilizan en exceso con nitrógeno (una condición conocida como
saturación de nitrógeno).
 Se ha encontrado que la deposición seca de SO2 y NOx afecta la capacidad de las hojas para
retener agua cuando están bajo estrés hídrico.

Las reducciones en el pH del suelo pueden provocar la inhibición de la germinación de las semillas y
el crecimiento de plántulas jóvenes.

Compensación: mayor tasa de interperismo de los minerales primarios puede dejar el suministro de
cationes disponibles para la producción sin cambios en presencia de una mayor lixiviación. Del
mismo modo, compensar los cambios en las comunidades microbianas puede dar como resultado
un nuevo equilibrio dinámico tan deseable como el anterior.

Una gran cantidad de H + que ingresa al suelo a través de precipitación de deposición de ácido puede
alterar el equilibrio iónico del suelo. Los cationes base intercambiables en el suelo como K +, Ca2 +,
Na + y Mg2 + se reemplazan por H +, lo que causa la pérdida de iones nutricionales (Alewell et al.,
2000; Bowman et al., 2008). Además, cuando esos cationes base se han agotado, algunos iones
metálicos, como Al3 +, Fe3 + y Mn2 +, los reemplazan y agravan aún más los efectos tóxicos en el
suelo. Por ejemplo, la toxicidad de Al3 + en las plantas es motivo de preocupación para el público y
los gobiernos (Bowman et al., 2008; Driscoll et al., 2003; Kulp, 1990 en Yu, H., 2017)
Dado que se informa relativamente poca absorción de NO3 en bosques saturados en N debido a la
limitación de otros nutrientes (Huang et al., 2014), se produce una lixiviación significativa de NO3,
que se asocia con una fuerte acidificación en la zona de enraizamiento del suelo (Chen et al. 2004).
La causa principal de la pérdida neta sustancial de SO4 2 dentro de la cuenca es probable la
adsorción de SO4 2 en las capas del suelo (Vogt et al., 2007; Duan et al., 2013; Huang et al., 2015),
que produce OH y puede neutralizar la acidificación del suelo (Duan L., et al., 2016).

La acidificación de los suelos ha sido ampliamente observada en China. La disminución del pH del
suelo en China puede atribuirse en parte a la deposición ácida. Sin embargo, el pH del suelo también
se redujo en 0.5 unidades debido al uso excesivo de fertilizantes N en lugar de la deposición ácida
(aunque el mecanismo de acidificación del suelo es el mismo) (Guo et al., 2010) (Duan L., et al.,
2016).

En Japón y Corea, los suelos dominantes se desarrollan a partir de roca madre de granito y se
caracterizan por una baja capacidad de amortiguación de ácido (Yagasaki et al., 2001) (Duan L., et
al., 2016).
Sensibilidad

Un suelo con un CEC alto está fuertemente amortiguado contra los cambios en el pH o la
composición del lixiviado. El porcentaje de saturación de bases controla la concentración de
equilibrio de iones en la solución del suelo y, por lo tanto, controla el pH. No se puede suponer que
todo el ion H+ agregado al suelo por precipitación ácida se intercambiará por cationes básicos en el
CEC. (McFee W., 1983).

El intercambio de cationes en la base del suelo proporciona un amortiguador finito y gobierna los
cambios a largo plazo en la química de la solución del suelo y el suelo (Li B., et al., 2016).

Es necesaria una estimación razonable de la carga máxima permitida (SML) actual de la etapa de
deposición ácida para la política de reducción de emisiones. El SML debería ser una estimación
cuantitativa de la carga máxima de deposición ácida en virtud de la cual los efectos nocivos sobre
los receptores sensibles no se producirán en una etapa determinada a partir de ahora. Como una
herramienta importante disponible para la planificación del control de la deposición ácida, la
evaluación de la carga crítica (CL) de la deposición ácida se ha llevado a cabo en Europa, América
del Norte y Asia. Conceptualmente, la carga crítica de la deposición ácida es la deposición máxima
de compuestos acidificantes que no causarán cambios químicos que conduzcan a efectos dañinos a
largo plazo sobre la estructura y función del ecosistema (Sverdrup y DeVries, 1994). La evaluación
de la carga crítica suele ser para una condición de estado estacionario a "largo plazo" y para una
amortiguación infinita, como la meteorización de catión base del suelo. El buffer finito a la acidez
atribuida al intercambio de cationes en la base del suelo no afecta el cálculo de la carga crítica (Li B.,
et al., 2016).

Asia

La extensión y la magnitud de la deposición ácida en Asia se hicieron evidentes solo alrededor de

una década después de que este problema se describiera bien en Europa y América del Norte (Duan
L., et al., 2016).

China ha experimentado una deposición ácida grave, que se prevé será más grave con el desarrollo
económico del país y el aumento del consumo de combustibles fósiles en las últimas décadas.
Exploramos las variaciones espaciotemporales de la deposición ácida (deposición ácida húmeda) y
sus factores de influencia mediante la recopilación de datos a nivel nacional sobre el pH y las
concentraciones de sulfato (SO4) Y nitrato (NO3) En la precipitación entre 1980 y 2014 en China.
Nuestros resultados mostraron que los valores promedio de pH de precipitación fueron 4.59 y 4.70
en los años 1990 y 2010, respectivamente, lo que sugiere que la deposición de ácido de precipitación
en China no ha empeorado seriamente. Además, encontramos correlaciones positivas significativas
entre la precipitación, la deposición ácida, el consumo de energía y la lluvia. Sin embargo, desde la
década de 1980, China lanzó una serie de estrategias para controlar la deposición ácida en áreas
seriamente afectadas (Deng et al., 2009; Zhang et al., 2010 en Yu H., et al., 2017).

Turberas
Se necesitan estudios de las turberas como posibles fuentes de los precursores gaseosos de la
deposición ácida (Gorham E., et al., 1984).

Las turberas son ambientes anoxicos por debajo del nivel freático. Cuando el sulfato es abundante
se puede reducir por medio de microorganismos y ser emitidos a la atmosfera donde se pueden
oxidar a ácido sulfúrico; Sin embargo, se ha demostrado que el sulfuro puede precipitarse con hierro
ferroso en turberas donde esta última es abundante (Howarth y Teal 1979, S. E. Bayley, datos no
publicados) y no ser parte del ciclo atmosférico (Gorham E., et al., 1984).

Los óxidos de nitrógeno (y el amoníaco) también pueden emitirse desde suelos de turberas debido
al metabolismo microbiano (Gorham E., et al., 1984).

Conclusiones

Por ejemplo, China implementó la "Ley de energía renovable", "Ley de promoción de producción
más limpia" y otras regulaciones para retrasar la deposición de ácido. Además, China aprobó el
esquema de división de contaminación por dióxido de azufre y zonas de control de lluvia ácida en
1998, que representaba el 11,4% de la superficie total del país, con el fin de controlar la cantidad
total de emisiones de dióxido de azufre (Xu et al., 2002; Yang y Qu, 2009).

En la década de 1990, de acuerdo con las condiciones naturales del clima, la topografía y el suelo, la
"República Popular de China para la Prevención y Control de la Contaminación Atmosférica" clasificó
las áreas donde podría producirse la lluvia ácida o donde la contaminación con dióxido de azufre
era grave. la lluvia ácida o las zonas de control de la contaminación por dióxido de azufre. La zona
de control de la lluvia ácida constaba de 12 provincias y dos municipios al sur del río Yangtze,
mientras que la zona de control del SO2 consistía en 64 ciudades al norte del río Yangtze (Liu et al.,
1998; Fig. S1). En ambas zonas, se han realizado algunas medidas de control obligatorias.

Mediciones de control obligatorias