Amino-Imidazolina para Tuberia

INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE AMINO-IMIDAZOLINA

PARA PROTECCIÓN DE TUBERÍA DE PEMEX.
TESIS
QUE PARA OBTENER EL TÍTULO DE
INGENIERO QUÍMICO INDUSTRIAL
PRESENTA:
LÓPEZ HERNÁNDEZ MARÍA DE LOS ÁNGELES
DIRECTOR DE TESIS:
DRA. MARÍA ELENA MANRÍQUEZ RAMÍREZ
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA EINDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE EVALUACIÓN Y SEGUIMIENTO ACADÉMICO
SECRETARIA
DE
EDUCACION PUBLICA
T-025-14
México, D. F. , 11 de marzo del 2014.
A la C. Pasante: Boleta: Carrera: Generación:

MARÍA DE LOS ÁNGELES LÓPEZ HERNÁNDEZ 2009320353 IQI 2009-2013
Mediante el presente se hace de su conocimiento que este Departamento acepta que la

C. Dra. María Elena Manríquez Ramírez, sea orientadora en el tema que propone usted desarrollar
como prueba escrita en la opción Tesis Individual, con el título y contenido siguiente:
"Síntesis y caracterización de Amino-lmidazolina para protección de tuberías de PEMEX"
Resumen .
Introducción.
1.- Antecedentes.
11.- Técnicas de caracterización.
111.- Desarrollo experimental.
IV.- Análisis y discusión de resultados.
Conclusiones.
Bibliografía.
un plazo máx'mo de un año, a partir de esta fecha , para presentarlo a revisión por
Dra. MariaE~anrl~mire>
Directora de Tesis
Ced. Prof. 2299161
Lic. Guillermo Al e . la Torre Artea a

Jefe del Departamen Evaluación y
Seguimiento Académico
c. c. p.- Control Escolar.

GATA/rcr
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA EINDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE EVALUACIÓN Y SEGUIMIENTO ACADÉMICO
SECRETARIA
DE
EDUCACION PUBLICA T-025-14
México, D. F., 30 de abril del 2014.
A la C. Pasante: Boleta: Carrera: Generación:

MARÍA DE LOS ÁNGELES LÓPEZ HERNÁNDEZ 2009320353 IQI 2009-2013
PRESENTE
Los suscritos tenemos el agrado de informar a usted, que habiendo procedido a revisar el
borrador de la modalidad de titulación correspondiente denominado:
"Síntesis y caracterización de Amino-lmidazolina para protección de tuberías de PEMEX"
encontramos que el citado Trabajo de Tesis Individual, reúne los requisitos para autorizar el Examen
Profesional y PROCEDER A SU IMPRESIÓN según el caso, debiendo tomar en consideración las
indicaciones y correcciones que al respecto se le hicieron.
Atentamente
JURADO
Dra. Luda Grac· j i~af iga Arceo

~~Bi
~
Dra. Cannen Mag l na Reza San German Dra. Maria E/2 z Ramirez
Vocal 3er. Vocal
c.c.p.- Expediente
GATA/rcr
AGRADECIMIENTOS
AL INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL POR DARME LAS BASES PARA PODER

DESARROLLARME PROFESIONALMENTE Y PONER A MI ALCANCE LAS HERRAMIENTAS NECESARIAS
PARA LOGRAR UN OBJETIVO MAS EN MI VIDA, DARÉ LO MEJOR DE MI PARA PONER EN ALTO
COMO SIEMPRE EL NOMBRE DE NUESTRA APRECIABLE INSTITUCIÓN.
A MIS PADRES POR APOYARME SIEMPRE NO SOLO ECONOMICAMENTE SI NO POR DARME

LA COMPRENSIÓN Y LA DEDICACIÓN TODO ESE TIEMPO INVERTIDO NO SERÁ EN VANO, POR
ENSEÑARME A ENFRENTAR LOS RETOS PARA SACAR ADELANTE TODOS LOS PROBLEMAS QUE
PUEDAN PRESENTARSE, DE USTEDES APRENDO LAS LECCIONES MAS IMPORTANTES AQUELLAS
QUE NO SE ENSEÑAN EN AULAS, MUCHÍSIMAS GRACIAS.
A MIS HERMANOS Y AMIGOS POR SU SINCERIDAD, APOYO Y COMPAÑÍA EN LOS

MOMENTOS DIFÍCILES Y TODAS ESAS EXPERIENCIAS QUE ME HAN AYUDADO A CRECER COMO SER
HUMANO.
A LA DOCTORA MARÍA ELENA MANRÍQUEZ RAMÍREZ POR SU APOYO Y COLABORACION

EN ESTE TRABAJO, LA PACIENCIA PARA TODAS LAS DUDAS Y PROBLEMAS QUE SURGIERON EN
ESTE PERIODO.
ÍNDICE
RESUMEN 1
PROBLEMÁTICA 2
JUSTIFICACIÓN 4
OBJETIVO GENERAL 5
OBJETIVOS ESPECÍFICOS 5
INTRODUCCIÓN 6
CAPÍTULO I
ANTECEDENTES
1.1 CORROSIÓN 8
1.2 INHIBIDORES 9
1.3 CORROSIÓN BACTERIANA DE METALES 13
1.4 MECANISMO DE CORROSIÓN 14
1.5 CORROSIÓN ATMOSFÉRICA DEL ZINC EN AMBIENTES EXTERIORES E INTERIORES 16
CAPÍTULO II
TÉCNICAS DE CARACTERIZACIÓN
2.1 ESPECTROSCOPIA INFRARROJA 21
2.2 INSTRUMENTACIÓN DE RAMAN 22
2.3 ESPECTRÓMETRO DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR. 23
2.4 MEDIDAS ELECTROQUÍMICAS 24
2.4 ESTUDIOS DE LUBRICACIÓN-FLUJO DE FLUIDOS 24

CAPÍTULO III
DESARROLLO EXPERIMENTAL
3.1 DESARROLLO
3.1.1. SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE AMINO-IMIDAZOLINA 26
3.2 MODIFICACIÓN DEL INHIBIDOR
3.2.1. SÍNTESIS DIMERO AMINO-IMIDAZOLINA 28
3.2.2. SÍNTESIS DE LA AMINO-IMIDAZOLINA CON ZNCL2 29
3.2.3. SÍNTESIS DE LA AMINO-IMIDAZOLINA CON ZN (CO3)2 30
CAPÍTULO IV
ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS
4.1 AMINO- IMIDAZOLINA 32
4.2 LA AMINO-IMIDAZOLINA ES TRANSFORMADA EN DÍMERO 38
4.3 AMINO-IMIDAZOLINA CON ZN 42
4.4 CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA 52
4.5 CARACTERIZACIÓN REOLÓGICA 54
CONCLUSIONES 60
OBSERVACIONES 61
BIBLIOGRAFÍA 62
ÍNDICE DE FIGURAS
FIGURA 1.1 Esquematización de la funcionalidad de los inhibidores de amida- 10

imidazolina
FIGURA 1.2 La absorción de un inhibidor orgánico sobre una superficie metálica 12
FIGURA 3.1 Diagrama del reactor utilizado en la síntesis 27
FIGURA 3.2 Amino-imidazolina Método A 28
FIGURA 3.3 Amino-imidazolina Método B 28
FIGURA 3.4 Dimero de amino-imidazolina Metodo A 28
FIGURA 3.5 Dimero de amino-imidazolina Metodo B 29
FIGURA 3.6 Amino-imidazolina con ZnCl2 Método A 29
FIGURA 3.7 Amino-imidazolina con ZnCl2 Método B 30
FIGURA 3.7 Amino-imidazolina con Zn (CO3)2 Método B 30
FIGURA 4.1 Mecanismo de reacción para la obtención de amino-imidazolina 31
FIGURA 4.2 Espectro FTIR de amino-imidazolina.
a) Ácido oleico 33
b) Ácido esteárico 34
FIGURA 4.3 Espectro Raman de amino-imidazolina. a) Ácido oleico, b) Ácido 36

esteárico
FIGURA 4.4 Imagen obtenida por microscopio óptico acoplado a Raman. 37
FIGURA 4.5 Mecanismo de la formación del dímero 38
FIGURA 4.6 Espectro FTIR de amino-imidazolina como un dímero a) Ácido oleico 39

b) Ácido esteárico.
FIGURA 4.7 Espectro Raman del dímero de amino-imidazolina. a) Ácido oleico 40

b) Ácido esteárico
FIGURA 4.8 Imagen del dímero a través del ATR. 41
FIGURA 4.9 Modificación de aminoimidazolina con ZnO 42
FIGURA 4.10 Espectro Raman de amino-imidazolina.
a) Ácido oleico 43
b) ácido esteárico. 44
FIGURA 4.11 Espectro Raman de amino-imidazolina. a) Ácido oleico b) Ácido 45

esteárico.
FIGURA 4.12 Imagen Obtenida por el microscopio acoplado Raman 46
FIGURA 4.13 FTIR de amino imidazolina, dímero y imizadolina con ZnO 47
FIGURA 4.14 Espectro 1H RMN de amino-imidazolina. 48
FIGURA 4.15 Espectro 1H RMN de dímero de Amino-Imidazolina 50
FIGURA 4.16 Espectro 1H RMN de amino-imidazolina con ZnO. 51
FIGURA 4.17 Curvas de Tafel en NaCl 0.1M a diferentes concentraciones de 53

inhibidor: (A) 0, (B) 25, (C) 50, (D) 75 y (E) 100 µL. Velocidad de barrido 20mV/s.
FIGURA 4.18 Rapidez de Deformación Aparente crudo maya 53
a) Esfuerzo de corte
b) Viscosidad aparente 56
57
FIGURA 4.19 Rapidez de Deformación Aparente crudo combinado
a) Esfuerzo de corte
a) Viscosidad aparente 58
59
Síntesis y Caracterización de la Amino-Imidazolina para protección de tubería de
PEMEX
RESUMEN
En el presente estudio, sustancias orgánicas tipo imidazolina fueron sintetizadas por
métodos químicos con el fin de ser utilizadas como inhibidores de corrosión. Los materiales
sintetizados fueron caracterizados por técnicas electroquímicas y técnicas
espectrofotométricas tales como IR, Raman y caracterizados reológicamente en mezclas
con hidrocarburos. Resultados preliminares demostraron que el material sintetizado, inhibe
el proceso de corrosión en un 80%, como fue determinado por las curvas de polarización
(pendientes de Tafel, perfiles log i versus E).
Además, estos perfiles y los diagramas de Nyquist (obtenidos a partir de la técnica de
espectroscopía de impedancia electroquímica, EIE) indican que el mecanismo de reacción
de corrosión es modificado con respecto a los mecanismos en solución libre de inhibidor.
IR y RAMAN indican claramente la presencia de grupos funcionales correspondientes al
compuesto sintetizado. Por otro lado, las mediciones reológicas realizadas a las muestras
de hidrocarburos demostraron que el agente solubilizante de monómero fue el que presentó
mejores resultados hacia la diminución de la viscosidad.
López Hernández María de los Ángeles Página1

PEMEX
PROBLEMÁTICA
Debido a las características del medio corrosivo (mar y tierra) en que se instalan los
ductos (tubos fabricados en acero al carbono) que trasportan combustibles, así como las
características fisicoquímicas de los fluidos transportados; es necesario proteger los
materiales de construcción de los ductos tanto por las superficies externas como por las
internas. Con respecto a la parte interna, que es en la que nos enfocaremos en este tema de
investigación; la corrosión interna es generalmente provocada por los contaminantes
presentes en los combustibles (hidrocarburos y gas combustible) tales como agua, ácidos
orgánicos, compuestos orgánicos pesados, bacterias sulfato reductoras (BSR) y sales
inorgánicas. Las formas comunes de mitigar los daños corrosivos incluyen la limpieza
mecánica y el uso de inhibidores de corrosión.
El principal tipo de corrosión que se presenta en los ductos que transportan
combustibles de PEMEX es la corrosión uniforme y localizada, observándose como
productos de corrosión sulfuros y óxidos de hierro. Otro de los problemas de corrosión son
los ácidos siendo uno de los principales es el ácido clorhídrico, este se mezcla con el agua y
a la temperatura que viene el crudo, el agua se condensa sobre las línea provocando la
corrosión.
La problemática es aún mayor porque el crudo comúnmente contiene sales como
cloruro de sodio (NaCl), cloruro de magnesio (MgCl2), cloruro de calcio (CaCl2), las sales
son hidrolizadas y producen cloruro de hidrogeno, sal más estable es el NaCl, por otro lado

PEMEX
los ácidos que comúnmente se presentan en los crudos es el ácido sulfúrico, este ácido es
generado por descomposición térmica de compuestos orgánicos sulfurados como son los
mercaptanos y tiofenos contenidos en el crudo. Nuevamente este ácido se disuelve con el
agua que trae el crudo y al condensarse causa la corrosión sobre las líneas. En un menor
grado se tiene al ácido fórmico, ácido acético y el ácido propiónico, los cuales también son
detectados sobre las líneas. Otros agentes corrosivos son el dióxido de carbono y el
oxígeno, el dióxido de carbono se disuelve en el crudo durante la trasportación causando
corrosión en las líneas.
En este proyecto se pretende desarrollar un inhibidor de corrosión que no cause
problemas con la depositación y que sea capaz de neutralizar los ácidos contenidos en el
crudo, se pretende desarrollar un producto inhibidor a base de amina que sea capaz de
adherirse sobre la superficie metálica y a su vez neutralice el medio ácido del crudo. El
inhibidor debe ser también capaz de mejorar la fluidez del crudo sobre el oleoducto o
poliducto.

PEMEX
JUSTIFICACIÓN
Con el fin de controlar los problemas de corrosión interna que se presentan en los
ductos, se plantea utilizar un inhibidor de corrosión que cuente con la característica de
funcionar adecuadamente en ambientes donde los principales productos de corrosión sean
óxidos de hierro y en ambientes donde se tenga la presencia de sulfuros y otros ácidos. La
mejor forma de mitigar este problema será mediante la aplicación de un inhibidor de
corrosión orgánico del tipo amina que cumpla con criterios ambientales establecidos a nivel
nacional y mundial. Los inhibidores de corrosión orgánicos son productos químicos base
carbono con grupos que contienen Nitrógeno, sulfuros o Fósforo como: imidazolinas,
tiazoles, poliamidas y aminas y piridina entre otros. Reducen la corrosión generando una
película que actúa como barrera protectora sobre la superficie interna del metal. Éste tipo
de inhibidor de corrosión cuentan con la característica de controlar de forma eficiente
problemas de corrosión que se presentan en los ductos de PEMEX y son amigables con el
ambiente. Además, técnica y económicamente son viables para PEMEX.

PEMEX
OBJETIVO GENERAL
Sintetizar y Caracterizar derivados de Amino-imidazolina para utilizarlos como
inhibidores de corrosión
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
 Caracterizar por FTIR y Raman los grupos funcionales de los inhibidores
 Caracterizar los inhibidores por medio de la resonancia magnética de carbono 13
e hidrógeno
 Evaluar y caracterizar la corrosión en medio ácido y básico del metal con
inhibidor y sin inhibidor mediante técnicas de caracterización
 Maximizar la expectativa de vida de los ductos que transportan crudos

PEMEX
INTRODUCCIÓN
México al igual que otros países en el mundo es considerado un productor de petróleo,
en la actualidad diferente tipos de petróleo crudo son extraídos en todo el mundo, por lo
cual nuestro país tiene la necesidad de procesar crudos cada vez más pesados lo que origina
la existencia de un mayor número de contaminantes que son promotores de corrosión.
Dentro de la gran extensión de la investigación en ciencia de materiales y corrosión, se
ha observado una tendencia creciente al desarrollo de nuevos inhibidores de corrosión cuya
característica principal que sea amigable con el ambiente, es decir de baja toxicidad.
Los inhibidores de corrosión son muy usados en la industria petrolera (extracción y
petroquímica), en la cual se añaden para inhibir la corrosión en ambientes de sulfuro de
hidrógeno y/o dióxido de carbono entre otros. Entre los materiales tradicionalmente
empleados en tuberías para la industria química y en la industria petrolera en particular,
para la extracción, producción y transporte del crudo y del gas natural se encuentran los
aceros microaleados.
Este tipo de aceros son materiales nobles, que sin embargo, están sometidos a
condiciones extremas de corrientes de proceso, como son mezclas de aceites crudos y/o
gases, agua salada (salmuera), ácidos inorgánicos (como el clorhídrico) y orgánicos, entre
otras substancias que ejercen una acción corrosiva conjunta. Asimismo las temperaturas de
transporte y proceso son relativamente elevadas (de 50°C a 60°C), lo que agrava el

PEMEX
fenómeno de corrosión [1]. Todo esto resulta en problemas de degradación del material en
tiempos de servicio bastante cortos, ocasionando pérdidas económicas importantes. De aquí
la importancia de la aplicación de inhibidores de corrosión, los cuales aportan ahorros
considerables a la industria.
Tradicionalmente el desarrollo de inhibidores de corrosión se ha realizado de forma
empírica a través de formulaciones, donde se mezclan varias sustancias químicas para
posteriormente ser analizadas como inhibidores de corrosión.
Entre los inhibidores más empleados por la industria del petróleo se tienen las
imidazolinas, tiazoles, poliamidas y aminas, entre otros.

PEMEX
CAPÍTULO I
ANTECEDENTES
1.1 CORROSIÓN
La corrosión puede ser definida como una reacción química o electroquímica entre un
metal y el medio ambiente en el cual se produce su deterioro y como consecuencia la
pérdida de sus propiedades físicas.
Se trata de una destrucción lenta, constante, irreversible de un mental o una aleación
metálica al reaccionar con su medio ambiente.
Este término bien podría ser utilizado para otras sustancias que se deterioran, se rompen
o sufren una oxidación química o electroquímica, tal sería el caso del concreto, vidrio,
material refractario o alguna otra sustancia y no precisamente un metal. [3]
Siempre que la corrosión esté originada por una reacción química, la velocidad a la que
tiene lugar dependerá en alguna medida de la temperatura, la salinidad del fluido y las
propiedades de los metales en cuestión.
ATAQUE UNIFORME
La superficie metálica se ve sometida a reacciones químicas y electroquímicas que
se producen sobre un metal lo cual provoca que dicho metal se haga más delgado y se
rompa.

PEMEX
1.2 INHIBIDORES
La corrosión se considera un proceso electroquímico por tanto un inhibidor de corrosión
puede ser definido como un compuesto químico, el cual adicionado en pequeñas cantidades
(ppm) al medio corrosivo reduce eficazmente la velocidad de corrosión, altera las
reacciones catódica y/o la anódica y consecuentemente reduce la velocidad de corrosión. El
inhibidor de corrosión adicionado al medio corrosivo para proteger al metal, puede ser
adsorbido en la interface metal/solución.
Los compuestos orgánicos utilizados son conocidos en la industria petroquímica como
inhibidores fílmicos. La función de los inhibidores de corrosión es actuar como una barrera
entre el metal y el medio mediante la formación de películas protectoras formadas sobre la
superficie del metal.
Estas sustancias orgánicas se agregan a una solución corrosiva que es trasportada a una
tubería metálica con el fin de disminuir su poder de ataque, en otros casos con el fin de
retardar o disminuir la velocidad de corrosión.
Entre los inhibidores catódicos se tiene las sustancias a base de hidracina, calcio y
magnesio, la hidracina aparentemente reacciona con el oxígeno disuelto formando un óxido
que inhibe al cátodo mientras que las sustancias a base de magnesio (Mg) y calcio (Ca)
atraen a los hidróxidos formando una capa que inhibe al cátodo. Las aminas superiores y
algunos derivados de la tiourea son inhibidores adsorbidos que paralizan al hidrógeno, se
recomienda su uso en calderas.
Los inhibidores son generalmente en aceites, grasas o ceras que contiene pequeñas
cantidades de aditivos orgánicos. La elección entre el empleo de aceite o cera como
vehículo depende de 1) La duración relativa que se desee tenga la protección, dando por lo

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general a la cera una vida más larga, y 2) el factor de facilidad para eliminar el compuesto
antes de la puesta en servicio de las piezas o elementos de máquinas que se han protegido,
siendo el aceite más fácil de eliminar tanto por frotación como por disolventes. El espesor
de las capas de protección que se aplica varía desde 0.1 hasta 2.5 mm.
Como aditivos orgánicos adecuados se emplean aminas orgánicas, naftenato de zinc,
diversos productos de oxidación del petróleo, sales de aceites sulfurados con metales
alcalinos y alcalinotérreos y varios otros compuestos
El desarrollo de los inhibidores de corrosión se ah realizado de forma empírica a través
de formulación donde diferentes sustancia químicas son mezcladas para después ser
evaluadas como inhibidores de corrosión. Entre los inhibidores más empleados por la
industria del petróleo se tienen las imidazolinas, tiazoles, poliamidas y aminas, entre
muchos otros.
En la mayoría de los casos se depositan sobre el metal como un fenómeno de absorción
y otros como uno de absorción, formando una película protectora, como escudo contra la
agresividad de la solución corrosiva, ya sea funcionando como inhibidores anódicos y
catódicos.
Figura 1.1 - Esquematización de la funcionalidad de los inhibidores de amida-imidazolina

PEMEX
Estos inhibidores, como ya se mencionó, han evolucionado en aspectos de eficiencia y
toxicidad, siendo por esta razón, los inhibidores de tipo orgánico (principalmente
nitrogenados) los más usados en la actualidad. El auge de las imidazolinas como
inhibidores de la corrosión por CO2 y H2S de aceros al carbono, comenzó en la década de
los 90, junto con otros compuestos orgánicos también del tipo heterocíclico nitrogenado,
tanto en su forma aniónica (o más bien neutro) como catiónica (cuaternaria).
De esta manera, Ramachandran, al verificar por cálculos cuánticos sus teorías sobre el
mecanismo de adsorción de imidazolinas oleicas destacaban una característica importante:
su óptimo particionamiento aceite/agua, de manera que una mono capa molecular de estas
substancias puede formarse en la superficie del acero con concentraciones de unas cuantas
partes por millón en la solución, resultando esto en dos propiedades fundamentales: 1) alta
eficiencia y 2) baja toxicidad, ya que de esta manera la proporción de inhibidor que es
desechada al ambiente con la fase acuosa del fluido transportado en la tubería es mínima.
Este tipo de moléculas están normalmente constituidas por dos partes esenciales: una
parte polar rica en electrones (capaz de adherirse a una superficie metálica través de enlaces
de coordinación ó a otros iones vía enlaces electrostáticos) y una parte hidrofóbica que
pueda repeler de manera eficiente a los substancias corrosivas presentes en el medio. El
estudio de éste y otros aspectos del mecanismo de inhibición son claves para mejorar las
características de eficiencia y baja toxicidad de este tipo de inhibidores de corrosión. Por lo
tanto el propósito de este proyecto es crear un inhibidor multifuncional a base de aminas,
que resuelva los problemas de corrosión de los poliductos y oleoductos durante la
trasportación de hidrocarburos (Petróleo).

PEMEX
Algunos de los criterios más relevantes son la hidrofobicidad, estructura molecular,
densidad electrónica en el átomo donador del inhibidor y solubilidad. Una gran diversidad
de inhibidores inorgánicos y orgánicos se ha desarrollado y usado.
En general la mayoría de estos inhibidores de corrosión orgánicos están constituidos de
dos partes esenciales; una nucleofílica que se encuentra localizada sobre un grupo funcional
y que facilidad la adsorción del inhibidor de corrosión por medio de la formación de
enlaces de coordinación. La fuerza de los enlaces de adsorción formados entre
inhibidor/metal depende de la densidad electrónica del átomo donador del grupo funcional
y de la polarizabilidad de grupo [3-5].
Figura 1.2 - La absorción de un Inhibidor orgánico sobre una superficie metálica
Actualmente el estudio y entendimiento de las nuevas estructuras de los inhibidores se
está sustituyendo en las más modernas herramientas de cálculo computacional, como es el
caso de la “simulación molecular”. Esto a través de cálculos teóricos y semi-empíricos se
está tratando de determinar las propiedades químicas cuánticas de los inhibidores, para
determinar qué factores interviene y son importantes para el diseño de nuevos inhibidores
de corrosión altamente eficientes y biodegradables.

PEMEX
1.3 CORROSIÓN BACTERIANA DE METALES
Generalmente las bacterias son descritas c1ínicamente por su actividad patógena
para el ser humano, pero algunas no solamente lo atacan a él sino también a sus obras. En
este grupo de organismos existen las que sin ser patógenas son responsables de la corrosión
biológica, ya que algunas se desarrollan muy bien en presencia de sales minerales viviendo
y sustentándose prácticamente de "aire" a falta de cualquier sustancia orgánica.
Habitualmente estas bacterias se encuentran en medio acuoso, por lo cual, previo al uso
industrial del agua, ésta es normalmente analizada desde un punto de vista químico pero no
microbiológico y, cuando este aspecto es considerado, sólo se hace con la finalidad de
detectar patógenos.
Las bacterias de la corrosión actúan en cualquier parte que se encuentre hierro (Fe),
manganeso (Mn), sulfitos (SO2-) o derivados azufrados en presencia del agua, dentro o
fuera de las tuberías o bien al aire libre en los depósitos, sin importar que el agua sea dulce
o salada. Por su gran diversidad, proliferan aún en las condiciones más desfavorables si no
se toman algunas precauciones.
Algunas de estas bacterias se desarrollan particularmente en ciertos sitios del medio
ambiente, los que son determinados por características específicas, como por ejemplo
tensión de oxígeno, N ambiente reductor, pH, etc. El transporte bacterial se realiza junto
con los materiales afectados por ellas; por ejemplo, a Ferrobacilusse le encuentra
preferentemente en las regiones mineras, pero ahora no es raro que esté en otras partes
debido a que fue transportada a diferentes sitios con el carbón, asfalto, brea, etc. [7-8].
Algunas bacterias se encuentran ampliamente distribuidas en el suelo, agua y aire,
pero también se les encuentra en medios específicos como ocurre con diversas especies de

PEMEX
Gallionellay Thiotrix que sólo se desarrollan en agua de mar. Estas bacterias no provocan
directamente la corrosión, pero sí la aceleran porque inciden en la cinética del mecanismo
de reacción. Además contribuyen a la formación de Iodos y depósitos que pueden llegar a
obstruir por completo las tuberías; las hay aerobias y anaerobias. Por la incidencia e
importancia que tienen las bacterias en procesos urbanos, ambientales, mineros e
industriales es conveniente considerar su acción cuando se desarrollan proyectos de
inversión o desarrollo.
En aleaciones como el acero se producen adherencias que son fácilmente removidas
con la pérdida del producto de corrosión, desprendiéndolas a intervalos durante la
exposición. En las aleaciones pasivas se adhieren rápidamente, las que se fijan con fuerza.
El efecto de corrosión se produce por las concentraciones de oxígeno en el ambiente
permitiendo el desarrollo de ciertas bacterias, aeróbicas o anaerobias según corresponda, y
cuando el metal corroído se agrieta, se afectan a los organismos anaerobios incrustados. No
todos los metales que podría esperarse forman películas tóxicas; se ha observado que el
berilio y plomo permanecen libres de incrustaciones. Las aleaciones en base a cobre son
resistentes a la incrustación debido a la formación de Cu20 que es tóxico a los organismos,
pero no afecta a las estructuras.
1.4 MECANISMO DE CORROSIÓN
Se fundamenta en la teoría electrónica, que explica y satisface la mayor parte de los
procesos de corrosión. El ataque corrosivo se inicia por diferencia de potencial entre los
puntos en los cuales el metal presenta imperfecciones, produciéndose el paso de corriente a
través del electrólito que se encuentra entre esas partes del metal.

PEMEX
Se forman pequeños elementos primarios. En las zonas anódicas, la corriente pasa
del metal al líquido, en cambio en las catódicas el paso es del líquido al metal. Se observa
disolución del metal en el ánodo y formación de hidrógeno en el cátodo. En condiciones
normales, al desprenderse el hidrógeno catódico, éste permanece suspendido en la
superficie del metal formando una película a escala molecular, creándose un potencial de
oposición suficiente para neutralizar "la pila". Este fenómeno corresponde a la polarización.
Inicialmente se produce una ligera corrosión anódica con disolución del hierro,
como sales ferrosas que se oxidan por el oxígeno del agua. Al polarizarse los elementos se
suspende la corrosión. En esta etapa del proceso se observa una ligera capa de herrumbre
que no afecta al metal, es un estado de equilibrio que puede durar mucho tiempo mientras
el oxígeno no movilice al hidrógeno catódico, ya que de ser así se despolarizaría el sistema
comenzando de nuevo la corrosión. En esta etapa es cuando intervienen las ferrobacterias y
las sulfato reductoras.
En el ánodo, las ferrobacterias obtienen su energía de la transformación de sales
ferrosas en férricas, formando aceleradamente la herrumbre, con lo cual se rompe en forma
continua el -equilibrio por despolarización anódica y catódica simultáneamente. Este
proceso produce la disolución continua del metal llegando a perforarlo. En el cátodo se
produce despolarización por la movilización del hidrógeno que hacen las bacterias
sulfatorreductoras [9-11].

PEMEX
1.5 CORROSIÓN ATMOSFÉRICA DEL ZINC EN AMBIENTES EXTERIORES E INTERIORES.
El buen comportamiento del zinc frente a la corrosión atmosférica ha conducido a
que este material sea utilizado ampliamente, sobre todo, como recubrimiento del acero. Por
este motivo, desde hace unos 50 años, se han venido realizando estudios sistemáticos para
tratar de comprender los mecanismos de su interacción con la atmósfera y, hoy en día, el
tema sigue siendo objeto de intensa investigación.
La corrosión atmosférica es un fenómeno tan cotidiano como potencialmente
destructivo, consumidor de recursos (humanos y materiales) y tiempo. Existe mucha
información sobre la corrosión atmosférica de los metales, obtenida de forma independiente
por distintos investigadores, en diferentes partes del mundo y, en el último decenio, se han
llevado a cabo diversos estudios de colaboración, en los que ha intervenido un elevado
número de países [12]. Los progresos recientes en el desarrollo de nuevas técnicas
analíticas han ayudado a ampliar el conocimiento de los procesos superficiales e
interfaciales ligados al fenómeno y a una mejor caracterización de los productos de
corrosión que se forman [12-14].
El zinc es uno de los metales más utilizados en estructuras y partes expuestas a la
atmósfera (en interiores o exteriores), generalmente como recubrimiento. En la mayoría de
los casos, se emplea en aplicaciones en las que su buena resistencia a la corrosión
atmosférica y su relativo bajo costo son factores determinantes. La industria automotriz es
el mayor mercado para los aceros recubiertos con zinc, con la dura competencia del
aluminio y el plástico [15]. También, se emplea ampliamente en componentes electrónicos.
Su utilización en la protección del acero es amplia (cerca de la mitad del consumo
anual de zinc), tanto en recubrimientos como en ánodos de sacrificio [16]. Por todo esto, es

PEMEX
de gran relevancia el conocimiento de los mecanismos que intervienen en el proceso
corrosivo de este metal al interaccionar con la atmósfera. El tipo de corrosión más común
en el zinc es la corrosión atmosférica, debido a su extensa aplicación en aceros
galvanizados expuestos a la atmósfera, ya que presenta un mejor comportamiento frente a
este tipo de corrosión que el acero al carbono. La protección del zinc se produce por tres
razones:
— El efecto “barrera”: al recubrirse el acero con zinc, se evita el contacto directo de este
con las especies agresivas del medio.
— Su acción galvánica: cuando hay discontinuidades, poros o roturas en el recubrimiento,
el zinc ejerce una protección galvánica o catódica en estos sitios, formando una película de
productos de corrosión densa y adherente que “rellena “las discontinuidades. El grado de
protección depende de las dimensiones de las discontinuidades y del espesor del
recubrimiento.
— El pH de sus productos de corrosión: Los productos de corrosión del zinc son alcalinos
y tienden a proporcionar una protección adicional porque neutralizan la acidez de la
humedad condensada en la superficie [17].
El inicio de los estudios sistemáticos sobre la corrosión atmosférica del zinc se
remonta a mediados del siglo pasado. Tanto Anderson [18] como Haynie y Upham [19],
encontraron que la corrosión atmosférica del zinc aumentaba linealmente con respecto al
tiempo de exposición. Schikorr [20], uno de los pioneros en el tema, ya había hallado una
relación directamente proporcional entre corrosión y concentración de SO 2. Guttman [21]
fue unos de los primeros en demostrar que, además del SO 2, el tiempo de humectación era
otra variable determinante.

PEMEX
En la mayoría de los estudios posteriores se ha corroborado el marcado efecto del
SO2 y de los cloruros [22]. Graedel [23] publicó, a finales de los 80, una revisión muy
completa de la información existente hasta esa fecha sobre los mecanismos de formación de
los compuestos de zinc más comunes y sobre la influencia de la contaminación y los
parámetros meteorológicos en el fenómeno. En el último decenio del siglo XX se dieron
pasos importantes en tres aspectos influyentes en el fenómeno de la corrosión atmosférica
del zinc:
— la caracterización de los productos de corrosión del zinc,
— el establecimiento de la estructura de las capas de productos de corrosión y
— la caracterización de los parámetros medioambientales.
Con esta información se ha intentado establecer mecanismos y modelos predictivos de
comportamiento.
En atmósferas contaminadas (SOx, Cl–), el hidróxido de zinc formado inicialmente
reacciona con los contaminantes presentes para formar la correspondiente sal (de carácter
básico) en el límite hidróxido/aire, siempre y cuando el pH en la capa de
humedadsuperficial sea suficientemente elevado [24].
Zn(OH)2 + SO2 + O2 + H+
Zn4(OH)6(SO4) + H2O (3)
5Zn(OH)2 +2Cl– + 2H+ ¨
Zn5(OH)8Cl2 + 2 H2O (4)

PEMEX
Las sales básicas de zinc se forman discontinuamente en la superficie, con
apariencia de “islas”. Estas islas crecen progresivamente hasta unirse y formar una capa que
cubre completamente el metal y lo protege de ataques posteriores [25]. Sin embargo, si la
humedad superficial alcanza un bajo pH, ya sea en forma permanente u ocasional (por
ejemplo, por una gran contaminación con SOx, lluvias ácidas o atmósferas contaminadas
por HCl), no se formaran hidróxido de zinc ni sales básicas de zinc [26]. Se facilita,
entonces, la formación de sulfatos y cloruros solubles en agua, que pueden ser lavados por
la lluvia y no ejercerán protección alguna. En consecuencia, se elevará la tasa de corrosión.
El óxido de zinc (ZnO) es un semiconductor tipo n y se considera que su
conductividad eléctrica favorece la reacción catódica. Además, se ha sugerido que las
propiedades electrónicas de los productos de corrosión del zinc varían de aislantes a
semiconductoras, dependiendo del ambiente y los elementos de aleación [27]. Los
productos de corrosión semiconductores, tipo p, que se forman en recubrimientos Zn- 55Al
dificultan la reacción catódica, lo cual se relaciona con su mejor comportamiento frente a la
corrosión si se compara con otros recubrimientos de zinc. La distribución de los
compuestos en las capas de productos de corrosión no es, al parecer, uniforme.

PEMEX
CAPITULO II.
TÉCNICAS DE CARACTERIZACIÓN
Como métodos de caracterización se utilizaran técnicas conocidas como fotométricas o
espectrofotométricas, están basadas en la capacidad que tienen las sustancias de interactuar
con frecuencias de radiación características. Puesto que cada especie aislada de ion, átomo
o molécula exhibirá un conjunto de niveles de energía definidos, absorberá solo la
frecuencia electromagnética que corresponden a la excitación de un nivel a otro. Puesto que
estas técnicas se ocupan de la medición de la intensidad o poder de radiación como función
de la longitud de onda para identificarlas. En algunos casos, su sensibilidad es tan grande
que pueden detectarse concentraciones tan pequeñas como 0.01 a 0.001 partes por millón.
El espectro de absorción de una sustancia desconocida puede medirse mediante análisis
cuantitativos los cuales pueden establecer su identidad.
Los procesos múltiples relacionados con la absorción de radiación electromagnética
están clasificados en:
1) Microonda
2) Infrarroja, Ultravioleta, Rayos X
Por acuerdo, dicha clasificación se hace basándose en las longitudes de onda y no en
las frecuencias, ya que estas últimas son números muy grandes.
En términos de convivencia y facilidad de medición decreciente las regiones espectrales
pueden clasificarse como a) visible, b) ultravioleta y c) infrarrojo. Así siempre se prefieren
las mediciones en el visible y el cercano ultravioleta.

PEMEX
2.1 ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
La región infrarroja abarca las regiones del espectro comprendidas entre los números de
onda 12 800 a 10 cm-1 aproximadamente, lo que corresponde a las longitudes de onda de
0.78 a 1 000 µm. Tanto desde el punto de vista de las aplicaciones como de los
instrumentos es conveniente subdividir la región infrarroja del espectro en tres porciones
denominadas Infrarrojo cercano, medio y lejano; la gran mayoría de las aplicaciones
analíticas se basan en el empleo de una parte de infrarrojo medio comprendida entre los
4000 y los 670 cm-1 o sea entre las longitudes de onda de 2.5 a 15 µm.
La espectroscopia de infrarrojo tiene amplias aplicaciones en análisis cualitativo y
cuantitativo. Su principal utilización ha sido la identificación de compuestos orgánicos, ya
que los espectros correspondientes suelen ser complejos y contienen numerosos máximos y
mínimos que pueden servir para realizar comparaciones. En efecto, el espectro de infrarrojo
de un compuesto orgánico representa una de sus propiedades físicas características. Con
excepción de los isómeros ópticos, no existen teóricamente dos compuestos que absorban
exactamente en la misma forma [28].
La aplicación de métodos infrarrojos al análisis cuantitativo tiene varios inconvenientes.
Entre ellos figuran el frecuente no complimiento de la ley de Beer y la complejidad de los
espectros; esta última aumenta la probabilidad de superposición parcial de los picos de
absorción. Además, la estrechez de los picos y los efectos de la radiación espurea o difusa
hacen que las mediciones de absorbancia dependan críticamente del ancho de ranura y del
ajusto de la longitud de onda.

PEMEX
Como la luz infrarroja (IR) tiene asociada una menor energía comparada con la
ultravioleta (UV), la espectroscopia de absorción IR generalmente está asociada a
excitaciones vibraciones y rotacionales en moléculas, sin que se produzcan transiciones
electrónicas.
2.2 INSTRUMENTACIÓN DE RAMAN
En el efecto de Raman hay una superposición de cambios de energía valorados y no
valorados. Puesto que los cambios valorados son el resultado de cambios vibratorios y
rotatorios en las moléculas que se irradian, el efecto de Raman es la base para mediciones
analíticas. El patrón de nuevas frecuencias recibe el nombre de espectro Raman y es
simétrico alrededor de la frecuencia existente. Su explicación es que algunas moléculas
descienden a niveles de energía inferiores durante los estados basales y son excitados a
niveles más altos.
La medición del espectro de Raman es, básicamente un problema de la
espectrofotometría de precisión. El espectro debe dispersarse, deben establecerse las
frecuencias o longitudes de onda y medirse las intensidades. Aunque el sistema general de
la instrumentación es conocido, debe darse atención a algunas características especiales.
La espectroscopia de Raman se usa solo ocasionalmente en análisis cualitativos; se
ah acumulado un conjunto relativamente pequeño de datos conocidos sobre compuestos
puros. Existen un interés considerablemente mayor en los espectros de Raman, en las
investigaciones químicas estructurales. Para que sean completas del todo, las
investigaciones de ángulos de enlace, resistencia de uniones y otros parámetros de
moléculas, se requiere un estudio espectral de Raman. La designación de líneas a una

PEMEX
transición en particular, es sumamente conveniente, ya que muchas de las transiciones
vibratorias de moléculas se excitan solo en la región de Raman [28-33].
En las mediciones de espectroscopia Raman y FTIR se utilizó un equipo Micro-
Raman-Confocal, Marca LabRam modelo HR800 Horiba JOBIN YVON.
2.3 ESPECTRÓMETRO DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR.
La resonancia Magnética Nuclear (RMN) estudia el comportamiento de los núcleos

atómicos con spin diferente de cero bajo influencia de un campo magnético externo. A
diferencia del estado líquido, en estado sólido, la movilidad está muy restringida y se
obtienen señales anchas, resultado de la suma de señales de todas las posibles
orientaciones.
Se han desarrollo técnicas que permiten obtener espectros de alta resolución en

estado sólido: giro con ángulo mágico (Mas, Magic Angle Spinning), polarización cruzada
(CP, Cross Polarization) o secuencias Multiple Pulse Spectroscopy).
El desarrollo de los métodos indicados anteriormente ha permitió el uso de RMN

en estado sólido para el estudio estudió de estructura de sustancias poco solubles, como
polímero, vidrios, cerámicos, resinas etc., siendo una alternativa muy interesante para
materiales de baja cristalinidad que no pueden ser estudiados por técnicas de difracción.
Para el estudio de las muestras se realizó en un equipo de Resonancia Magnética Nuclear
750 y 400 MHZ sólidos.

PEMEX
2.4. MEDIDAS ELECTROQUÍMICAS
Técnicas electroquímicas como resistencia a la polarización (RP), Tafel y
espectroscopia de impedancia electroquímica (EIS) con electrodos estáticos, fueron
empleadas con el fin de comprender el estado de la superficie en ausencia y en presencia de
la sustancia multifuncional.
El electrodo fue acero -1015 (API 52XL)- comercial (A=1.31 cm2) utilizado en
ductos que transportan hidrocarburos. Una celda electroquímica convencional a tres
electrodos fue utilizada para los estudios electroquímicos. Un electrodo de grafito fue usado
como contra-electrodo y un electrodo de calomel (ECS) como electrodo de referencia. Un
potenciostato / galvanostato (Princeton Applied Research 263A) o Autolab (30-2) fueron
empleados para el registro de las señales obtenidas por voltametría lineal (LV), voltametría
cíclica (CV), impedancia (EIE) y/o potencial a circuito abierto. Las soluciones fueron
medios corrosivos (NaCl a concentraciones controladas) simulando las condiciones reales.
Gas argón fue utilizado para eliminar perturbaciones por oxígeno disuelto y para mantener
una agitación uniforme.
2.5 ESTUDIOS DE LUBRICACIÓN-FLUJO DE FLUIDOS
Para el desarrollo experimental de mediciones reológicas se emplearon dos tipos de
fluidos, un crudo maya (MCM) y un crudo combinado (mezcla, MCC). La temperatura de
operación de los experimentos fue de 20 °C. El equipo utilizado fue un viscosímetro
rotacional marca Anton-Paar modelo RheoLab QC y una geometría de cilindros
concéntricos CC39 (con un radio interno, externo y longitud del cilindro de 0.003899 m,
0.00420 m, 0.060019 m, respectivamente) para determinar el esfuerzo y la rapidez de corte.

PEMEX
En el análisis detallado del comportamiento del fluido (hidrocarburos) en ausencia y en
presencia de la sustancia multifuncional sintetizada fue llevada a cabo bajo un esfuerzo de
corte controlado y de manera manual usando el software RheoPlus.

PEMEX
CAPÍTULO III.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
3.1 DESARROLLO
3.1.1 ETAPA 1 - SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE LA AMINO-IMIDAZOLINA
En una primera etapa de partirá de la imidazolina obtenida a partir de ácidos grasos,
la molécula solo servirá como modelo para medir la eficacia de las nuevas moléculas.
Como se sabe la imidazolinaestá ampliamente reportada y medida en problemas de
corrosión, para su obtención se utilizó la patente con número {3,855,235}. La molécula
obtenida fue caracterizada por FTIR, Raman y resonancia magnética nuclear RMN de
hidrogeno. Se estudiaran también por Fuerza atómica y, para cumplir con las normas de
pureza y morfología.
La siguiente figura muestra el diagrama del equipo utilizado para realizar las
diferentes síntesis.

PEMEX
1. Refrigerante
2. Termómetro
3. Matraz de vidrio de 250 ml
4. Parrilla con agitador Magnético
Figura 3.1 –Esquema del equipo utilizado para la síntesis de amina imidazolina
SÍNTESIS DE LA AMINO-IMIDAZOLINA
MÉTODO A
En un reactor de vidrio con capacidad para 250 ml se mezclan a 40ºC con agitación
vigorosa 33.7 ml de ácido oléico y 10.98 gr de dietilentriamina. A dicha mezcla se fue
aumentando gradualmente la temperatura hasta alcanzar los 150°C por 3 horas. En este
proceso se elimina aproximadamente 1.5 ml de agua. Posteriormente se destila subiendo la
temperatura a 235°C y manteniendo esa temperatura durante 6 horas.
MÉTODO B
En un reactor de vidrio con capacidad para 250 ml se mezclan a 40ºC con agitación
vigorosa 33.7 ml de Ácido esteárico y 10.98 gr de dietilentriamina. En esta mezcla se
aumento gradualmente la temperatura hasta alcanzar una temperatura de 80°C por 9 horas.
Las siguientes imágenes (figuras 3.2 y 3.3) se muestran los compuestos obtenidos
después de la síntesis por ambos métodos.

PEMEX
Figura 3.2-Amino-imidazolina Método A Figura 3.3-Amino-imidazolina Método B
3.2.1 ETAPA 2 –MODIFICACIÓN DE LA INHIBIDOR
SÍNTESIS DEL DÍMEROAMINO-IMIDAZOLINA
UTILIZADO PARA AMBOS MÉTODOS DE OBTENCIÓN A Y B
En un reactor de vidrio con capacidad para 50 ml se mezclan a 70 °C con agitación

vigorosa 17.18 gr de amino-imidazolina con 0.79 gr de formaldehido en una relación molar
de 2:1 en presencia de ZnCl2 utilizado como catalizador. La mezcla se mantiene así por
aproximadamente media hora y después aumentamos gradualmente la temperatura hasta
alcanzar 80°C y mantenemos estas condiciones por 1 hr.
En las siguientes imágenes (figura 3.4 y 3.5) muestra el resultado después de la

síntesis, por ambos métodos.
Figura 3.4 -Dímero de amino-imidazolina Metodo A

PEMEX
Figura 3.5 -Dímero de amino-imidazolina Metodo B
3.2.2. SÍNTESIS DE LA AMINO-IMIDAZOLINA CON ZNCL2
UTILIZADO PARA AMBOS MÉTODOS DE OBTENCIÓN A Y B.
En un reactor de vidrio con capacidad para 50 ml se mezclan a temperatura ambiente con

agitación vigorosa 10.03 gr de amino-imidazolina con 5 ml de cloruro de zinc con una
relación 1:1.
En las siguientes imágenes (figuras 3.6 y 3.7) se muestra el resultado después de la

síntesis, por ambos métodos.
Figura 3.6 -Amino-imidazolina con ZnCl2 Método A

PEMEX
Figura 3.7 - Amino-imidazolina con ZnCl2 Método B
3.2.3 SÍNTESIS DE LA AMINO-IMIDAZOLINA CON ZN (CO3)2
UTILIZADO SOLO PARA EL MÉTODO B
En un reactor de vidrio con capacidad para 50 ml se mezclan a temperatura ambiente con
agitación vigorosa 10.61 gr de amino imidazolina con 6.34 gr de carbonato de zinc con una
relación 1:1.
En la siguiente figura 3.8 se muestra el resultado después de la síntesis.
Figura 3.8 - Amino-imidazolina con ZnCl2 Método B

PEMEX
CAPÍTULO IV.
ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Los inhibidores preparados fueron caracterizaos por FTIR, Raman y resonancia
magnética nuclear RNM de carbono 13 e hidrógeno todos los inhibidores fueron obtenidas
a partir de aminas oleicas como se muestra en la figura 4.1donde se puede observar un
mecanismo de reacción al entre el ácido oléico con la dietilentriamina, que da como
resultado la obtención de amina imidazolina.
Figura 4.1 - Síntesis de Amina imidazolina

PEMEX
4.1. AMINO IMIDAZOLINA
Para corroborar la obtención de la molécula en una primera instancia el infrarrojo
debe presentar señales características de la imidazolina, el espectro mostrado en la Figura
4.2 presenta una banda de vibración a 3306 y 1552 cm-1 correspondiente la vibración de
alargamiento y flexión respectivamente del grupo N-H de una amina primaria, las señales a
2849 y 2923 cm-1 corresponden a los grupos C-H presentes. Observe que el espectro Figura
4.2 (a) y 4.2 (b) presentan mismas señales de la formación de la amino imidazolina. La
región comprendida entre 2849 y 2923 cm-1 denota los grupos CH2 y CH3 saturados e
insaturados de la cadena oléica. La Figura 4.2(a) representa la preparación con ácido oleico
y el espectro 4.2 (b) representa la preparación con ácido esteárico. Los espectros son
similares ya la única diferencia es la cadena y como la cadena está formada de grupos CH 2
y CH3, difícilmente podremos diferenciar un ácido del otro.

PEMEX
105
a)
100
95 3314
% Transmitancia(u.a)
90
85
amida
80
1552
1640
2849
75
70 imidazolina
2923
65
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000

-1
Numero de onda cm

PEMEX
110
100
b)
%Transmitancia (u.a)
90
2851
1121
80
3277
816
2921
70
717
1314
60 1471
1556
50
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000
-1
Numero de onda cm
Figura 4.2 - Espectro FTIR de amino-imidazolina. a) Ácido oleico b) Ácido esteárico.
En ésta primera etapa de síntesis se resalta la importancia de la utilización de
imidazolina. En reportes bibliográficos la imidazolina y sus derivados se han aplicado
como inhibidores de corrosión. Los inhibidores de corrosión se adsorben sobre la superficie
metálica inhibiendo el contacto entre las sustancias corrosivas y el metal, de esa manera

PEMEX
previene la corrosión. La adsorción de esas moléculas sobre la superficie del acero al
carbono ocurre por transferencia de carga parcial entre la molécula y el metal, formando un
enlace covalente.
Esta molécula se llamara monómero. La razón de llamarlo monómero es porque es
una molécula de amino-imidazolina con esta molécula se realiza una emulsión de la
siguiente manera 95% de xileno y 5 de amino- imidazolina para las pruebas de corrosión.
La Figura 4.3 se presenta el espectro Raman de la amido-imidazolina, en el se
muestran las señales características de la molécula, se observan vibraciones similares a las
obtenidas en infrarrojo. La banda de vibración a 1078 cm-1 corresponde a la interacción C-
O y las señales a 1260,1299 y 1437 cm-1 correspondiente a la vibración de alargamiento y
flexión respectivamente del grupo C-N. No son observadas otras señales.
Se puede observar mejor definición en las señales características de la amino amidazolina
en la preparación hecha a base de ácido oleico con respecto a la de ácido esteárico.

PEMEX
1500
1437
1299
1260
Intensidad (u.a)
1000
1078
a)
500
b)
0
1000 1500
-1
Desplazamiento Raman cm
Figura 4.3 - Espectro Raman de amino-imidazolina. a) Ácido oleico b) ácido
esteárico
En ésta primera etapa de síntesis se resalta la importancia de la utilización de
imidazolina. En reportes bibliográficos la imidazolina y sus derivados se han aplicado
como inhibidores de corrosión. Los inhibidores de corrosión se adsorben sobre la superficie
metálica inhibiendo el contacto entre las sustancias corrosivas y el metal, de esa manera
previene la corrosión. La adsorción de esas moléculas sobre la superficie del acero al
carbono ocurre por transferencia de carga parcial entre las moléculas y el metal, formando
un enlace covalente.

PEMEX
Esta molécula se llamara monómero. La razón de llamarlo monómero es porque es
una molécula de amino imidazolina con esta molécula se realiza una emulsión de la
siguiente manera 95% de xileno y 5 de amino-imidazolina para las pruebas de corrosión.
Este equipo Raman, también permite obtener imágenes de los materiales, ya que tiene
acoplado un microscopio y permite ver lo siguiente. En la Figura 4.4 Se observa una superficie
uniforme y no un contraste de fases.
Figura 4.4 - Imagen obtenida por microscopio óptico acoplado a Raman.

PEMEX
4. 2. LA AMINO-IMIDAZOLIZA ES -TRANSFORMADA EN DÍMERO.
Posteriormente esta molécula fue transformada en un dímero o sea dos moléculas de
amino imidazolina. Unidas por un metilo.
VER SIGUIENTE MECANISMO
La figura 4.5 muestra el mecanismo de reacción de la imidazolina en presencia de
formaldehido teniendo como producto el dímero de amino imidazolina.
Figura 4.5. Mecanismo para la formación del dímero.

PEMEX
El FTIR para el dímero presenta las señales características de la imidazolina, en la
Figura 4.6 (a) nuevamente se observan vibraciones a 3306 y 1552 cm-1 correspondiente la
vibración de alargamiento y flexión del grupo N-H de una amina primaria, y a 2849 y
2923 cm-1 los grupos C-H. La figura 4.6 (b) representa la preparación del dímero con
ácido esteárico. Los espectros son similares la única diferencia es la cadena y como la
cadena está formada de grupos CH2 y CH3, difícilmente podremos diferenciar un ácido del
otro. La zona espectral donde se presentan las vibraciones de la imidazolina en la
preparación con acido esteárico, las bandas se observan más saturadas.
0.05
0.10
a)
0.15
ntencidad (u.a)
0.20
b)
0.25
0.30
amida
0.35 imidazolina
0.40
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000
-1
Numero de onda cm
Figura 4.6 - Espectro FTIR de amino-imidazolina como un dímero a) Ácido oleico

b) Ácido esteárico.

PEMEX
El Raman obtenido para el Dímero (Figura 4.7) se muestra muy similar al
monómero, a 1078 cm-1 interacción C-O y a 1260,1299 y 1437 cm-1 a la vibración de
alargamiento y flexión el grupo C-N.
2000
Intensidad (u.a)
1000 a)
b)
0
1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600
-1
Figura 4.7.- Espectro Raman del dímero de amino-imidazolina. a) Ácido oleico b) ácido
esteárico

PEMEX
La imagen obtenida con el microscopio para el dímero, se muestra en la Figura 4.8.
Se observa un camben comparación con respecto al monómero, no se observan partículas
quizás a la magnitud a la que fue tomada la imagen.
Figura 4.8 - Imagen del dímero a través del ATR.

PEMEX
4.3. AMINO IMIDAZOLINA CON ZNO.
En la etapa 3 se adicionó ZnO a la molécula de amino imidazolina. Se realizó un
estudio para ver cómo se coordinaba. Ver siguiente esquema (Figura 4.9), donde asumimos
la posicione del Zn en la molécula de amino imidazolina:
Figura 4.9 - Modificación de aminoimidazolina con ZnO
La bandas de vibración a 3306 y 1552 cm-1 correspondiente la vibración de
alargamiento y flexión respectivamente del grupo N-H de una amina primaria, las señales a
2849 y 2923 cm-1 corresponden a los grupos C-H presentes. La señal a 470 cm-1
correspondientes a la interacción de ZnO con los compuestos orgánicos. Se logró obtener
hasta el momento la Amino-imidazolina y se comprobó en la caracterización por medio de
FTIR y RAMAN (Figura 4.10 a y b), la modificación del inhibidor se ha logrado con éxito
hasta esta etapa, caracterizar estos compuestos así como probar su adherencia al metal y la

PEMEX
mejora que presentará al someterlo a pruebas en ambientes corrosivos se llevara a cabo en
las siguientes etapas esperando tener éxito en ellas.
105
a)
100
% Transmitancia (u.a)
95
90
1456
1556
85
2851
80
amida imidazolina
1605
3377
2921
75
710
70 Zn-O
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000

-1
Numero de onda cm

PEMEX
105
b)
100
% Transmitancia (u.a).
95
3476
3148
90
1448 1307
3249
85
1584
1407
1087
952
80 2851
75 amida imidazolina
1526
1549
70
2921
65 Z-O
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000

-1
Numero de onda cm
Figura 4.10 – Espectro FTIR de Amino imidazolina modificada con ZnO. a) Ácido oleico
b) ácido esteárico

PEMEX
En la figura 4.11 se muestra un comparativo entre los dos métodos de síntesis en

presencia de Zn.
b)
2000
Intensidad (u.a)
ZnO
a)
imidazolina
1000
0
0 1000 2000
-1
Figura 4.11 - Espectro Raman de amino-imidazolina. a) Ácido oleico b) ácido esteárico.

PEMEX
La siguiente imagen (Figura 4.12) presenta la morfología de la amino imidazolina
con ZnO, observe el tono metálico que adquirió, se muestra también que ZnO se aglomera
formando cúmulos.
Figura 4.12 - Imagen Obtenida por el microscopio acoplado Raman.

PEMEX
La Figura 4.13 nos muestra la comparación de bandas entre los compuestos
obtenidos en esta síntesis un espectro FTIR de la amino imidazolina, el dímero y la
imidazolina con ZnO,
80
Amina 1
60
Intensidad(u.a)
Dimero de amina1
40
20
amina1-Zn
0
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1
Numero de onda cm
Figura 4.13. FTIR de amino imidazolina, dímero y imizadolina con ZnO
En la Figura 4.13 se muestran las bandas asignadas anteriormente para la
imidazolina y la diferencia en el dímero, se observa que la señal de los grupos metilos en el

PEMEX
caso del dímero se vuelven más ancha, corroborando que la unión es con el grupo metilo,
mientras que la imidazolina con ZnO presenta similar espectro, sin embargo en la zona de
las huellas dactilares, las señales de la parte orgánica no se observan, y es debido a que se
traslapan con las señales de Zn-O, la vibración de este enlace se encuentra a
aproximadamente 1500cm-1.
En el siguiente espectro Figura 4.14 se presenta la resonancia magnética nuclear que
confirma la obtención del producto a base de amino imidazolina.
Figura 4.14 - Espectro 1H RMN de amino-imidazolina.
1
HNMR(CDCl3) (ppm): H1( 0.76, t, J=6.2 Hz, 3H), H2-7(1.15, s, 20H), H8,11(1.89,
m, 4H), H9,10(5.20, m, 2H), H16(1.51, m, 2H), H19(2.99, t, ,J=6.2 Hz 2H), H20(2.71, t,
J=5.9Hz 2H), H21(2.35, t, J=9.4Hz 2H). Las señales triples para los protones metílicos 21,
PEMEX
22 se localiza a 3.13 y 3.55 ppm, la señal a 6.17 ppm pertenece al acoplamiento HN-CO del
grupo amidico.
El espectro presenta las señales de RMN de hidrógeno de las diferentes señales de
de unión del hidrógeno con los constituyentes, como C-H que es la mayor proporción de
la molécula. El desplazamiento se debe a la polaridad de los elementos químicos, es decir,
es más polar, enlace N-H y es por ello que la señal para este enlace se encuentra a mayor
ppm, y toda la cadena de C-H menos polar se encontrara a menor ppm. En la Figura
asignada (4.14) a la amino-imizadolina contenida dentro del espectro marca la posición en
la que aparecen las señales.

PEMEX
Los resultados obtenidos para el dímero de amino imidazolina óleica por RMN se
muestran en la siguiente figura (Figura 4.15).
Figura 4.15 – Espectro 1H RMN de dímero de Amino-Imidazolina
Las señales triples para los protones metílicos 21, 22 se localiza a 3.13 y 3.55 ppm,
la señal a 6.17 ppm pertenece al acoplamiento HN-CO del grupo amidico. Una señal nueva
es mostrada a 6.4ppm representa el grupo metilico unido a ambas moleculas de los grupos
amidicos

PEMEX
La señal ubicada en el pico 18 y 21 ppm son más intensas, debido a que, quizas sea
donde se enlaza la otra molécula de amino imizadolina. Por lo tanto se puede ver un
espectro similar.
La Figura 4.16 presenta el espectro de RMN de hidrógeno de la amino imidazolina
dopada con ZnO, debajo de la figura de muestra los desplazmiento en ppm de hidrógeno
unido a los diferntes atomos, nuevamente se muestra similar solo que aparece una selañal a
mayor ppm es quizas la unión del ZnO con el grupo amida como se muestra en la figura
contenida dentre del espectro. En la parte baja del espectro de presentantan los
dezplazamientos em ppm para los difernte enlaces.
Figura 4.16 - - Espectro 1H RMN de amino-imidazolina con ZnO.

PEMEX
1
HNMR(CDCl3) (ppm): H1( 0.76, t, J=6.2 Hz, 3H), H2-7(1.15, s, 20H), H8,11(1.89, m, 4H),
H9,10(5.20, m, 2H), H16(1.51, m, 2H), H19(2.99, t, ,J=6.2 Hz 2H), H20(2.71, t, J=5.9Hz 2H),
H21(2.35, t, J=9.4Hz 2H). Las señales triples para los protones metílicos 21, 22 se localiza
a 3.13 y 3.55 ppm, la señal a 6.17 ppm pertenece al acoplamiento HN-CO del grupo
amidico. Se puede ver un corrimiento a mayor ppm debido a la coordinación de la amina
con el ZnO (Figura 4.16).
4.4. Caracterización electroquímica
La Figura 4.17 muestra las curvas de polarización (gráfica de Tafel, E versus log i), a
diferentes concentraciones de la sustancia sintetizada (soportada en una matriz
monomérica), obtenidas a una velocidad de barrido de 20mV/s en una solución de NaCl
0.01M como electrolito soporte (20mL). Para fines de comparación, la curva (A)
corresponde a la solución de referencia (libre de inhibidor). Es importante hacer notar que a
medida que la concentración del inhibidor aumenta (curva A con respecto a la curva E), los
desplazamientos de potencial son más marcados hacia potenciales más nobles (E Vinh=100= -
0.65 V/SCE con respecto a EVinh=0 = -0.7V/SCE).

PEMEX
E C
-0.55 monomero-CONC D
B
-0.60
A
E / V (SCE)
EVinh=100
-0.65
-0.70
EVinh=0
-0.75
icorr(inh)
icorr
-0.80
1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3

log i / A
Figura 4.17 Curvas de Tafel en NaCl 0.1M a diferentes concentraciones de inhibidor: (A)
0, (B) 25, (C) 50, (D) 75 y (E) 100 µL. Velocidad de barrido 20mV/s.
Además, la corriente de corrosión (icorr(inh)) disminuye con respecto a la solución de
referencia (icorr) [37], con un factor de eficiencia [38] Ep=(icorr–icorr(inh))/icorr de ca. 80%. En
general, éste comportamiento indica que el proceso de oxidación es inhibido por efectos
electrocatalíticos y/o debido al bloqueo de los sitios activos en la superficie metálica. Por
otra parte, los diagramas de Nyquist (no mostrados se pueden mostrar o no los tenemos)
obtenidos por impedancia electroquímica entre 100kHz y 10mHz usando como electrolito

PEMEX
soporte una solución de NaCl 0.01 Muy diferentes concentraciones de inhibidor, indican
que entre la solución libre de inhibidor y las soluciones con inhibidor, importantes cambios
en la forma de los perfiles fueron evidentes, indicio de que los mecanismos de reacción
interfaciales no son los mismos (procesos difusionales). Mientras que en el perfil sin
inhibidor, la transferencia de carga predomina en el proceso. Además, a concentraciones
mayores a 25 µL, los efectos de inhibición son menos marcados, indicando que existe una
concentración óptima. Similares resultados fueron obtenidos por polarización, (ver Figura
4.18).
4.5. CARACTERIZACIÓN REOLÓGICA
En las Figuras 4.18 y 4.19 se muestran las curvas de flujo y de viscosidad para las
muestras MCM y MCC concentración de 1.0 ml de inhibidor / 20 ml de crudo. De acuerdo
a estos experimentos se observaron varios efectos interesantes. En ambas Figuras 4.16 y
4.17, se observa el comportamiento de los fluidos del tipo newtoniano sin tixotropía ni
esfuerzo de cadencia, lo cual nos indica la existencia de estructuras en reposo [39-41], sin
rompimiento de las estructuras de las moléculas o generación de aglomerados dentro del
intervalo de rapidez de deformación. El incremento constante del esfuerzo de corte (Figura
4.19-a y 4.18-a) tiene un efecto proporcional en la viscosidad aparente promedio para las
muestras de crudo (Figura 4.18 -b y 4.19-b) dentro del intervalo de la concentración del
inhibidor. Cuando se agregó 1 ml de inhibidor soportado en un monómero (agente
solubilizante) en la muestra MCM (Figura 4.18), se obtuvo una disminución de la
viscosidad aparente de 0.155 a 0.125 Pa•s (Figura 4.18 -b). Sin embargo, cuando se agregó
1 ml de inhibidor soportado en un dímero a dicha muestra, la viscosidad aparente promedio

PEMEX
se incrementó de 0.155 a 0.175 Pa•s. Un efecto similar puede verse en la muestra MCC al
adicionar 1 ml de inhibidor base monómero (Figura 4.19): la viscosidad aparente promedio
disminuye de 0.11 a 0.075 Pa•s (Figura 4.19-b). Por el contrario, al adicionar 1 ml de
inhibidor base dímero en dicha muestra, la viscosidad aparente promedio se incrementó de
0.011 a 0.126 Pa•s. Posiblemente por efecto del peso molecular de compuesto en las
muestras. Basados en la discusión anterior, es evidente que el tipo de agente solubilizante
[39] en el inhibidor mezclado homogéneamente con las muestras MCM y MCC determina
la diminución en la viscosidad aparente y en la corrosión como una función del incremento
de la rapidez de deformación y la concentración del inhibidor.

PEMEX
(a)
3
10
crudo maya
Esfuerzo de corte en la pared (Pa)
muestra original
1.0 ml monomero
2
10
1.0 ml dimero
(b)
1
10
0
10
1 2 3
10 10 10
-1
Rapidez de deformación aparente (s )

PEMEX
0.35
crudo maya
0.3 muestra original
1.0 ml monomero
Viscosidad aparente (Pa s)
0.25
1.0 ml dimero
0.2
0.15
0.1
1 2 3
10 10 10
-1
Figura 4.18 a) Esfuerzo de corte y b) Viscosidad aparente, como función de la
rapidez de deformación aparente para la muestra MCM. El incremento y decremento de la
rapidez de deformación en los ciclos están representados por los símbolos llenos y vacíos,
respectivamente.

PEMEX
(a)
3
10
crudo combinado
Esfuerzo de corte en la pared (Pa)
muestra original
1.0 ml monَ mero

2
10
1.0 ml dimero
1
10
0
10
1 2 3
10 10 10
-1

PEMEX
0.35
0.3 crudo combinado
0.25 muestra original
1.0 ml monomero
Viscosidad aparente (Pa s)
0.2
1.0 ml dimero
0.15
0.1
0.05
1 2 3
10 10 10
-1
Figura 4.19 a) Esfuerzo de corte y b) viscosidad aparente, como función de la rapidez de
deformación aparente para la muestra MCC. El incremento y decremento de la rapidez de
deformación en los ciclos están representados por los símbolos llenos y vacíos, respectivamente.

PEMEX
CONCLUSIONES
Se logro obtener hasta el momento la Amino-imidazolina y se comprobó en la
caracterización por medio de FTIR y RAMAN, la modificación del inhibidor se ah logrado
con éxito hasta esta etapa, caracterizar estos compuestos así como probar su adherencia al
metal y la mejora que presentara al someterlo a pruebas en ambientes corrosivos se llevara
a cabo en las siguientes etapas esperando tener éxito en ellas.
Sustancias orgánicas basadas en amidas fueron sintetizadas por rutas químicas para
ser aplicadas en el control de la corrosión. Las sustancias provocan una disminución
importante en el proceso de oxidación del metal comercial utilizado (alrededor del 80%).
Esta propiedad de inhibición está íntimamente ligada a las características intrínsecas de la
molécula orgánica dada por la ruta de preparación y el soporte solubilizante empleado. Por
otro lado, las pruebas reológicas de las muestras originales de hidrocarburo y con 1 ml de
inhibidor / 20 ml de muestra, dieron como resultado una disminución de la viscosidad
aparente promedio cuando la sustancia sintetizada fue soportada con el agente solubilizante.

PEMEX
OBSERVACIONES
Se modificaron las condiciones de operación para la amino-imidazolina por que se
observo un color café obscuro lo cual no concuerda con lo encontrado en la literatura, ya
que esta debe tener un color ámbar, por ello fue necesario el cambiar las temperaturas.
Se hizo una modificación en la formulación de ZnCl2 por Zn (CO3) 2 ya que nos fue
difícil encontrar el reactivo ZnCl2 por lo que se preparo con el Carbonato.

PEMEX
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Amino-Imidazolina para Tuberia

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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE AMINO-IMIDAZOLINA

A la C. Pasante: Boleta: Carrera: Generación:

Mediante el presente se hace de su conocimiento que este Departamento acepta que la

"Síntesis y caracterización de Amino-lmidazolina para protección de tuberías de PEMEX"

Lic. Guillermo Al e . la Torre Artea a

c. c. p.- Control Escolar.

México, D. F., 30 de abril del 2014.

A la C. Pasante: Boleta: Carrera: Generación:

"Síntesis y caracterización de Amino-lmidazolina para protección de tuberías de PEMEX"

Dra. Luda Grac· j i~af iga Arceo

AL INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL POR DARME LAS BASES PARA PODER

A MIS PADRES POR APOYARME SIEMPRE NO SOLO ECONOMICAMENTE SI NO POR DARME

A MIS HERMANOS Y AMIGOS POR SU SINCERIDAD, APOYO Y COMPAÑÍA EN LOS

A LA DOCTORA MARÍA ELENA MANRÍQUEZ RAMÍREZ POR SU APOYO Y COLABORACION

1.3 CORROSIÓN BACTERIANA DE METALES 13

1.4 MECANISMO DE CORROSIÓN 14

1.5 CORROSIÓN ATMOSFÉRICA DEL ZINC EN AMBIENTES EXTERIORES E INTERIORES 16

2.1 ESPECTROSCOPIA INFRARROJA 21

2.2 INSTRUMENTACIÓN DE RAMAN 22

2.3 ESPECTRÓMETRO DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR. 23

2.4 MEDIDAS ELECTROQUÍMICAS 24

2.4 ESTUDIOS DE LUBRICACIÓN-FLUJO DE FLUIDOS 24

3.1.1. SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE AMINO-IMIDAZOLINA 26

3.2 MODIFICACIÓN DEL INHIBIDOR

3.2.1. SÍNTESIS DIMERO AMINO-IMIDAZOLINA 28

3.2.2. SÍNTESIS DE LA AMINO-IMIDAZOLINA CON ZNCL2 29

3.2.3. SÍNTESIS DE LA AMINO-IMIDAZOLINA CON ZN (CO3)2 30

ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

4.1 AMINO- IMIDAZOLINA 32

4.2 LA AMINO-IMIDAZOLINA ES TRANSFORMADA EN DÍMERO 38

4.3 AMINO-IMIDAZOLINA CON ZN 42

4.4 CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA 52

4.5 CARACTERIZACIÓN REOLÓGICA 54

FIGURA 1.1 Esquematización de la funcionalidad de los inhibidores de amida- 10

FIGURA 1.2 La absorción de un inhibidor orgánico sobre una superficie metálica 12

FIGURA 3.1 Diagrama del reactor utilizado en la síntesis 27

FIGURA 3.2 Amino-imidazolina Método A 28

FIGURA 3.3 Amino-imidazolina Método B 28

FIGURA 3.4 Dimero de amino-imidazolina Metodo A 28

FIGURA 3.5 Dimero de amino-imidazolina Metodo B 29

FIGURA 3.6 Amino-imidazolina con ZnCl2 Método A 29

FIGURA 3.7 Amino-imidazolina con ZnCl2 Método B 30

FIGURA 3.7 Amino-imidazolina con Zn (CO3)2 Método B 30

FIGURA 4.1 Mecanismo de reacción para la obtención de amino-imidazolina 31

FIGURA 4.2 Espectro FTIR de amino-imidazolina.

FIGURA 4.3 Espectro Raman de amino-imidazolina. a) Ácido oleico, b) Ácido 36

FIGURA 4.4 Imagen obtenida por microscopio óptico acoplado a Raman. 37

FIGURA 4.5 Mecanismo de la formación del dímero 38

FIGURA 4.6 Espectro FTIR de amino-imidazolina como un dímero a) Ácido oleico 39

FIGURA 4.7 Espectro Raman del dímero de amino-imidazolina. a) Ácido oleico 40

FIGURA 4.9 Modificación de aminoimidazolina con ZnO 42

FIGURA 4.10 Espectro Raman de amino-imidazolina.

FIGURA 4.11 Espectro Raman de amino-imidazolina. a) Ácido oleico b) Ácido 45

FIGURA 4.12 Imagen Obtenida por el microscopio acoplado Raman 46

FIGURA 4.13 FTIR de amino imidazolina, dímero y imizadolina con ZnO 47

FIGURA 4.14 Espectro 1H RMN de amino-imidazolina. 48

FIGURA 4.15 Espectro 1H RMN de dímero de Amino-Imidazolina 50

FIGURA 4.16 Espectro 1H RMN de amino-imidazolina con ZnO. 51

FIGURA 4.17 Curvas de Tafel en NaCl 0.1M a diferentes concentraciones de 53

FIGURA 4.18 Rapidez de Deformación Aparente crudo maya 53

En el presente estudio, sustancias orgánicas tipo imidazolina fueron sintetizadas por