You are on page 1of 49

SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 1/49

Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

ODJELJAK 1.: Identifikacija tvari/smjese i podaci o tvrtki/poduzeću

1.1. Identifikacija proizvoda

Naziv tvari: sumporna kiselina 15-99%


Indeks broj: 016-020-00-8
CAS broj: 7664-93-9
EC broj: 231-639-5
Referentni REACH registracijski broj: 01-2119458838-20-0090
Naziv proizvoda (šifra proizvoda): sumporna kiselina 15-99 %

1.2. Odgovarajuće identificirane namjene tvari ili smjese i namjene koje se ne preporučuju

Odgovarajuće identificirane uporabe:


- sredstvo za regulaciju pH.
Uporabe koje se ne preporučuju: nema podataka.

1.3. Podaci o dobavljaču koji isporučuje sigurnosno-tehnički list

Dobavljač: 3M d.o.o., Školska 60, Gornje Podotočje, 10410 Velika Gorica


Telefonski broj: 01/6233-488
Adresa elektroničke pošte stručne odgovorne osobe za STL: barbara@3-m.hr

1.4. Broj telefona za izvanredna stanja

Broj telefona službe za izvanredna stanja: 112


Broj telefona za medicinske informacije: 01 23 48 342.

ODJELJAK 2.: Identifikacija opasnosti

2.1. Razvrstavanje tvari ili smjese

2.1.1. Razvrstavanje prema uredbi (EZ-a) br. 1272/2008 (CLP)

Razredi opasnosti i kategorije opasnosti Oznake upozorenja H


Nagriz. Koža 1A H314

2.2. Elementi označavanja

Elementi označavanja prema uredbi (EZ-a) br. 1272/2008 CLP)


Piktogram opasnosti:

Oznaka opasnosti: Opasnost

Oznake upozorenja:
H314: Uzrokuje teške opekline kože i ozljede oka.

Oznake obavijesti:
P260: Ne udisati maglu/pare/aerosol.

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 2/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

P280: Nositi zaštitne rukavice/zaštitno odijelo/zaštitu za oči/zaštitu za lice.


P301+P330+P331: AKO SE PROGUTA: Isprati usta. Ne izazivati povraćanje.
P303+P361+P353: U SLUČAJU DODIRA S KOŽOM (ili kosom): odmah ukloniti/skinuti svu zagađenu
odjeću. Isprati kožu vodom/tuširanjem.
P305+P351+P338: U SLUČAJU DODIRA S OČIMA: oprezno ispirati vodom nekoliko minuta. Ukloniti
kontaktne leće ukoliko ih nosite i ako se one lako uklanjaju. Nastaviti ispiranje.
P309: U SLUČAJU izloženosti ili zdravstvenih tegoba: P310 Odmah nazvati CENTAR ZA KONTROLU
OTROVANJA ili liječnika.

Dodatne podatci o opasnostima: EUH071: Nagrizajuće za dišni sustav.


2.3. Ostale opasnosti

Nema.

ODJELJAK 3.: Sastav/informacije o sastojcima

3.1. Tvari

Naziv tvari CAS/EC indeksni broj % mase


Sumporna kiselina 15-99% 7664-93-9 / 016-020-00-8 > 98 %

Opis tvari: jednokomponentna tvar, industrijska kemikalija, vodena otopina sumporne kiseline 15-99 %
Naziv prema IUPAC nomenklaturi: sumporna kiselina
Molekulska formula: H2SO4

ODJELJAK 4.: Mjere prve pomoći

4.1. Opis mjera prve pomoći

Opće napomene:
- odmah pružiti prvu pomoć i osigurati stručnu medicinsku pomoć,
- pružatelji prve pomoći trebaju biti odgovarajuće zaštićeni (pogledati “Odjeljak 7. Rukovanje i
skladištenje”),
- skloniti ozlijeđenu osobu od daljnjeg izlaganja,
- nakon veće kontaminacije upotrijebiti sigurnosni tuš za dekontaminaciju ako je moguće; u protivnom
isprati obilnom količinom vode, minimalno ispirati 30 minuta
- položiti ozlijeđenu osobu u poluležeći položaj na mirnom mjestu i zaštititi ju od hipotermije,

Nakon gutanja:
- ne izazivati povraćanje. U slučaju spontanog povraćanja držati glavu ozlijeđene osobe nisko s tijelom
sagnutim prema dolje kako bi onemogućili ulazak povraćenog sadržaja u dišne puteve,
- ako je osoba pri svijesti, isprati usta vodom i dati popiti 1-2 čaše vode,
- ne pokušavati neutralizirati s bazama i ne primjenjivati drveni ugljen,
- potražiti liječničku pomoć.

Nakon dodira s kožom:


- ukloniti kontaminiranu odjeću sa ozlijeđene osobe,
- isprati zahvaćena područja kože tekućom vodom 20-30 minuta,
- potražiti liječničku pomoć ako simptomi nadraživanja ne nestanu.

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 3/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

Nakon dodira s očima: ispirati ozlijeđeno oko sa široko otvorenim kapcima 20 minuta tekućom vodom
štiteći istovremeno neozlijeđeno oko. Usmjeriti blagi mlaz vode izravno u oko kako bi se uklonili ostaci
kiseline. Prevesti ozlijeđenu osobu oftalmologu. Nastaviti ispirati tijekom transporta.

Nakon udisanja:
- izvesti ozlijeđenu osobu na svježi zrak, položiti ju na mirno mjesto i zaštititi od pothlađivanja;
- kod poteškoća s disanjem, postavite ozlijeđenu osobu u poluležeći položaj. Što je prije moguće dati
ozlijeđenoj osobi da više puta duboko udiše inhalacijski sprej glukokortikoida. U ozbiljnim slučajevima
to može biti neophodno. Ako je ozlijeđena osoba prestala disati, oživljavati tehnikom usta na nos.

- u slučaju srčanog zastoja (izostanak otkucaja srca ili pulsa) odmah primijeniti metodu oživljavanja srca i
pluća. Zaštita vitalnih funkcija (otkucaji srca i disanje bez pomoći) imaju prednost pred svim drugim
aktivnostima,
- pozvati liječnika na mjesto nesreće.

Savjeti osobama koje će pružati prvu pomoć:


- osoblje prve pomoći mora izbjegavati dodir sa sumpornom kiselinom,
- preporučuje se oprema za osobnu zaštitu za pružatelje prve pomoći (pogledati pododjeljak 7.1 i
pododjeljak 8.2),
- izbjegavati kontaminaciju kože i udisanje para ili magle sumporne kiseline,
- isprati kontaminiranu odjeću obilnom količinom vode.

4.2. Najvažniji simptomi i učinci, akutni i odgođeni

Gutanje: bolne kemijske opekotine sluznice izazvane koncentriranom kiselinom – tamna diskoloracija
zahvaćenog tkiva; povraćanje većinom tamne mase; akutne reakcije srca i krvožilnog sustava kao posljedica
kemijskih opekotina (kolaps, šok, srčani zastoj); moguća acidoza, laktacidoza i hemoliza; posljedice hemolize
su poremećaj funkcije bubrega, moguće oštećenje jetre; zakašnjela sekvela čak i nakon nekoliko tjedana
(posebice strikture i stenoza probavnog sustava).

Koža: kemijske opekotine mogu se očekivati pri masenim koncentracijama većim od 10% ; brzo nastajanje
nagrizajuće ozljede poput termičkih opekotina (prvotno izbjeljivanje, zatim smeđa do crna diskoloracija,
kasnije gnojenje, purulentna inflamacija); šok reakcija.

Oči: bol, blefarospazam; nadraživanje do teških kemijskih opekotina, ovisno o koncentraciji: opasnost od
trajne zamućenosti i gnojenja rožnice, gubitak očne jabučice; ozbiljno oštećenje rožnice također je moguće
uslijed djelovanja aerosola.

Udisanje: osjećaj pečenja u nosu i grlu, kihanje, stezanje u prsima, bol ispod prsne kosti, kašljanje (sa
tragovima krvi), dispneja. Opasnost od laringospazma, edema grkljana, poremećaja funkcije pluća, oštećenja
pluća (nastanak apscesa moguć čak i nakon nekoliko dana).

4.3. Hitna liječnička pomoć i posebna obrada

Nakon udisanja što je prije moguće dati ozlijeđenoj osobi nekoliko puta duboko udisati inhalacijski sprej
glukokortikoida. Dati kisik.
Profilaksa za šok i tetanus prema potrebi, daljnje liječenje u bolnici.
U bolnici bi trebalo razmotriti izvlačenje sadržaja želuca (endoskopski). Odluku bi trebalo donijeti ovisno o
situaciji/nalazu trovanja (paziti na opasnost od perforacije, bez ispiranja želuca).

ODJELJAK 5.: Protupožarne mjere

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 4/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

5.1. Sredstva za gašenje

Prikladna sredstva za gašenje: tvar nije zapaljiva. Odabrati protupožarne mjere ovisno o uvjetima
okruženja. Koristiti suhi kemijski prah, ugljikov dioksid, pijesak.

Neprikladna sredstva za gašenje: voda.

5.2. Posebne opasnosti koje proizlaze iz tvari ili smjese

U slučaju požara moguće oslobođanje opasnih para koje sadrže sumporove okside.

5.3. Savjeti za gasitelje požara

Gašenje požara:
- okolne spremnika i strukture hladiti raspršenim vodenim mlazom. Izbjegavati izravni kontakt vode i
koncentrirane kiseline,
- izbjegavati puštanje kontaminirane vode nakon gašenja požara u okoliš. Spriječiti otjecanje prolivenog
materijala u odvode ili vodene tokove,
- temeljito dekontaminirati opremu nakon uporabe.

Posebna zaštitna oprema za gasitelje: koristiti zaštitno odijelo otporno na kiseline (HRN EN 943)
uključujući samostalni uređaj za disanje (HRN EN 137). Odjeća za vatrogasce sukladna europskom standardu
HRN EN 469 definira svojstva zaštitne odjeće za gašenje požara.

ODJELJAK 6.: Mjere kod slučajnog ispuštanja

6.1. Osobne mjere opreza, zaštitna oprema i postupci u slučaju opasnosti

6.1.1. Za osobe koje se ne ubrajaju u interventno osoblje

Zaštitna oprema: koristiti prikladnu zaštitnu opremu. Koristiti kompletna zaštitna odijela uključujući zaštitu
za dišne puteve.

Postupci u hitnim slučajevima: izbjegavati dodir s kožom i očima i udisanje pare. Prema potrebi prozračivati
zatvorene prostore kako bi se smanjila koncentracija pare .

6.1.2. Za interventno osoblje

Koristiti osobnu zaštitnu opremu i zaštitu za dišne puteve. Mogu biti potrebni prenosivi sigurnosni tuš i
slavine/fontane za ispiranje očiju. U slučaju velikog izlijevanja koristiti neutralizirajuće sredstvo ili apsorbens
za kemikalije i obilne količine vode.

6.2. Mjere zaštite okoliša

Spriječiti širenje izlijevanja ako je to moguće. Izbjegavati kontaminaciju vodenih tokova. Spriječiti otjecanje u
odvode i vodene tokove. U slučaju kontaminacije vodenih tokova ili odvoda obavijestiti odgovarajuće
nadležne službe (pogledati pododjeljak 1.4.).

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 5/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

6.3. Metode i materijal za sprječavanje širenja i čišćenje

6.3.1. Za sprječavanje širenja

Apsorbirati materijalom koji veže tekućinu (pijesak, dijatomejska zemlja, veziva za kiseline, univerzalna
veziva, piljevina). Za neutralizirajuća sredstva upotrijebiti natrijev hidroksid (lužina, kaustična soda), natrijev
karbonat (kalcinirana soda) i natrijev bikarbonat (NaHCO3, soda bikarbona).

6.3.2. Za čišćenje

Veliko izlijevanje: koristiti alat za prikupljanje krutog apsorbiranog materijala, prikupljeni materijal odložiti
u prikladno označeni spremnik za otpad. Velike količine prolivene tekućine pomoću prikladnih pumpi staviti
u spremnike prikladno označene za odlaganje.
Oprezno neutralizirati ostatak sredstvom za neutralizaciju. Zatim isprati obilnom količinom vode.

Malo izlijevanje: anorganske kiseline i njihovi bezvodni oblici se, prema potrebi, prvo razrjeđuju ili
hidroliziraju opreznim miješanjem u ledenoj vodi. Zatim neutralizirati pomoću neutralizirajućeg sredstva;
provjeriti pH vrijednost. Staviti u spremnike za sakupljanje otopina soli, prilagoditi pH vrijednost na pH6 do
pH8. Posude za sakupljanje moraju biti jasno označene opisom njihova sadržaja te s oznakama opasnosti.
Čuvati spremnike na dobro prozračenom mjestu. Povjeriti ih nadležnim službama za odlaganje.

6.3.3. Ostale informacije

Ne prskati izravno vodom po izljevu ili spremniku sumporne kiseline. Poboljšati ventilaciju i dopustiti da
pare ispare u sigurno područje.

6.4. Uputa na druge odjeljke

Za zaštitnu opremu pogledati pododjeljak 8.2. Nadzor nad izloženošću i Scenariji izloženosti, pododjeljak 3.1.

ODJELJAK 7.: Rukovanje i skladištenje

7.1. Mjere opreza za sigurno rukovanje

Mjere zaštite: izbjegavati dodir s kožom i očima te udisanje para; koristiti zaštitu za oči i ruke; koristiti
kompletnu zaštitnu opremu ako postoji rizik od curenja ili prskanja.; koristiti pribor otporan na kiseline;
izbjegavati prskanje, osigurati adekvatnu ventilaciju; prilikom razrjeđivanja koncentrirane kiseline uvijek
dodavati polako i jako pažljivo kiselinu u vodu (a ne vodu u kiselinu); kod rukovanja velikim količinama tvari
potreban je sigurnosni tuš za hitne slučajeve, te slavine/fontane za ispiranje očiju – ove lokacije moraju biti
jasno označene.

Mjere za sprječavanje požara: držati podalje od inkompatibilnih tvari.

Savjeti o općoj higijeni na radnom mjestu: pobrinuti se za održavanje čistoće radnog mjesta; ne dozvoliti
pušenje u skladišnom i radnom prostoru; kontaminirana odjeća mora se presvući i pažljivo očistiti; odjeću
temeljito isprati u vodi.

Uputa na druge odjeljke: za zaštitnu opremu pogledati pododjeljak 8.2 i Scenarije izloženosti, pododjeljak
3.1.

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 6/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

7.2. Uvjeti sigurnog skladištenja, uzimajući u obzir moguće inkompatibilnosti

Tehničke mjere i uvjeti skladištenja: čuvati na hladnom, suhom, dobro prozračenom mjestu; dalje od izvora
topline, zapaljenja i izravne sunčeve svjetlosti, odvojeno od zapaljivih tvari i reducenasa, baza, organske hrane
i hrane za životinje. Držati dalje od inkompatibilnih tvari. Držati spremnike čvrsto zatvorene. Spremnici i
cjevovodi moraju biti jasno i trajno označeni.

Ambalažni materijali:
- općenito otporni na kiseline: staklo, emajlirani metali;
- pri nižim temperaturama: polietilen (PE), polivinil klorid, polipropilen (PP);
Neprikladni materijali: neplemeniti metali.

Zahtjevi za skladišni prostor i spremnike:


- osigurati dovoljno velike prostorije za prikupljanje u slučaju istjecanja kiseline(udubine, zidovi ili stabilni
samostalni zidovi), potreban podni odvod,
- pod mora biti otporan na kiseline.
Ostali podaci o uvjetima skladištenja:
- tvar je higroskopna,
- reagira s vodom oslobađajući toplinu (egzotermno),
- tvar se ne smije čuvati zajedno s tvarima s kojima su moguće opasne kemijske reakcije (informacije o
inkompatibilnim tvarima u pododjeljku 10.5.),
- izbjegavati zajedničko skladištenje s: farmaceutskim proizvodima, hranom i stočnom hranom uključujući
aditive, infektivne, radioaktivne i eksplozivne tvari; tvarima klase skladištenja 5.1. koje jako oksidiraju;
organskim peroksidima i samoreaktivnim tvarima; izbjegavati ostale eksplozivne tvari klase skladištenja
4.1; spontano zapaljive tvari; tvari koje oslobađaju zapaljive plinove u dodiru s vodom, amonijev nitrat i
smjese koje sadrže amonijev nitrat.

7.3. Posebna krajnja uporaba ili uporabe

Nema.

ODJELJAK 8.: Nadzor nad izloženošću/osobna zaštita

8.1. Nadzorni parametri

8.1.1. Granične vrijednosti izlaganja na radnom mjestu

GVI KGVI
ppm mg/m³ ppm mg/m³ Pravna osnova

Pravilnik o graničnim vrijednostima


Hrvatska 1 3 izloženosti opasnim tvarima pri radu i o
biološkim graničnim vrijednostima

8.1.2. Vrijednosti DNEL/PNEC

DNEL vrijednosti za radnike

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 7/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

Akutni lokalni Akutni sustavni Kronični lokalni Kronični sustavni


Način izlaganja
učinci učinci učinci učinci
Nije utvrđena Nije utvrđena nikakva
Udisanje 0,1 mg/m³ 0,05 mg/m³
nikakva opasnost opasnost
Tvar je nagrizajuća Tvar je
Nije utvrđena Nije utvrđena nikakva
Koža (nagrizanje: > nagrizajuća.
nikakva opasnost opasnost
15%). Nagrizanje: >15%.

DNEL vrijednosti za opću populaciju


Način Akutni lokalni Akutni sustavni Kronični lokalni Kronični sustavni
izlaganja učinci učinci učinci učinci
Nije utvrđena Nije utvrđena Nije utvrđena nikakva
Oralno Nema podataka
nikakva opasnost nikakva opasnost opasnost
Nije utvrđena Nije utvrđena Nije utvrđena nikakva
Udisanje 0,65 mg/m³
nikakva opasnost nikakva opasnost opasnost
Nije utvrđena Nije utvrđena nikakva
Koža Nagrizajuće: > 15% Nagrizajuće: > 15%
nikakva opasnost opasnost

Značajno dodatno inhalacijsko izlaganje (veće od razina koje su rezultat drugih izvora uključujući
sagorijevanje fosilnih goriva) opće populacije nije predviđeno; DNEL/DMEL vrijednosti stoga nisu
predviđene. Nije predviđeno izlaganje opće populacije putem kože. Izlaganje opće populacije oralnim putem
nije relevantno i u svakom slučaju se ne bi moglo razlučiti od utjecaja ionskih vrsta koje se javljaju u prirodi.

Način izlaganja PNEC vrijednosti


Slatka voda 0,0025 mg/l
Slatkovodni sediment 2 x 10-3 mg/kg
Morska voda 0,00025 mg/l
Morski sedimenti 2 x 10-3 mg/kg
Hranidbeni lanac Nije utvrđena nikakva opasnost
Mikroorganizmi kod obrade sedimenta 8,8 mg/l
Tlo (poljoprivredno) Nije utvrđena nikakva opasnost
Zrak Nije utvrđena nikakva opasnost

8.2. Nadzor nad izloženošću

Scenariij izloženosti koji sadrže informacije o nadzoru izloženosti priloženi su uz ovaj sigurnosno-tehnički
list.

8.2.1. Ključni podaci za kontrolu izloženosti radnika

Odgovarajuća OZS za sprječavanje dodira s kožom jesu zaštitnaodjeća, kacige, rukavice, zaštitne naočale i
čizme otporne na kiselinu. Radnici koji su uključeni u uporabu, rukovanje, uzimanje uzoraka i prijenos

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 8/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

materijala osposobljeni su prema procedurama; zaštitna oprema je namijenjena samo kao predostrožnost za
najgori mogući scenarij kako bi se smanjilo izlaganje i rizici (vidjeti detaljnije u Scenarijima izloženosti).

Zaštita kože:
- ovisno o riziku koristiti prianjajuću dugu pregaču i čizme (HRN EN ISO 20347) ili odgovarajuću odjeću
za zaštitu od kemikalija (HRN EN 13034),
- zaštitna odjeća trebala biti otporna na kiseline,
- koristiti zaštitne rukavice sukladno HRN EN 374:
• prikladni materijali za zaštitne rukavice (sumporna kiselina 50% m/m , vrijeme prodiranja ≥ 8
sati): neopren - CR (0,5 mm); nitrilna guma/nitrilni lateks - NBR (0,35 mm); butilna guma -
butil (0,5 mm); fluoro ugljična guma - FKM (0,4 mm); polivinil klorid - PVC (0,5 mm).
• neprikladni materijali za zaštitne rukavice zbog razgradnje, teškog oticanja ili kratkog vremena
prodiranja: prirodna guma/prirodni lateks – NR. Tekstilne ili kožne rukavice su u potpunosti
neprikladne.
• prikladni materijali za zaštitne rukavice (sumporna kiselina 96% m/m, vrijeme prodiranja ≥ 8
sati): fluoro uglijična guma - FKM (0,4 mm). Zaštitne rukavice od sljedećih materijala ne bi se
trebale koristiti dulje od 2 sata u komadu (vrijeme prodiranja ≥ 2 sata): butilna guma - butil (0,5
mm).
• neprikladni materijali za zaštitne rukavice zbog razgradnje, teškog oticanja ili kratkog vremena
prodiranja: prirodna guma/prirodni lateks - NR; polikloropren - CR; nitrilna guma/nitrilni lateks
- NBR; polivinil klorid - PVC.

Zaštita dišnih putova:


- zaštita dišnih puteva: filtar P2 ili P3 za čestice, označen bijelom bojom (HRN EN 143),
- koristiti izolacijske aparate (HRN EN 137) za koncentracije iznad uporabnih ograničenja za filtarske
uređaje, za koncentracije kisika niže od 17 % volumnih ili u nejasnim okolnostima.

Zaštita za oči:
- koristiti naočale za zaštitu od kemikalija (HRN EN 166),
- ako postoji rizik za lice, kao i za oči, mora se koristiti zaštitni vizir (HRN EN 166),
- koristiti punu masku ako nastaju pare ili aerosoli koji mogu ozlijediti oči (HRN EN 136).

8.2.2. Nadzor nad izloženošću okoliša

Bilo kakav plin koji izađe iz spremnika odvodi se cjevovodom kako bi se mogao obraditi i ukloniti.
Emisije otpadnog plina pročišćavaju se nakon čega se mogu preusmjeravati u tok otpadne vode. Tekući otpadi
se tretiraju (neutralizacija) prije ispuštanja kako bi se uklonila sumporna kiselina u otpadnoj vodi a talog iz
postrojenja za pročišćavanje otpadne vode šalje se na spaljivanje ili odlagalište opasnog otpada i ne koristi se
u poljoprivredne svrhe. Time se isključuje bilo kakvo zagađivanje tla rasprostiranjem taloga. Pročišćavanje
otpadne vode obično se izvodi neutralizacijom nakon koje slijedi flokulacija ili dekantiranje.

ODJELJAK 9.: Fizikalna i kemijska svojstva

9.1. Informacije o osnovnim fizikalnim i kemijskim svojstvima

Svojstvo Jedinica Vrijednost Referentni uvjeti

Izgled Bezbojna tekućina Temperatura (20 C) i tlak (1013 hPa).

Miris Bez mirisa

Prag mirisa ppm Nije primjenjivo

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 9/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

pH <1 20 C

10,4 do 10,9 100%-tna sumporna kiselina


Talište/ledište C
-36,78 65%-tna sumporna kiselina

Početna točka vrenja i područje 310-335 98%-tna sumporna kiselina, 1013 hPa
C
vrenja 360 77%-tna sumporna kiselina, 1013 hPa

Nema dostupnih
Plamište C
podataka

Nema dostupnih
Brzina isparavanja
podataka

Zapaljivost Nije zapaljivo

Gornja/donja granica zapaljivosti


% Nije zapaljivo
ili granice eksplozivnosti

6 90%-tna sumporna kiselina, 20 C


Tlak pare Pa
214 65%-tna sumporna kiselina, 20 C

Nema dostupnih
Gustoća pare g/cm3
podataka

Relativna gustoća 1,81-1,83 90-100%-tna sumporna kiselina, 20 C

Miješa se u svim
Topljivost(i) g/l Voda, 20 C
omjerima

Koeficijent raspodjele: Nema dostupnih


Nije relevantno za tvari koje ioniziraju
n-oktanol/voda podataka

Temperatura samozapaljenja C Nije samozapaljivo. Tvar je nezapaljiva tekućina.

Nema dostupnih
Temperatura raspada C
podataka

Viskoznost mPa s 22,5 95%-tna sumporna kiselina, 20 C

Eksplozivna svojstva Nije eksplozivno

Ne ispunjava kriterije za
Oksidirajuća svojstva
oksidirajuća svojstva

9.2. Ostale informacije

Konstanta disocijacije: pKa = 1,92

ODJELJAK 10.: Stabilnost i reaktivnost

10.1. Reaktivnost

Razlaže se kod zagrijavanja iznad temperature vrelišta. Produkti raspada: sumporov trioksid. Vodena otopina
reagira kiselo. Djeluje oksidirajuće s povećanjem temperature. Koncentrirana sumporna kiselina može

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 10/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

razgraditi organske tvari.

10.2. Kemijska stabilnost

Nezapaljiva tekućina. Tvar je stabilna u normalnim uvjetima okoline i predviđenim uvjetima skladištenja i
rukovanja.
Može se miješati s vodom.

10.3. Mogućnost opasnih reakcija

Razlaže se prilikom zagrijavanja. Produkti raspada: sumporov trioksid i voda.

Primjenjuje se samo za koncentriranu sumpornu kiselinu:


- rizik od eksplozije u dodiru sa: zapaljivim tvarima, bromatima, karbidima, kloratima;
- tvar može opasno reagirati s: reducensima, metalima, vrlo zapaljivim otapalima, zemno alkalijskim
oksidima, organskim tvarima.

10.4. Uvjeti koje treba izbjegavati

Izravna toplina i visoke temperature kako bi se izbjeglo oslobađanje oksida sumporne kiseline i oštećivanje
spremnika. Izbjegavati kontakt s inkompatibilnim materijalima. Egzotermna reakcija s vodom.

10.5. Inkompatibilni materijali

Tvar može opasno reagirati s: zapaljivim tvarima, bromatima, karbidima, kloratima, kalijem, perkloratima,
reducensima, metalima, metalnim karbidima, koncentriranim amonijakom, zemno alkalijskim oksidima,
organskim tvarima.

10.6. Opasni proizvodi raspada

Prilikom zagrijavanja može doći do oslobađanja otrovnih sumporovih oksida.

ODJELJAK 11.: Toksikološke informacije

11.1. Informacije o toksikološkim učincima

11.1.1. Akutna toksičnost

Akutna toksičnost
Način
Metoda/vrste Efektivna doza Rezultati
izlaganja
ekvivalentno ili slično Kriteriji za razvrstavanje nisu zadovoljeni.
Smjernici OECD-a 403 / LC50 (udisanje): Utjecaj sumporne kiseline nakon udisanja u
Udisanje
štakor (Fischer 344) 375 mg/m³ zrak potpunosti je uzrokovan lokalnim
muški/ženski nadraživanjem dišnih puteva.
REACH (stupac 2, Prilog VIII, poglavlje
Oralno/ LD50 (oralno): 8.5): test akutne toksičnosti ne mora se u
OECD 401
dermalno 2140 mg/kg tjelesne težine pravilu obaviti ako je tvar razvrstana kao
nagrizajuća za kožu.

Razlog za nerazvrstavanje: uvjerljivo, ali nedovoljno za razvrstavanje.

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 11/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

11.1.2. Nagrizanje/nadraživanje kože

Nagrizanje/nadraživanje kože
Način
Metoda/vrste Efektivna doza Rezultati
izlaganja
Dišni Studija je znanstveno
Nema dostupnih podataka Razvrstavanje: nagrizajuće
putevi neopravdana.
Studija je znanstveno
Koža Nema dostupnih podataka Razvrstavanje: nagrizajuće
neopravdana.

Razlog za razvrstavanje: sumporna kiselina je navedena u Prilogu VI Pravilnika o razvrstavanju,


označavanju, obilježavanju i pakiranju opasnih kemikalija NN 64/11, 63/12 (razvrstavanje: nagrizajuće).

11.1.3. Ozbiljno oštećenje/nadraživanje očiju

Ozbiljno oštećenje/nadraživanje očiju


Način
Metoda/vrste Efektivna doza Rezultati
izlaganja
Studija je znanstveno
Oči Nema dostupnih podataka Razvrstavanje: nagrizajuće
neopravdana.

Razlog za nerazvrstavanje: sumporna kiselina je navedena u Prilogu VI Pravilnika o razvrstavanju,


označavanju, obilježavanju i pakiranju opasnih kemikalija NN 64/11, 63/12 (razvrstavanje: nagrizajuće).
Stoga studije nadraživanja oka nisu znanstveno opravdane te se isključuju na temelju dobrobiti životinja.
Iskustvo izlaganja ljudi također ukazuje na to da je tvar nagrizajuća.

11.1.4. Izazivanje preosjetljivosti dišnih puteva ili kože

Izazivanje preosjetljivosti dišnih putova ili kože


Način
Metoda/vrste Efektivna doza Rezultati
izlaganja
Ne izaziva preosjetljivost. Nagrizajuće za
kožu. Opsežno dugogodišnje profesionalno
Studija je znanstveno
Koža Nema dostupnih podataka izlaganje sumpornoj kiselini nije rezultiralo
neopravdana.
izvještajima o izazivanju preosjetljivosti
kože.
Udisanje Nema dostupnih podataka Nema dostupnih podataka Ne izaziva preosjetljivost.

Razlog za nerazvrstavanje: nije predviđeno razvrstavanje za izazivanje preosjetljivosti kože ili dišnih puteva
na temelju teorijskih razmatranja te u nedostatku rezultata izlaganja ljudi nakon profesionalne uporabe
tijekom dugog vremenskog razdoblja.

11.1.5. Mutageni učinak na zametne stanice

Mutageni učinak na spolne stanice


Način
Metoda/vrste Efektivna doza Rezultati
izlaganja

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 12/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

AMES - test ekvivalentan ili


sličan OECD 471 (Test Nije predviđeno razvrstavanje za
Oralno
obrnutne bakterijske genotoksičnost.
mutacije).

Razlog za nerazvrstavanje: nedovoljno dokaza za razvrstavanje.

11.1.6. Karcinogenost

Razlog za nerazvrstavanje: neuvjerljivi podaci za razvrstavanje.

11.1.7. Reproduktivna toksičnost

Reproduktivna toksičnost
Način
Metoda/vrste Efektivna doza Rezultati
izlaganja
NOAEC: 19,3 mg/m3
Udisanje OECD 414
Nije potrebno razvrstavanje.

Razlog za nerazvrstavanje: nedovoljno dokaza za razvrstavanje.

11.1.8. TCOJ – jednokratno izlaganje

Razlog za nerazvrstavanje: nedovoljno dokaza za razvrstavanje.

11.1.9. TCOP – ponavljano izlaganje

Razlog za nerazvrstavanje: neuvjerljivi podaci za razvrstavanje.

11.1.10. Opasnost od aspiracije

Razlog za nerazvrstavanje: nedostaju podaci za razvrstavanje.

11.1.11. Simptomi

Pogledati pododjeljak 4.2.

ODJELJAK 12.: Ekološke informacije

12.1. Toksičnost

12.1.1. Toksičnost za vodene organizme

Akutna (kratkotrajna) toksičnost


Efektivna doza
(vrijeme
Vrste/metoda Procjena Rezultati
izloženosti)/
testni materijal
Akutna LC50 (96h): > 16 Lepomis Za LC50 kod 96 sati za Sumporna kiselina neće

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 13/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

toksičnost za mg/l test. mat. macrochirus sumpornu kiselinu na ribi uzrokovati štetne učinke za
ribe (nominalno) (sunčanica) sunčanici bilo je utvrđeno da ribe pri pH rasponu od 3,5-9.
/ slatkovodno je pH između 3,25 i 3,5,
statično 96- ekvivalentna 16 do 28 mg/l.
satno LC50
mjerenje
EC50/LC50 za Daphnia
Akutna (48 h): > 100 magna Nisu primijećeni toksični Sumporna kiselina neće
toksičnost za mg/l test. slatkovodno učinci na Daphnia pri uzrokovati štetne učinke za
vodene mat. (nominalno) statično graničnoj koncentraciji od vodenbuhe pri ekološki
beskralježnjake temelji se na: Smjernica 100 mg/l nakon 48 sati. relevantnim pH vrijednostima.
mobilnosti OECD 202
Desmodesmus
EC50 (72 h): > subspicatus
Akutna 100 mg/l test. (alge) Sumporna kiselina neće
toksičnost za mat.(nominalno) slatkovodno uzrokovati štetne učinke za
alge temelji se na statično alge.
brzini rasta Smjernica
OECD 201
Sedimentni Ne očekuje se kopneno ne postoji opasnost za
Nema podataka Nema podataka
organizmi izlaganje. sediment.

Kronična (dugootrajna) toksičnost


Efektivna doza
(vrijeme
Vrste/metoda Procjena Rezultati
izloženosti)/testn
i materijal
EC10/LC10 ili
NOEC za Jordanella
Riba Nema opasnih učinaka na ribe.
slatkovodnu ribu: floridae/ protok
0,025 mg/l
Koncentracija bez zapaženog
EC10/LC10 ili učinka (NOEC) za T.
Vodeni NOEC za dissimilis (na temelju Reprodukcija i
Tanytarsus
beskralješnjaci slatkovodne reprodukcije) izložena smrtnost nisu bili narušeni
dissimilis
beskralješnjake: sumpornoj kiselini opažana između pH 5,5 i 6,0.
0,15 mg/l je da je pH 5.5, ekvivalentno
0,15 mg/l.
Alge Nema podataka Nema podataka Nema podataka Nema podataka

Opasnosti za vodeni okoliš – razlozi za nerazvrstavanje: uvjerljivo, ali nedovoljno za razvrstavanje.

12.1.2. Toksičnost za kopnene organizme

Ne očekuje se izlaganje kopnenih organizama.

12.1.3. Toksičnost za vodene mikro organizme u sustavima za pročišćavanje kanalizacije

Toksičnost za vodene mikroorganizme


Efektivna doza Vrste/metoda Procjena Rezultati

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 14/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

(vrijeme
izloženosti)/
testni materijal
aktivni mulj,
NOEC (37 d): slatkovodno,
cca 26 g/l statično Pokazalo se da su bakterije
Aktivni Analogija: toksične
Test. mat. Nestandardna prilično neosjetljive na učinke
slatkovodni učinke sumporne
(nominalno) studija koja kisele pH u uvjetima ove studije
mulj kiseline potiče pH.
na temelju: istražuje učinke na (pH 5,34-6,61).
brzine disanja bakterije u mulju
kanalizacije.

Sulfatni ion je sam po sebi netoksičan za bakterije a određeni rodovi anaerobnih bakterija koriste ga kao izvor
energije.

12.2. Postojanost i razgradivost

Abiotička razgradnja
Vrijeme poluživota Metoda Procjena Napomena
Pri koncentraciji od 0,1 mol/l u vodi,
Studija je znanstveno
Hidroliza sumporna kiselina je disocirana oko
neopravdana.
93%.
Biorazgradnja
Brzina Vrijeme
Metoda Procjena Napomena
razgradnje (%) (d)
Anorganska tvar (REACH Prilog
Studija je znanstveno neopravdana.
VII stupac 2)

12.3. Bioakumulacijski potencijal

Ne smatra se da sumporna kiselina ima bioakumulacijski potencijal. Sumporna kiselina lako se razlaže na
vodikove ione i sulfatne ione koji su prisutni u biološkim sustavima.

12.4. Pokretljivost u tlu

Budući da je sumporna kiselina vrlo topiva u vodi, izlaganje tla smatra se nerelevantnim.

12.5. Rezultati ocjenjivanja svojstava PBT i vPvB

Sukladno rezultatima procjene, sumporna kiselina nije PBT niti vPvB tvar.

12.6. Ostali štetni učinci

Nisu poznati.

ODJELJAK 13.: Zbrinjavanje

13.1. Metode obrade otpada

13.1.1 Ostaci od proizvoda/onečišćena ambalaža

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 15/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

Zbrinuti sukladno nacionalnim i regionalnim propisima. Izbor metode obrade otpada sukladno nacionalnim,
regionalnim i europskim propisima. Odgovornost s mogućnostima prilagodbe lokalnim uvjetima naslovljena
je na ovlaštenu tvrtku za zbrinjavanje opasnog otpada.

Identifikacija otpada
KBO: 06 01 01* (sulfatna i sulfitna kiselina)

13.1.2. Informacije o obradi otpada

Ostaci od proizvoda: oprezno neutralizirati s kalciniranom sodom ili vapnom.

Onečišćena ambalaža: predati tvrtki ovlaštenoj za zbrinjavanje opasnog otpada.


13.1.3. Preporuke za zbrinjavanje

Ne ispuštati u odvode i kanalizaciju. Ne odlagati s ostalim industrijskim ili kućnim otpadom (vidjeti
pododjeljak 10.5).

ODJELJAK 14.: Informacije o prijevozu

14.1. UN broj

Koncentracija (m/m) UN broj


 51 % 2796
> 51 % 1830

14.2. Ispravno otpremno ime UN

Koncentracija
Ispravno otpremno ime UN
(m/m)
SUMPORNA KISELINA s ne više od 51% kiseline ili BATERIJSKA TEKUĆINA,
 51 %
KISELA
> 51 % SUMPORNA KISELINA s više od 51% kiseline

14.3. Prijevozni razred(i) opasnosti

ADR/RID/ADN/IMDG/ICAO: 8

14.4. Skupina pakiranja

ADR/RID/AND/IMDG/ICAO: PG II

14.5. Opasnosti za okoliš

ADR, RID, ADN, IMDG – nije opasno za okoliš;


ADN – štetno za vodeni okoliš (N3);
IMDG – nije zagađivač mora prema IMDG kodu.

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 16/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

14.6. Posebne mjere opreza za korisnika

ADR RID
prijevozna skupina: 2 prijevozna skupina: 2
Tunelski kod: (E) Listica: 8
Listica: 8 Klasifikacijska oznaka: C1
Klasifikacijska oznaka: C1 Oznaka opasnosti: 80
Oznaka opasnosti: 80
ADN ICAO/IATA
Listica: 8 Listica: 8
Posebna oprema: PP, EP IMP kod tereta: RCM
Klasifikacijska oznaka: C1 Putnički i teretni avion:
Opasnosti: 8+N3 - EQ: E2; Ltd Qty: 0,5 l/Pkg; Pkg Inst: Y840
Posebne dodatne odredbe: 8, 22, 30, 34 - Max Net Qty/Pkg: 1 l; Pkg Inst: 851
Teretni avion:
- Pkg Inst: 855; Max Net Qty/Pkg: 30 l
ERG kod: 8L

IMDG
Koncentracija (m/m) Posebne predostrožnosti za korisnika
Brod kategorije skladištenja B;
EmS: F-A, S-B
 51%
Segregacijska grupa 1: kiseline (Acids)

Brod kategorije skladištenja C; Za čelične bačve, kategorija B.


> 51% EmS: F-A, S-B
Segregacijska grupa 1: kiseline (Acids)

Svi cjevovodi, spojnice i priključci koji se koriste za istovar proizvoda moraju biti izrađeni od materijala
otpornih na sumpornu kiselinu.

14.7. Prijevoz u razlivenom stanju u skladu s Prilogom II. MARPOL 73/78 i Kodeksom IBC

Naziv proizvoda: sumporna kiselina


Oznaka kategorije onečišćenosti (prema MARPOL-u Dodatak II): Y
Vrsta broda (prema Kodeksu IBC): 3
Oznake posebnih operativnih zahtjeva (prema Kodeksu IBC): 15.11, 15.16.2, 15.19.6

ODJELJAK 15.: Informacije o propisima

15.1. Propisi u području sigurnosti, zdravlja i okoliša/posebni propisi za tvar ili smjesu

 Zakon o kemikalijama, NN 150/05, 53/08, 49/11;


 Pravilnik o razvrstavanju, označavanju, obilježavanju i pakiranju opasnih kemikalija, NN br. 23/08,
64/09, 113/10, 64/11, 63/12;
 Zakon o zaštiti na radu, NN br. 75/09;
 Pravilnik o graničnim vrijednostima izloženosti opasnim tvarima pri radu i o biološkim graničnim
vrijednostima, NN 13/09;
 Zakon o prijevozu opasnih tvari, NN br. 79/07;

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 17/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

 Zakon o otpadu, NN 178/04, 111/06, 60/08, 87/09;


 Uredba o kategorijama, vrstama i klasifikaciji otpada s katalogom otpada i listom opasnog otpada, NN br.
50/05, 39/09.

15.2. Ocjenjivanje kemijske sigurnosti

Sukladno članku 29. Zakona o kemikalijama (NN 93/13) Ocjenjivanje kemijske sigurnosti je provedeno za
tvar sumpornu kiselinu. Scenariji izloženosti nalaze se u Prilogu sigurnosno-tehničkog lista.

ODJELJAK 16.: Ostale informacije

16.1. Naznake o izmjenama u odnosu na prethodnu reviziju

Novi dokument.

16.2. Skraćenice i akronimi

AC - kategorija proizvoda,
ADN - europski sporazum o međunarodnom prijevozu opasnih tvari unutarnjim plovnim putovima,
ADR - europski sporazum o prijevozu opasnih tvari u cestovnom prometu,
CLP - razvrstavanje, označavanje i pakiranje,
DMEL - izvedena razina izloženosti minimalnog učinka,
DNEL - izvedena razina izloženosti bez učinka,

GHS - globalno harmonizirani sustav razvrstavanja i označavanja kemikalija,


IMDG - međunarodni pomorski kodeks za opasne terete,
IATA - međunarodna udruga za zračni prijevoz,
ICAO - Organizacija međunarodnog civilnog zrakoplovstva,
IOEL - indikativna granična vrijednost izlaganja na radnom mjestu,
IUPAC - međunarodna unija za čistu i primjenjenu kemiju,
KBO - kataloški broj otpada,
Kodeks IBC - međunarodni kodeks o kemikalijama u razlivenom stanju,
LC50 - srednja smrtna koncentracija,
LD50 - srednja smrtna doza,
MARPOL - međunarodna konvencija o sprečavanju zagađenja s brodova,
NOAEC - koncentracija bez zapaženog štetnog učinka,
NOAEL - doza bez zapaženog štetnog učinka,
NOAEC - koncentracija bez zapaženog učinka,
OEL - granična vrijednost izlaganja na radnom mjestu,
OZS - osobna zaštitna sredstva,
PBT - postojanost, bioakumulacija i toksičnost,
PC - kategorija proizvoda,
PNEC - predviđena koncentracija bez učinka,
PPE - osobna zaštitna oprema,
PROC - kategorija procesa,
REACH - registracija, evaluacija i autorizacija kemikalija,
RID - pravilnik o međunarodnom prijevozu opasnih tereta željeznicom,
SU - sektor korištenja,
TCOJ - toksičnost za ciljani organ, jednokratno izlaganje
TCOP - toksičnost za ciljani organ, ponavljano izlaganje
vPvB - vrlo postojano i vrlo bioakumulaivno.

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


SIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 18/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 2

Sektori uporabe:
SU3: Industrijska uporaba: Uporabe tvari samostalno ili u smjesama na industrijskim lokacijama;
SU4: Proizvodnja prehrambenih proizvoda,
SU6b: Proizvodnja celuloze, papira i papirnatih proizvoda
SU8: Proizvodnja kemikalija u rinfuzi, na veliko (uključujući naftne proizvode),
SU9: Proizvodnja finih kemikalija,
SU10: Formulacija [miješanje] smjesa i/ili prepakiranje (isključujući legure),
SU14: Proizvodnja osnovnih metala, uključujući legure.

Kategorije proizvoda:
PC19: Intermedijer

Kategorije procesa:
PROC1: Uporaba u zatvorenom procesu, nema vjerojatnosti izlaganja;
PROC2: Uporaba u zatvorenom, kontinuiranom procesu s povremenim kontroliranim izlaganjem (uključujući
uzimanje uzoraka i održavanje);
PROC3: Uporaba u zatvorenom šaržnom procesu (sinteza ili formulacija)
PROC4: Uporaba u šaržnom procesu i drugim procesima (sinteza) gdje se javlja mogućnost izlaganja,
PROC5: Miješanje ili namješavanje u šaržnom procesu za formulaciju smjesa i artikala (višestruka primjena
i/ili značajan kontakt),
PROC8a: Prijenos tvari ili smjese (punjenje/pražnjenje) iz/u posude/velike spremnike u nenamjenskim
postrojenjima,
PROC8b: Prijenos tvari ili smjese (punjenje/pražnjenje) iz/u posude/velike spremnike u namjenskim
postrojenjima,
PROC9: Prijenos tvari ili smjese u male spremnike.

Kategorije ispuštanja u okoliš:


ERC1: Proizvodnja tvari
ERC2: Formulacija smjesa,
ERC6a: Industrijska uporaba koja rezultira proizvodnjom druge tvari (uporaba intermedijera).

16.3. Dodatne informacije

Ključna literatura i izvori podataka:


- GESTIS baza podataka o opasnim tvarima (IFA - Institut für Arbeitschutz der Deutschen Gesetzlichen
Unfallversicherung, http://www.dguv.de/ifa/en/gestis/stoffdb/index.jsp )
- Izvješće o kemijskoj sigurnosti (Chemical Safety Report, Sulphuric acid, Petrokemija/Novo
Mesto/Slovenia, 19.11.2010.)

Prilog koji proširuje sigurnosno-tehnički list (eSTL) sadrži:


• Scenarij izloženosti 1: Proizvodnja sumporne kiseline,
• Scenarij izloženosti 2: Uporaba sumporne kiseline kao intermedijera u proizvodnji anorganskih i
organskih kemikalija uključujući gnojiva,
• Scenarij izloženosti 3: Miješanje s vodom, miješanje smjesa i prepakiravanje sumporne kiseline.

Napomena:
Navedeni podaci bazirani su na sadašnjem znanju i iskustvu. Svrha ovog Sigurnosno tehničkog lista je opisati
sigurnosne mjere vezane uz ovaj proizvod. Međutim, STL ne sadrži niti implicira garanciju sastava, svojstava
ili djelovanja proizvoda i neće proizvesti nikakav pravno valjani ugovorni odnos.

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 19/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
1. Scenarij izloženosti: Proizvodnja sumporne kiseline

1. Naslov scenarija izloženosti

1.1. Slobodan kratki naslov

Proizvodnja sumporne kiseline

1.2. Sustavni naslov na temelju opisa uporabe

Sektori uporabe Nije primjenjivo


Kategorije proizvoda Nije primjenjivo
Kategorije procesa PROC1; PROC2; PROC3; PROC4; PROC8a; PROC8b; PROC9
Kategorija ispuštanja u okoliš ERC1

1.3. Opis aktivnosti i procesa koji su obuhvaćeni scenarijem izloženosti

Sumporna kiselina se najčešće proizvodi iz sumpora (prirodnog ili dobivenog rafiniranjem nafte) ili iz plina
koji sadrži sumpor a koji se ispušta uslijed obrade na visokoj temperaturi; primjerice taljenja metala ili
izgaranja fosilnih goriva. Sumporna kiselina se također može proizvoditi kao rezultat sustava za kontrolu
zagađenja koji izdvajaju sumpor. Može se primijeniti nekoliko postupaka kako bi se proizvela sumporna
kiselina, međutim, najtipičniji industrijski postupak je kontaktni postupak.
Iako postoji nekoliko drugih postupaka koji se primjenjuju za proizvodnju sumporne kiseline, kontaktni
postupak je daleko najčešći. Svi drugi postupci su, poput kontaktnog postupka, dobro zatvoreni, i razvrstani
kao PROC 1, ERC 1. Procjena izloženosti za kontaktni proces kao takva vrijedit će i za druge postupke.
Proizvedena sumporna kiselina može se zatim razrijediti s vodom ili kondenziranom parom kako bi se dobile
različite komercijalne koncentracije: 25% - 100%.

2. Radni uvjeti i mjere upravljanja rizicima

2.1. Kontrola izloženosti radnika

2.1.1. Karakteristike proizvoda

Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje


Proizvod je u tekućem obliku u zatvorenom
Vrsta proizvoda Tvar kao takva
spremniku.
Agregatno stanje proizvoda Tekućina
Koncentracija tvari u proizvodu 25-100%

2.1.2. Učestalost, trajanje i količine uporabe/izloženosti

Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje


Korištena količina po Izloženost radnika smatra se zanemarivom zbog
radniku [radnom mjestu] Nema podataka specijaliziranih sustava i zatvorene prirode proizvodnog
dnevno procesa.

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 20/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
1. Scenarij izloženosti: Proizvodnja sumporne kiseline

Trajanje po danu na radnom


8 h/d Standardni broj sati u jednom radnom danu
mjestu [za jednog radnika]
Učestalost na radnom mjestu 220 d/god. Standardni broj radnih dana godišnje
Ostale odrednice vezane uz Očekuje se
Ovi zadaci rijetko traju punih 8 sati dnevno tako da se
trajanje, učestalost i količinu isprekidani
pretpostavlja najgori scenarij.
uporabe kontakt

2.1.3. Ostali zadani radni uvjeti koji utječu na izloženost radnika

Nisu poznati.

2.1.4. Čimbenici izloženosti radnika na koje ne utječe upravljanje rizicima

Volumen disanja i dodir s kožom pod uvjetima uporabe od strane radnika

Polje za
Vrsta informacija Objašnjenje
podatke
Volumen disanja pod Standardna vrijednost za radnika koji udiše u 8-satnom radnom
10 m3/d
uvjetima uporabe danu.
Područje dodira kože s 480 cm2 Zbog nagrizajuće prirode sumporne kiseline izloženost kože se
tvari pod uvjetima (ECETOC ne smatra relevantnom za karakterizaciju rizika jer se mora
uporabe. zadano) spriječiti u svakom slučaju.

2.1.5. Tehnički uvjeti i mjere na procesnoj razini (razini izvora) za sprječavanje ispuštanja

Uporaba sumporne kiseline uključuje posebnu opremu i zatvorene sustave visokog integriteta s malom ili
nikakvom mogućnosti izlaganja. Zatvorenost te dobra radna praksa su obvezni, rukovanje sumpornom
kiselinom uključuje posebnu opremu i kontrolirane sustave s malo ili niti malo potencijala za izlaganje.
Cjevovodi i spremnici su zabrtvljeni.

2.1.6. Tehnički uvjeti i mjere za kontrolu emisije od izvora prema radniku

Lokalna odzračna ventilacija prema potrebi. Postrojenja koja se koriste u proizvodnji i uporabi sumporne
kiseline obično se nalaze na otvorenom. Bilo kakav plin koji slučajno izađe iz spremnika odvodi se
cjevovodom kako bi se obradio, tj. kako bi se uklonio i pročistio i/ili filtrirao.

Zadržavanje i lokalna odzračna ventilacija


Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje
Obvezno sprječavanje širenja i Učinkovitost: Proizvodnja i rukovanje sumpornom kiselinom
dobra radna praksa nepoznata. uključuju posebnu opremu i zatvorene sustave s
malom ili nikakvom mogućnosti izlaganja.
Lokalna odzračna ventilacija Učinkovitost: Postrojenja uključena u proizvodnju i uporabe
prema potrebi. nepoznata. sumporne kiseline obično se smještaju na otvorenom.

2.1.7. Organizacijske mjere za sprečavanje/ograničavanje ispuštanja, raspršivanja i izloženosti

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 21/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
1. Scenarij izloženosti: Proizvodnja sumporne kiseline

Radnici u pravilu rade u odvojenoj upravljačkoj prostoriji bez izravnog kontakta s instalacijama u kojima je
smještena kiselina. Radnici koji su uključeni u uzimanje uzoraka i prijenos materijala do cestovnih cisterni
osposobljeni su prema procedurama i zaštitnoj opremi.

2.1.8. Uvjeti i mjere koje se odnose na osobnu zaštitu

Radnici nose zaštitna odjela otporna na kemikalije (zaštita za lice/oči, kaciga, rukavice, čizme i zaštitni
kombinezon).
Tamo gdje je potrebno koristi se zaštita za dišne putove (kao filtri P3). Potrebno je imati sigurnosni tuš u
blizini za slučaj nehotičnog izlijevanja.

Osobna zaštitna oprema (OZS)


Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje
Proizvodnja i rukovanje sumpornom kiselinom
uključuje posebnu opremu i zatvorene sustave s
malom ili nikakvom mogućnosti izlaganja.
Vrsta OZS (rukavice, respirator, Učinkovitost: Postrojenja uključena u proizvodnju i uporabe
štitnik za lice) nepoznata. sumporne kiseline obično se smještaju na
otvorenom. Bilo kakav plin koji izađe iz spremnika u
zatvorenom prostoru odvodi se cjevovodom kako bi
se mogao obraditi.

2.2. Kontrola izloženosti okoliša

2.2.1. Karakteristike proizvoda

Sumporna kiselina može se razrjeđivati s vodom kako bi se proizvele različite koncentracije za industrijsku
uporabu. Viskoznost sumporne kiseline ovisi o koncentraciji i temperaturi. Viskoznost za 95% sumpornu
kiselinu na 20 stupnjeva Celzijusa iznosi 22,5 cP (0,0225 Pa s; 22,5 mPa s).

2.2.2. Učestalost, trajanje i količine uporabe/izloženosti

Polje za
Vrsta informacija Objašnjenje
podatke
Godišnja upotrijebljena 1 200 000
Najgori mogući slučaj za proizvodnu lokaciju
količina po lokaciji t/god.
Procijenjeni broj dana emisije na temelju kontinuirane
Dani emisije po lokaciji Do 365 d/god.
proizvodnje

Za dodatne informacije pogledati 2.1.2.

2.2.3. Ostali zadani radni uvjeti koji utječu na izloženost okoliša

Nisu poznati.
2.2.4. Ekološki čimbenici na koje ne utječe upravljanje rizicima

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 22/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
1. Scenarij izloženosti: Proizvodnja sumporne kiseline

Uvjeti koji dovode do razrjeđivanja početnog ispuštanja u okoliš


Vrsta informacija Vrijednosti Objašnjenje
Volumen ispusta postrojenja za EUSES zadana vrijednost za postrojenje za obradu
2000 m3/d
pročišćavanje kanalizacije otpadnih voda
Dostupni volumen riječne vode koji će Standardna brzina protoka ERC dovodi do
20 000 m3/d
primiti emisije s lokacije deseterostrukog razrjeđivanja u prijemnoj vodi.

2.2.5. Tehnički uvjeti i mjere na procesnoj razini (izvor) za sprječavanje/ograničavanje ispuštanja i


izlaganja okoliša

Proizvodnja i uporaba sumporne kiseline može uključivati posebnu opremu i zatvorene sustave visokog
integriteta s malom ili nikakvom mogućnosti izlaganja.

2.2.6. Tehnički uvjeti i mjere za kontrolu raspršivanja od izvora prema okolišu

Ispusni plinovi mogu se filtrirati i pročišćavati; to obično uklanja >99% sumporovih oksida. Otjecanje se
kontinuirano analizira na sadržaj SO2. Emisije u okoliš su ograničene određenim procesom za obradu otpada
dizajniranim tako da ograniči izloženost okoliša u svim relevantnim segmentima. Emisije otpadnog plina se
pročišćavaju i zatim se mogu preusmjeravati u tok otpadne vode. To značajno smanjuje moguće emisije
atmosferskim taloženjem u zemlju ili površinske vode. Tekući otpadi se tretiraju (neutralizacija) prije
ispuštanja kako bi se uklonila sumporna kiselina u otpadnoj vodi, a talog iz postrojenja za pročišćavanje
otpadne vode šalje se na spaljivanje ili odlagalište otpada i ne koristi se u poljoprivredne svrhe. Time se
isključuje bilo kakvo zagađivanje tla rasprostiranjem taloga. Pročišćavanje otpadne vode obično se izvodi
neutralizacijom nakon koje slijedi flokulacija ili dekantiranje.

2.2.7. Učinkovitost mjera upravljanja rizicima i izračun čimbenika emisija

Emisije otpadnog plina pročišćavaju se i mogu se preusmjeravati u tok otpadne vode. To značajno smanjuje
moguće emisije atmosferskim taloženjem u zemlju ili površinske vode. To obično uklanja >99% sumporovih
oksida. Otjecanje se kontinuirano analizira na sadžaj SO2. Tipična dnevna prosječna koncentracija SO2: 625
(raspon 200 – 770) mg / Nm3. Tipičan protok SO2: < 2 kg SO2 / t H2SO4.

Mjere upravljanja rizicima vezano uz emisije u okoliš s industrijskih lokacija


Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje
Otpadne vode se u pravilu obrađuju u postrojenju za
Kemijska
obradu otpadne vode na proivodnoj lokaciji i neutraliziraju
predobrada ili
Preliminarna obrada otpadne vode na prije nego dosegnu dio postrojenja za biološku obradu
postrojenje za
lokaciji otpadne vode ili će se tretirati na lokaciji proizvodnje
obradu otpadnih
metodama kemijske neutralizacije prije ispuštanja u
voda na lokaciji.
komunalni sustav za obradu otpadne vode ili u okoliš.
Rezultirajući dio inicijalno primjenjene Proces neutralizacije je iznimno učinkovit, a pH monitori
Varira ovisno o
količine u otpadnoj vodi ispuštenoj s su instalirani kako bi se osiguralo da je došlo do kompletne
sustavu.
lokacije u vanjski kanalizacijski sustav neutralizacije i uklanjanja.
Učinkovitost:
Umanjenje zračnih emisija implementirane Ispušni plinovi se pročišćavaju.
odgovarajuće

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 23/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
1. Scenarij izloženosti: Proizvodnja sumporne kiseline

mjere
Proces neutralizacije otpadne vode je iznimno učinkovit uz
Učinkovitost: postizanje gotovo potpune neutralizacije. pH alarmi su
Obrada otpada na lokaciji
potpuna primijenjeni kako bi se osiguralo da je neutralizacija
uspješna.
Brzina ispuštanja otpadne vode
(postrojenja za pročišćavanje otpadne 2 000 m3/d Standardno: 2 000 m3/d
vode)
Prikupljanje taloga za poljoprivredu ili Sav talog se skuplja i spaljuje ili šalje na odlagalište
Ne
vrtlarstvo otpada.
Rezultirajući dio inicijalno
U procjeni drugog stupnja razmotreno je uklanjanje
primijenjene količine u otpadnoj vodi 0,01%
neutralizacijom.
ispuštenoj s lokacije

2.2.8. Mjere koje se odnose na otpad

Frakcije tvari u otpadu i mjere upravljanja otpadom


Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje
Vrijednost procjene drugog
Količina tvari u otpadnoj vodi koja je rezultat navedenih primjena stupnja temeljena na
0 kg/d
pokrivenih scenarijem izloženosti specijaliziranim procedurama
obrade otpadne vode.
Količina tvari u otpadu rezultira iz vijeka trajanja artikala Nije primjenjivo
Odgovarajući EWC
Vrsta otpada, prikladni kodovi za otpad
kod(ovi)
Vrsta vanjske obrade sa ciljem reciklaže ili oporabe tvari Nema.
Spaljivanje ili
Vrsta vanjske obrade sa ciljem konačnog odlaganje otpada
odlagalište
Dio tvari koji se ispušta u okoliš putem zraka pri rukovanju
Nije primjenjivo
otpadom

3. Procjena izloženosti

3.1. Procjena izloženosti na radnom mjestu

Procjena izloženosti radnika sumpornoj kiselini uslijed proizvodnje provedena je za procese relevantne za
ovaj Scenarij izloženosti kako je specificirano PROC kodovima. Najprije je proveden preliminarni analitički
stupanj procjene (Stupanj 1) pomoću modela Ciljane procjene rizika ECETOC-a (TRA) model. Detaljniji
analitički stupanj (Stupanj 2) proveden je pomoću alata Advanced REACH Tool (ART).

3.1.1. Akutna/kratkotrajna i dugotrajna izloženost

Učinci sumporne kiseline nakon izloženosti kože su lokalno nadraživanje i nagrizanje kože. Neprikladna
procjena Stupnja 1 izloženosti udisanjem vezano uz ovaj Scenarij izloženosti izvedena pomoću ECETOC

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 24/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
1. Scenarij izloženosti: Proizvodnja sumporne kiseline

TRA modela rafinirana je korištenjem inhalacijskog modela višeg stupnja (Stupnja 2): alat Advanced REACH
tool (ART). Stupanj 2 procjene proveden je primjenom parametara i pretpostavki u donjim tablicama.

Stupanj 2: koncentracije akutne/kratkotrajne i dugotrajne izloženosti izvedene pomoću ART modela


Procije-
Procijenjena
njena Kratkotrajna Dugotrajna
izloženost
izloženost koncentracija koncentracija
Agregatno (mg/m3)
Opis aktivnosti PROC (mg/m3)
stanje
50%-tne
90%-tne 50%-tne 90%-tne
vrijednosti
vrijednosti vrijednosti vrijednosti

Proizvodnja (zatvoreni sustav


visokog integriteta,
1 Tekućina 8,2 x 10-10 9,3 x 10-9 3,6 x 10-9 9,4 x 10-9
uključujući uzimanje
uzoraka)
Proizvodnja i uzorkovanje
2 Tekućina 8,2 x 10-9 9,2 x 10-8 3,6 x 10-8 9,2 x 10-8
(povremeno izlaganje)
Proizvodnja, prijenos i
3 Tekućina 3,7 x 10-5 4,2 x 10-4 1,6 x 10-4 4,2 x 10-4
uzorkovanje
Proizvodnja, prijenos i
uzorkovanje (vjerojatnost 4 Tekućina 1,2 x 10-3 1,4 x 10-2 5,4 x 10-3 1,4 x 10-2
izlaganja)
Utovar/prijenos 8a Tekućina 2,0 x 10-3 2,3 x 10-2 8,8 x 10-2 2,3 x 10-2
Utovar/prijenos 8b Tekućina 1,1 x 10-5 1,2 x 10-4 4,8 x 10-5 4,8 x 10-6
Utovar/ prijenos (mali
9 Tekućina 8,1 x 10-4 3,2 x 10-3 3,2 x 10-3 2,8 x 10-3
spremnici)

3.1.2. Izloženost neprofesionalnih korisnika

Nisu izravno izloženi sumpornoj kiselini tijekom procesa povezanih sa Scenarijem izloženosti 1 jer on
uključuje samo zatvorene industrijske procese.

3.1.3. Neizravna izloženost ljudi preko okoliša (oralno)

Očekuje se da će indirektna izloženost ljudi preko okoliša biti zanemariva. Sumporna kiselina može se u
potpunosti izmiješati s vodom i kao takva neće ostati u bilo kojem segmentu okoliša gdje bi moglo doći do
indirektne izloženosti ljudi. Nadalje niti jedan od procesa povezanih s proizvodnjom sumporne kiseline ne
uključuje nikakve ciljane emisije u okoliš ili primjenu i primarni prijamni segment je na lokaciji postrojenja za
obradu otpadnih voda gdje se primjenjuju rigorozni procesi neutralizacije. Očekuje se da je uklanjanje u
postrojenja za obradu otpadnih voda učinkovito tako da se očekuje da će sekundarna izloženost drugih
prijemnih segmenata biti minimalna. Zagađivanje prehrambenih usjeva ili životinja koje su izvor ljudske
prehrane nisu predviđeni.
3.1.4. Kvantitativna karakterizacija rizika za radnike

Koncentracije Glavna krajnja točka


PROC DNEL Karakterizacija
Put izloženosti toksičnosti / kritični
kod (mg/m3) rizika
(mg/m3) učinak

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 25/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
1. Scenarij izloženosti: Proizvodnja sumporne kiseline

Nadraživanje dišnih
PROC 1 9,3 x 10-9 0,1 9,2 x 10-7
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 2 9,2 x 10-8 0,1 4,2 x 10-3
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 3 4,2 x 10-4 0,1 1,4 x 10-1
puteva i nagrizanje
Akutni
Nadraživanje dišnih
lokalni Udisanje PROC 4 1,4 x 10-2 0,1 2,3 x 10-1
puteva i nagrizanje
učinci
Nadraživanje dišnih
PROC 8a 2,3 x 10-2 0,1 1,2 x 10-3
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 8b 1,2 x10-4 0,1 3,2 x-10-2
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 9 3,2 x 10-3 0,1 9,2 x-10-7
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 1 9,4 x10-9 0,05 1,8 x10-6
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 2 9,2 x10-8 0,05 8,4 x 10-3
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 3 4,2 x 10-4 0,05 2,8 x 10-1
puteva i nagrizanje
Dugotrajni
Nadraživanje dišnih
lokalni Udisanje PROC 4 1,4 x 10-2 0,05 4,6 x 10-1
puteva i nagrizanje
učinci
Nadraživanje dišnih
PROC 8a 2,3 x 10-2 0,05 9,6 x 10-5
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 8b 4,8 x 10-6 0,05 5,6 x10-2
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 9 2,8 x 10-3 0,05 1,8 x10-6
puteva i nagrizanje

3.2. Procjena izloženosti okoliša

Ispuštanje u okoliš prvenstveno je određeno tonažom i ERC kategorijom na prvom stupnju s konzervativnim
procjenama i standardnim vrijednostima implementiranim uvjetima ERC kategorije. Za procjenu drugog
stupnja u EUSES-u prikladniji detalji i ulazni podaci su izabrani da najbolje odgovaraju opisu uporabe
sumporne kiseline kao intermedijera.

Procjena drugog stupnja (Stupanj 2): predviđeno ispuštanje u okoliš


Predviđena Izmjereno
ERC Segmenti Objašnjenje/izvor mjerenih podataka
ispuštanja ispuštanje
Slatkovodna voda Nema Na temelju učinkovitosti neutralizacijskog
1 0 kg/d
(nakon obrade u podataka procesa.

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 26/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
1. Scenarij izloženosti: Proizvodnja sumporne kiseline

postrojenju za obradu
otpadnih voda)
Nema Temeljeno na najgorem scenariju izmjerenih
Ispuštanje u zrak 33,3 kg/d
podataka proizvodnih emisija.
Tlo (samo izravno) Nema Ne očekuje se izravan gubitak u tlo za ovu
0 kg/d
Poljoprivredna zemlja podataka ERC kategoriju.

3.2.1. Koncentracija izloženosti u postrojenjima za obradu otpadnih voda

U dodiru s vodom sumporna kiselina, kao jaka mineralna kiselina (pKa = 1,92), odmah se razdvaja na
vodikove ione i sulfatne ione (pri svim relevantnim pH vrijednostima za okoliš) te se u potpunosti može
miješati s vodenim slojem. Pri svim ekološki relevantnim koncentracijama tvar će stoga postojati kao ekološki
bezopasni sulfatni (SO42-) anion i vodikov (H3O+) kation.
Sumporna kiselina se proizvodi na veliko, općenito na velikim proizvodnim lokacijama, koje će imati
postrojenja namijenjena za obradu otpadnih voda, uključujući i kemijsku i biološku obradu, što rješava
problem ispuštanja u okoliš.
Kao takva bilo kakva emisija u otpadnu vodu gotovo će se trenutno hidrolizirati prije nego što dospije u
postrojenje za obradu. Postupci neutralizacije primjenjuju se kako bi se spriječio utjecaj na pH prijamne vode.
Navedene su izmjerene pH vrijednosti koje potvrđuju učinkovitost postupka neutralizacije.

Stupanj 2: koncentracije u otpadnim vodama


Procijenjene Izmjerene
koncentracije koncentracije
ERC za segment izloženosti izloženosti Objašnjenje/izvor mjerenih podataka

vrijednost jedinica vrijednost jedinica


Otpadna voda prije Nije
120 000 mg/ l mg/ l
pročišćavanja primjenjivo
Otpadna kanalizacijska
voda (nakon obrade u Nije Potpuno uklanjanje zahvaljujući obradi na
0 mg/ l mg/ l
postrojenju za obradu primjenjivo lokaciji.
otpadne vode)
Nije Deseterostruko razrjeđivanje prijamnim
Lokalni slatkovodni 0 mg/ l mg/ l
primjenjivo vodama

3.2.2. Koncentracija izloženosti u vodenom segmentu

Stupanj 2: lokalne i predviđene koncentracije u okolišu (PEC) u vodenom segmentu


Lokalna
Vodena PEC
Segmenti vodena konc. Obrazloženje Obrazloženje
(lokalna mg/l)
(mg/l)

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 27/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
1. Scenarij izloženosti: Proizvodnja sumporne kiseline

Slatkovodno 0 7,0 x 10-7


Deseterostruko razrjeđivanje
Morska voda 0
prijamnim vodama 1,0 x 10-4
Isprekidana Nije Isprekidano ispuštanje nije Nije Isprekidano ispuštanje
ispuštanja u vodu primjenjivo relevantno primjenjivo nije relevantno

3.2.3. Koncentracija izloženosti u sedimentima

Sumporna kiselina, kao jaka mineralna kiselina (pKa = 1,92), brzo i potpuno se razdvaja u vodi. U svim
koncentracijama relevantnim za okoliš tvar će stoga postojati kao sulfatni anion i vodikov kation te se ne
očekuje da će se akumulirati u sedimentu. Ipak PEC vrijednosti sedimenta izračunavate pomoću EUSES-a
prikazane su niže.

Stupanj 2: lokalne i predviđene koncentracije (PEC) u segmentu vodenog sedimenta


Segmenti Lokalna koncentracija Vodeni PEC (lokalni)
Slatkovodni sediment (u mg/kg) 0 6,7 x 10-7
Morski sediment (u mg/kg) 0 8,2 x 10-8

3.2.4. Koncentracije izloženosti u tlu i podzemnim vodama

S obzirom na brzo razlaganje sumporne kiseline u vodi i vrlo ograničene atmosferske emisije, ne očekuje se
značajna izloženosti tla ili podzemnih voda. Svaka sumporna kiselina u atmosferi pretvorit će se u svoje ione
u dodiru s atmosferskom vlagom. Vodikovi ioni, iako se kao takvi ne raspadaju zbog svoje elementarne
prirode, pridonose pH vrijednosti lokalnog okoliša. Sulfatni ioni se inkorporiraju u razne mineralne vrste koje
su prisutne u okolišu. Ipak, izračunate PEC vrijednosti za tlo i podzemne vode predstavljene su ispod.

Stupanj 2: Lokalne i predviđene koncentracije (PEC) u segmentu tla i podzemnih voda


Segmenti Lokalna koncentracija PEC vrijednost (lokalna)
-5
Poljoprivredno tlo (prosjek preko 30 dana, u mg/kg) 3,5 x 10 4,7 x 10-5
Podzemna voda (mg/l) 3,5 x 10-4 3,5 x 10-4

3.2.5. Atmosferski segment

Atmosferske emisije kontroliraju se ili uporabom u potpunosti zatvorenih sustava ili pročišćavača u kojima se
kontroliraju svi plinovi koji sadrže sumpor. Nadalje, regionalna PEC vrijednost u zraku za proizvodnju
sumporne kiseline vrlo je nizak što indicira minimalne razine izloženosti iz atmosferskog segmenta i
zanemariv rizik za regionalni okoliš.

Stupanj 2: Predviđena koncentracija izloženosti (PEC) u zraku


PEC zraka
Lokalna
ERC (lokalna+region Obrazloženje
konc.
alna)
Godišnji prosječni PEC u zraku, ukupno Procijenjeno uz pomoć EUSES-a
1 0.0091 0.0091
(mg/m3) 2.1.

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 28/49
Datum:
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
1. Scenarij izloženosti: Proizvodnja sumporne kiseline

3.2.6. Koncentracija izloženosti relevantna za prehrambeni lanac (sekundarno trovanje)

Sumporna kiselina se u potpunosti može miješati s vodom tako da se očekuje da će uklanjanje u svim
vodenim sustavima i uklanjanje preko sustava za obradu otpadnih biti vrlo učinkovito. Stoga se smatra malo
vjerojatnim da će ljudi biti indirektno izloženi bilo putem izravnog kontakta sa zrakom, površinskim vodama
ili tlima ili putem vode za piće ili putem izlaganja kroz prehrambeni lanac.

3.2.7. Karakterizacija rizika za okoliš

Karakterizacija rizika za vodeni segment


Segmenti PEC, mg/l PNEC, mg/l PEC/PNEC Komentari
Stupanj 2:
7,0 x 10-7 0,0025 2,8 x 10-4 Sigurna uporaba demonstrirana u stupnju 2
slatkovodno
Stupanj 2: sediment 6,7 x 10-7 0,002 3,3 x 10-4 Sigurna uporaba demonstrirana u stupnju 2
Stupanj 2: morski
8,2 x 10-8 0,002 4,1 x 10-5 Sigurna uporaba demonstrirana u stupnju 2
sediment
Stupanj 2: morsko 1,0 x 10-7 0,00025 4,0 x 10-4 Sigurna uporaba demonstrirana u stupnju 2

Karakterizacija rizika za sustave za obradu kanalizacijskih otpadnih voda


Segmenti PEC, mg/l PNEC, mg/l PEC/PNEC Komentari
U procjeni drugog stupnja sva otpadna kiselina
Stupanj 2: postrojenje
je neutralizirana i uklonjena prije nego uđe u
za obradu otpadnih 0 8,8 0
bilo kakvu biološku fazu STP-a. Kao takva
voda
nema izloženosti niti rizika.

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


lSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 29/49
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
2. Scenarij izloženosti: Uporaba sumporne kiseline kao intermedijera u proizvodnji anorganskih kemikalija
uključujući gnojiva

1. Naslov scenarija izloženosti

1.1. Slobodan kratki naslov

Uporaba sumporne kiseline kao intermedijera u proizvodnji anorganskih i organskih kemikalija uključujući
gnojiva

1.2. Sustavni naslov na temelju opisa uporabe

Sektori uporabe SU3; SU4; SU6b; SU8; SU9; SU14


Kategorije proizvoda PC19
Kategorije procesa PROC1; PROC2; PROC3; PROC4; PROC8a; PROC8b; PROC9
Kategorija ispuštanja u okoliš ERC6a

1.3. Opis aktivnosti i procesa koji su obuhvaćeni scenarijem izloženosti

Uporaba sumporne kiseline kao intermedijera u proizvodnji anorganskih i organskih kemikalija uključujući i
proizvodnju gnojiva, proizvodnju ulja koja se koriste za lipolizu, sulfate, dušična gnojiva, granulaciju složenih
gnojiva, fosfornu kiselinu (mokri postupak), titanijev dioksid (sulfatni put), fluorovodičnu kiselinu, fine i
specijalne kemikalije. Uz ove uporabe scenarij izloženosti za intermedijernu uporabu također uključuje
reaktivnu uporabu u obradi vode, uporabu kao granulacijskog sredstva i uporabu kao sredstva za štavljenje,
dok se sumporna kiselina upotrebljava u kemijskoj sintezi za nastajanje sulfata. Velika postrojenja znače da su
svi spremnici i reaktori smješteni na otvorenom prostoru, njima rukuje mali broj rukovaoca koji rade u
zasebnoj zatvorenoj upravljačkoj prostoriji. Spajanje i razdvajanje pri utovaru i istovaru cestovne/željezničke
cisterne u pravilu se odvija na otvorenom.

2. Radni uvjeti i mjere upravljanja rizicima

2.1. Kontrola izloženosti radnika

2.1.1. Karakteristike proizvoda

Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje


Proizvod je u tekućem obliku u
Vrsta proizvoda Tvar kao takva
zatvorenom spremniku cisterne.
Agregatno stanje proizvoda Tekućina
Koncentracija tvari u proizvodu Nije dostupno Sumporna kiselina se koristi u procesu

2.1.2. Učestalost, trajanje i količine uporabe/izloženosti

Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje


Kontakt radnika je u pravilu kratak jer se
Korištena količina po radniku
Nema podataka većinom radnji upravlja daljinski, a uzimanje
[radnom mjestu] dnevno
uzoraka/analiza kratko traje.

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


lSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 30/49
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
2. Scenarij izloženosti: Uporaba sumporne kiseline kao intermedijera u proizvodnji anorganskih kemikalija
uključujući gnojiva

Trajanje po danu na radnom mjestu


8 h/d Standardni broj sati u jednom radnom danu
[za jednog radnika]
Učestalost na radnom mjestu 220 d/god. Standardni broj radnih dana godišnje
Ostale odrednice vezane uz trajanje, Očekuje se Ovi zadaci rijetko traju punih 8 sati dnevno
učestalost i količinu uporabe isprekidani kontakt tako da se pretpostavlja najgori scenarij.

2.1.3. Ostali dani radni uvjeti koji utječu na izloženost radnika

Nisu poznati.

2.1.4. Čimbenici izloženosti radnika na koje ne utječe upravljanje rizicima

Volumen disanja i dodir s kožom pod uvjetima uporabe od strane radnika


Polje za
Vrsta informacija Objašnjenje
podatke
Volumen disanja pod
10 m3/d Zadana vrijednost za radnika koji udiše u 8-satnom radnom danu.
uvjetima uporabe
Područje dodira s kožom 480 cm2 Zbog nagrizajuće prirode sumporne kiseline izloženost kože se ne
s tvari pod uvjetima (ECETOC smatra relevantnom za karakterizaciju rizika jer se mora spriječiti
uporabe. zadano) u svakom slučaju.

2.1.5. Tehnički uvjeti i mjere na procesnoj razini (razini izvora) za sprječavanje ispuštanja

Uporaba sumporne kiseline uključuje posebnu opremu i zatvorene sustave visokog integriteta s malom ili
nikakvom mogućnosti izlaganja. Zatvorenost te dobra radna praksa su obvezni, rukovanje sumpornom
kiselinom uključuje posebnu opremu i kontrolirane sustave s malo ili niti malo potencijala za izlaganje.
Cjevovodi i posude su zabrtvljeni i izolirani.

2.1.6. Tehnički uvjeti i mjere za kontrolu emisije od izvora prema radniku

Lokalna odzračna ventilacija prema potrebi. Postrojenja koja se koriste u proizvodnji i uporabi sumporne
kiseline obično se nalaze na otvorenom. Bilo kakav plin koji slučajno izađe iz spremnika u zatvorenom
prostoru odvodi se cjevovodom kako bi se obradio, tj kako bi se uklonio i pročistio i/ili filtrirao. Cjevovodi za
odvod plina također se koriste ako se punjenje cestovnih tankera odvija pod pokrovom.

Zadržavanje i lokalna odzračna ventilacija

Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje

Rukovanje sumpornom kiselinom uključuje posebnu


Obvezno sprječavanje Učinkovitost:
opremu i kontrolirane sustave s malom ili nikakvom
širenja i dobra radna praksa nepoznata
mogućnosti izlaganja. Postrojenja uključena u

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


lSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 31/49
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
2. Scenarij izloženosti: Uporaba sumporne kiseline kao intermedijera u proizvodnji anorganskih kemikalija
uključujući gnojiva

proizvodnju i uporabe sumporne kiseline obično se


Lokalna odzračna ventilacija Učinkovitost: smještaju na otvorenom. Bilo kakav plin koji izađe iz
prema potrebi. nepoznata spremnika odvodi se cjevovodom kako bi se mogao
obraditi tj. ukloniti i očistiti i/ili filtrirati.

2.1.7. Organizacijske mjere za sprečavanje/ograničavanje ispuštanja, raspršivanja i izloženosti

Radnici u pravilu rade u odvojenoj upravljačkoj sobi bez izravnog kontakta s instalacijama u kojima je
smješten materijal. Radnici koji su uključeni u uzimanje uzoraka i prijenos materijala do cestovnih cisterni
obučeni su u vezi postupaka i zaštitne opreme koja je namijenjena samo kao predostrožnost za najgori scenarij
kako bi se smanjila izloženost i rizici.

2.1.8. Uvjeti i mjere koje se odnose na osobnu zaštitu

Radnici koriste zaštitna odjela (zaštita za lice/oči, kaciga, rukavice, čizme i zaštitni kombinezon koji su
otporni na kiselinu). Prema potrebi se koristi zaštita za dišne puteve.

Osbna zaštitna oprema (OZS)


Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje
Rukovanje sumpornom kiselinom uključuje posebnu opremu
i kontrolirane sustave s malom ili nikakvom mogućnosti
Vrsta OZS (rukavice, Učinkovitost: izlaganja. Postrojenja uključena u proizvodnju i uporabe
respirator, štitnik za lice) nepoznata sumporne kiseline obično se smještaju na otvorenom. Bilo
kakav plin koji izađe iz spremnika odvodi se cjevovodom
kako bi se mogao obraditi tj. ukloniti i očistiti i/ili filtrirati.

2.2. Kontrola izloženosti okoliša

2.2.1. Karakteristike proizvoda

Sumporna se kiselina može razrjeđivati s vodom kako bi se proizvele različite koncentracije za industrijsku
uporabu. Viskoznost sumporne kiseline ovisi o koncentraciji i temperaturi. Viskoznost od 22.5 cP (0.0225 Pa
s; 22.5 mPa s) je prijavljena za 95% sumporne kiseline na 20 stupnjeva Celzijusa.

2.2.2. Učestalost, trajanje i količine uporabe/izloženosti

Vrsta informacija Polje za Objašnjenje


podatke
Godišnja upotrebljena 300 000 Najgori slučaj za pojedinačnu lokaciju
količina po lokaciji. t/god.
Dani emisije po lokaciji 365 d/god. Procijenjeni broj dana emisije na temelju kontinuirane
proizvodnje

Za više informacija pogledati pododjeljak 2.1.2.


2.2.3. Ostali zadani radni uvjeti koji utječu na izloženost okoliša

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


lSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 32/49
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
2. Scenarij izloženosti: Uporaba sumporne kiseline kao intermedijera u proizvodnji anorganskih kemikalija
uključujući gnojiva

Nisu poznati.

2.2.4. Ekološki čimbenici na koje ne utječe upravljanje rizicima

Uvjeti koji dovode do razrjeđivanja početnog ispuštanja u okoliš


Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje
EUSES zadana vrijednost za standardno
Volumen ispusta postrojenja za 3
2000 m /d postrojenje za obradu otpadnih voda na
obradu kanalizacije
proizvodnoj lokaciji
Dostupni volumen riječne vode koji Standardna brzina protoka ERC dovodi do
20 000 m3/d
će primiti emisije s lokacije deseterostrukog razrjeđivanja u prijemnoj vodi.

2.2.5. Tehnički uvjeti i mjere na procesnoj razini (izvor) za sprječavanje/ograničavanje


ispuštanja i izlaganja okoliša

Uporaba sumporne kiseline uključuje posebnu opremu i zatvorene sustave visokog integriteta s malo ili niti
malo mogućnosti izlaganja.

2.2.6. Tehnički uvjeti i mjere za kontrolu raspršivanja od izvora prema okolišu

Emisije otpadnog plina se pročišćavaju i mogu se preusmjeravati u tok otpadne vode. Otjecanje se
kontinuirano analizira na sadržaj SO2. Tekući otpadi se tretiraju (neutralizacija do neutralnog pH) prije
ispuštanja kako bi se uklonila sumporna kiselina u otpadnoj vodi a talog iz postrojenja za obradu otpadne
vode šalje se na spaljivanje ili odlagalište otpada i ne koristi se u poljoprivredne svrhe. Time se isključuje bilo
kakvo zagađivanje tla rasprostiranjem taloga. Obrada otpadne vode obično se izvodi neutralizacijom nakon
koje slijedi flokulacija ili dekantiranje.

2.2.7. Učinkovitost mjera upravljanja rizicima i izračun čimbenika emisija

Emisije otpadnog plina se pročišćavaju i mogu se preusmjeravati u tok otpadne vode. To značajno smanjuje
moguće emisije atmosferskim taloženjem u zemlju ili površinske vode. To obično uklanja >99% sumporovih
oksida. Otjecanje se kontinuirano analizira na sadžaj SO2. Tipična dnevna prosječna koncentracija SO2: 625
(raspon 200 – 770) mg / Nm3. Tipičan protok kroz: SO2 < 2 kg SO2 / t H2SO4.

Mjere upravljanja rizicima vezano uz emisije u okoliš s industrijskih lokacija


Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje
Otpadne vode se u pravilu obrađuju pomoću postrojenja
za obradu otpadne vode na lokaciji što će se
Kemijska predobrada ili
neutralizirati prije nego dosegne biološki toranj
Preliminarna obrada otpadne vode postrojenje za obradu
postrojenja za obradu otpadne vode ili će se tretirati na
na lokaciji otpadnih voda
lokaciji metodama kemijske neutralizacije prije
na lokaciji.
ispuštanja u komunalno postrojenje za obradu otpadnih
voda ili u okoliš
Rezultirajući dio inicijalno Proces neutralizacije je iznimno učinkovit, a pH
primijenjene količine u otpadnoj Varira ovisno o sustavu. monitori su instalirani kako bi se osiguralo da je došlo
vodi ispušten s lokacije u do kompletne neutralizacije i uklanjanja.

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


lSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 33/49
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
2. Scenarij izloženosti: Uporaba sumporne kiseline kao intermedijera u proizvodnji anorganskih kemikalija
uključujući gnojiva

kanalizacijski sustav
Učinkovitost:
Umanjenje zračnih emisija implementirane Ispušni plinovi se pročišćavaju.
odgovarajuće mjere
Proces neutralizacije otpadne vode je iznimno učinkovit
uz postizanje gotovo potpune neutralizacije. pH alarmi
Obrada otpada na lokaciji Učinkovitost: potpuna
su primjenjeni kako bi se osiguralo da je došlo do
uspješne neutralizacije.
Brzina ispuštanja otpadne vode
(postrojenja za obradu otpadne 2 000 m3/d Zadano: 2 000 m3/d
vode)
Prikupljanje taloga za Sav talog se skuplja i spaljuje ili šalje na odlagalište
Ne
poljoprivredu ili vrtlarstvo otpada.
Rezultirajući dio inicijalno
U procjeni drugog sloja razmotreno je uklanjanje
primijenjene količine u otpadnoj Manje od 0.01%
neutralizacijom.
vodi ispuštenoj s lokacije

2.2.8. Mjere koje se odnose na otpad

Frakcije tvari u otpadu i mjere upravljanja otpadom

Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje

Količina tvari u otpadnoj vodi koja je rezultat Vrijednost stupnja 2 temeljena na


navedenih primjena pokrivenih scenarijem 0 kg/d specijaliziranim procedurama obrade
izloženosti otpadne vode.
Količina tvari u otpadu rezultira iz roka trajanja
Nije primjenjivo
artikala
Vrsta otpada, prikladni kodovi za otpad Odgovarajući ERC kodovi
Vrsta vanjskog pročišćavanja koje cilja na
Nema.
reciklažu ili oporavak tvari
Vrsta vanjske obrade sa ciljem konačnog
Spaljivanje ili odlagalište
odlaganja otpada
Dio tvari koji se ispušta u okoliš putem zraka
Nije primjenjivo
uslijed rukovanja otpadom

3. Procjena izloženosti

3.1. Procjena izloženosti na radnom mjestu

Procjena izloženosti radnika sumpornoj kiselini uslijed proizvodnje provedena je za procese relevantne za
ovaj scenarij uporabe kako je specificirano PROC kodovima. Prvo je proveden analitički stupanj ugrubo

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


lSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 34/49
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
2. Scenarij izloženosti: Uporaba sumporne kiseline kao intermedijera u proizvodnji anorganskih kemikalija
uključujući gnojiva

(Stupanj 1) pomoću modela Ciljane procjene rizika ECETOC-a. Detaljniji analitički stupanj (Stupanj 2)
proveden je pomoću alata Advanced REACH Tool (ART).

3.1.1. Akutna/kratkotrajna i dugotrajna izloženost

Učinci sumporne kiseline nakon izloženosti kože su lokalno nadraživanje i nagrizanje kože. Procjena Stupnja
1 izloženosti udisanjem vezano uz ovaj Scenarij izloženosti (SI 2) izvedena pomoću ECETOC TRA modela
rafinirana je korištenjem inhalacijskog modela višeg stupnja (Stupnja 2): alat Advanced REACH tool (ART).
Stupanj 2 procjene proveden je primjenom parametara i pretpostavki u donjoj tablici. Predviđeni 50%-tni i
90%-tni (najgori slučaj) akutne/kratkotrajne (npr. izloženost tijekom cijele smjene) i dugotrajne koncentracije
izloženosti udisanjem izvedene pomoću parametara za procese povezane s ovim Scenarijem prikazani su u
donjim tablicama.

Stupanj 2: koncentracije akutne/kratkotrajne i dugotrajne izloženosti izvedene pomoću ART modela


Procje-
Procjenjena
njena Kratkotrajna Dugotrajna
izloženost
izloženost koncentracija koncentracija
(mg/m3)
Agregatno (mg/m3)
Opis aktivnosti PROC stanje
materijala
50%-tna 50%-tna 50%-tna 50%-tna
vrijednost vrijednost vrijednos vrijednost

Uporaba u zatvorenom
procesu, nema vjerojatnosti 1 Tekućina 8,2 x 10-10 9,3 x 10-9 3,6 x 10-9 9,4 x 10-9
izlaganja
Uporaba u zatvorenom,
kontinuiranom procesu s
povremenim kontroliranim
2 Tekućina 8,2 x 10-9 9,2 x 10-8 3,6 x 10-8 9,2 x 10-8
izlaganjem (uključujući
uzimanje uzoraka i
održavanje)
Uporaba u zatvorenom
šaržnom procesu (sinteza ili 3 Tekućina 3,7 x 10-5 4,2 x 10-4 1,6 x 10-4 4,2 x 10-4
formulacija)
Uporaba u šaržnom procesu
i drugim procesima
4 Tekućina 1,2 x 10-3 1,4 x 10-2 5,4 x 10-3 1,4 x 10-2
(sinteza) gdje se javlja
mogućnost izlaganja
Utovar/prijenos 8a Tekućina 2,0 x 10-3 2,3 x 10-2 8,8 x 10-2 2,3 x 10-2
Utovar/ prijenos 8b Tekućina 1,1 x 10-5 1,2 x 10-4 4,8 x 10-5 4,8 x 10-6
Utovar/ prijenos (mali
9 Tekućina 8,1 x 10-4 3,2 x 10-3 3,2 x 10-3 2,8 x 10-3
spremnici)

3.1.2. Izloženost neprofesionalnih korisnika

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


lSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 35/49
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
2. Scenarij izloženosti: Uporaba sumporne kiseline kao intermedijera u proizvodnji anorganskih kemikalija
uključujući gnojiva

Korisnici nisu izravno izloženi sumpornoj kiselini tijekom aktivnosti pokrivenih ovim scenarijem izloženosti
jer su one isključivo industrijske i nema izravnog ispuštanja korisnicima.

3.1.3. Neizravna izloženost ljudi preko okoliša (oralno)

Očekuje se da će indirektna izloženost ljudi preko okoliša biti zanemariva. Sumporna kiselina može se u
potpunosti izmiješati s vodom i kao takva neće ostati u bilo kojem dijelu okoliša gdje bi moglo doći do
indirektne izloženosti ljudi. Nadalje, niti jedan od procesa povezanih s proizvodnjom sumporne kiseline ne
uključuje nikakve ciljane emisije u okoliš ili primjenu i primarni prijamni segment je na lokaciji STP-a gdje se
primjenjuju rigorozni procesi neutralizacije. Očekuje se da će uklanjanje u postrojenju za obradu otpadnih
voda biti učinkovito, tako da se očekuje da će sekundarna izloženost drugih prijamnih segmenata biti
minimalna. Isto tako zagađivanje prehrambenih usjeva ili životinja koje su izvor ljudske prehrane nisu
predviđeni.

3.1.4. Kvantitativna karakterizacija rizika za radnike

Koncentracije Glavna krajnja točka


PROC DNEL Karakterizacija
Put izloženosti toksičnosti / kritični
kod (mg/m3) rizika
(mg/m3) učinak
Nadraživanje dišnih
PROC 1 9,3 x 10-9 0,1 9,2 x 10-7
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 2 9,2 x 10-8 0,1 4,2 x 10-3
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 3 4,2 x 10-4 0,1 1,4 x 10-1
puteva i nagrizanje
Akutni
Nadraživanje dišnih
lokalni Udisanje PROC 4 1,4 x 10-2 0,1 2,3 x 10-1
puteva i nagrizanje
učinci
Nadraživanje dišnih
PROC 8a 2,3 x 10-2 0,1 1,2 x 10-3
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 8b 1,2 x10-4 0,1 3,2 x-10-2
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 9 3,2 x 10-3 0,1 9,2 x-10-7
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 1 9,4 x10-9 0,05 1,8 x10-6
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 2 9,2 x10-8 0,05 8,4 x 10-3
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
Dugotrajni PROC 3 4,2 x 10-4 0,05 2,8 x 10-1
puteva i nagrizanje
lokalni Udisanje
učinci Nadraživanje dišnih
PROC 4 1,4 x 10-2 0,05 4,6 x 10-1
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 8a 2,3 x 10-2 0,05 9,6 x 10-5
puteva i nagrizanje
Nadraživanje dišnih
PROC 8b 4,8 x 10-6 0,05 5,6 x10-2
puteva i nagrizanje

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


lSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 36/49
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
2. Scenarij izloženosti: Uporaba sumporne kiseline kao intermedijera u proizvodnji anorganskih kemikalija
uključujući gnojiva

Nadraživanje dišnih
PROC 9 2,8 x 10-3 0,05 1,8 x10-6
puteva i nagrizanje

3.2. Procjena izloženosti okoliša

Ispuštanje u okoliš prvenstveno je određeno tonažom i ERC kategorijom u prvom stupnju s konzervativnim
procjenama i standardnim vrijednostima. Za procjenu drugog stupnja u EUSES-u izabrani su prikladniji
detalji i ulazni podaci koji najbolje odgovaraju opisu uporabe sumporne kiseline kao intermedijera. Regionalni
podaci i frakcije emisije izračunati su pomoću EUSES-a. Kompletni EUSES ulazni podaci prikazani su ispod.

Stupanj 2: Predviđeno ispuštanje u okoliš


Predviđena Izmjereno
ERC Segmenti Objašnjenje/izvor mjerenih podataka
ispuštanja ispuštanje
Slatkovodna
Nema Na temelju učinkovitosti neutralizacijskog
voda (nakon 0 kg/d
podataka procesa
STP)
Nema Izmjerene emisije u najgorim slučajevima
6A Ispuštanje u zrak 94,9 kg/d
podataka povezane s uporabom intermedijera
Tlo (samo
izravno) Nema Ne očekuje se izravni gubitak u tlo za ovaj ERC
0 kg/d
poljoprivredna podataka niti širenje taloga
zemlja

3.2.1. Koncentracija izloženosti u postrojenjima za obradu otpadnih voda

U dodiru s vodom sumporna kiselina, kao jaka mineralna kiselina (pKa = 1.92), odmah se razlaže na vodikove
ione i sulfatne ione (na svim relevantnim pH vrijednostima za okoliš) te se u potpunosti može izmiješati s
vodenim slojem. Pri svim ekološki relevantnim koncentracijama tvar će stoga postojati kao ekološki
sveprisutni bezopasni sulfatni anion i vodikov kation. Kao takva bilo kakva emisija u otpadnu vodu gotovo će
se trenutno hidrolizirati prije nego što dospije u postrojenje za obradu otpadnih voda. Postupci neutralizacije
se primjenjuju kako bi se osiguralo da nema utjecaja na pH prijamne vode. Navedene su izmjerene pH
vrijednosti koje potvrđuju učinkovitost postupka neutralizacije.

Stupanj 2: koncentracije u otpadnim vodama


Procijenjene Izmjerene
koncentracije koncentracije
ERC za segment izloženosti izloženosti Objašnjenje/izvor mjerenih podataka

vrijednost jedinica vrijednost jedinica


Otpadna voda prije Nije
10 000 mg/l mg/l
obrade primjenjivo
Otpadna voda (nakon Nije Kompletno uklanjanje zahvaljujući
0 mg/l mg/l
postrojenja za obradu primjenjivo procesu neutralizacije

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


lSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 37/49
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
2. Scenarij izloženosti: Uporaba sumporne kiseline kao intermedijera u proizvodnji anorganskih kemikalija
uključujući gnojiva

otpadnih voda)

Nije Deseterostruko razrjeđivanje prijamnim


Lokalni slatkovodni 0 mg/l mg/l
primjenjivo vodama

3.2.2. Koncentracija izloženosti u vodenom segmentu

Stupanj 2: lokalne i predviđene koncentracije u okolišu (PEC) u vodenom segmentu


Lokalna konc. Vodeni PEC
Segmenti Obrazloženje Obrazloženje
(lokalna mg/l) (lokalno mg/l)
Slatkovodni (u mg/l) 0 8,8 x 10-4
Deseterostruko
Morska voda (u mg/l) 0 razrjeđivanje prijamnim
1,2 x 10-4
vodama
Isprekidana ispuštanja u vodu Nije Isprekidano ispuštanje nije Nije Isprekidano ispuštanje
(u mg/l) primjenjivo relevantno primjenjivo nije relevantno

3.2.3. Koncentracija izloženosti u sedimentima

Sumporna kiselina, kao jaka mineralna kiselina (pKa = 1,92), brzo i potpuno se razlaže u vodi. U svim
koncentracijama relevantnim za okoliš tvar će stoga postojati kao u okolišu sveprisutan sulfatni anion i
hidronijev kation te se ne očekuje da će dospjeti ili akumulirati se u sedimentu. Postoje čvrsti dokazi koji
ukazuju na to da se sumporna kiselina neće akumulirati u sedimentima. Ipak niže su prikazane PEC
vrijednosti sedimenta izračunate pomoću EUSES-a.

Stupanj 2: lokalne i predviđene koncentracije (PEC) u segmentima vodenog sedimenta


Segmenti Lokalna koncentracija Vodeni PEC (lokalni)
Slatkovodni sediment (u mg/kg) 7,13x10-4 7,13x10-4
Morski sediment (u mg/kg) 1,03x10-4 1,03x10-4

3.2.4. Koncentracije izloženosti u tlu i podzemnim vodama

Svaka sumporna kiselina u atmosferi pretvorit će se u svoje ione u dodiru s atmosferskom vlagom. Vodikovi
ioni, iako se kao takvi ne raspadaju zbog svoje elementarne prirode pridonose pH vrijednosti lokalnog okoliša.
Sulfatni ioni se inkorporiraju u razne mineralne vrste koje su prisutne u okolišu. Ipak, izračunate PEC
vrijednosti za tlo i podzemne vode predstavljeni su ispod.

Stupanj 2: lokalne i predviđene koncentracije (PEC) u segmentu tla i podzemnih voda


Segmenti Lokalna koncentracija PEC (lokalni)
Poljoprivredno tlo (prosjek preko 30 dana, u
1x10-4 0,0149
mg/kg)

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


lSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 38/49
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
2. Scenarij izloženosti: Uporaba sumporne kiseline kao intermedijera u proizvodnji anorganskih kemikalija
uključujući gnojiva

Podzemna voda (mg/l) 0,11 0,11

3.2.5. Atmosferski segment

Atmosferske emisije kontroliraju se ili uporabom u potpunosti zatvorenih sustava ili pročišćavača u kojima se
kontroliraju svi plinovi koji sadrže sumpor. Nadalje regionalna PEC vrijednost (Stupanj 2) u zraku vrlo je
nizak što indicira minimalne razine izloženosti iz atmosferskog segmenta i zanemariv rizik za regionalni
okoliš.

Stupanj 2: predviđena koncentracija izloženosti (PEC) u zraku


Lokalna PEC zraka
ERC Obrazloženje
koncentracija (lokalna+regionalna)
Godišnji prosječni
Stupanj Procijenjeno uz pomoć EUSES-a
PEC u zraku, ukupno 0,0261 0,0261
26A 2.1.
(mg/m3)

3.2.6. Koncentracija izloženosti relevantna za prehrambeni lanac (sekundarno trovanje)

Sumporna kiselina se u potpunosti može miješati s vodom tako da se očekuje da će uklanjanje u svim
vodenim sustavima i uklanjanje u postrojenju za obradu otpadnih voda biti vrlo učinkovito. Stoga se smatra
malo vjerojatnim da će ljudi biti indirektno izloženi bilo putem izravnog kontakta sa zrakom, površinskim
vodama ili tlima ili putem vode za piće ili putem izlaganja kroz prehrambeni lanac.

3.2.7. Karakterizacija rizika za okoliš

Karakterizacija rizika za vodeni segment

Segmenti PEC mg/l PNEC mg/l PEC/PNEC Komentari

Stupanj 2
8,8 x 10-4 0,0025 0,352 Sigurna uporaba demonstrirana u stupnju 2
slatkovodno
Stupanj 2 sediment 7,3 x 10-4 0,002 0,365 Sigurna uporaba demonstrirana u stupnju 2
Stupanj 2 morski
1,03 x 10-4 0,002 0,051 Sigurna uporaba demonstrirana u stupnju 2
sediment

Stupanj 2 morsko 1,2 x 10-4 0,00025 0,48 Sigurna uporaba demonstrirana u stupnju 2

Karakterizacija rizika za sustave za pročišćavanje otpadnih voda

Segmenti PEC (mg/l) PNEC (mg/l) PEC/PNEC Komentari

U procjenu drugog stupnja sva otpadna


Stupanj 2 -
kiselina je neutralizirana i uklonjena prije nego
postrojenje za
0 8,8 0 uđe u bilo kakvu biološku fazu postrojenja za
obradu otpadnih
obradu otpadnih voda. Kao takva ne
voda
predstavlja izloženost niti rizik.

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


lSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST List : 39/49
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
2. Scenarij izloženosti: Uporaba sumporne kiseline kao intermedijera u proizvodnji anorganskih kemikalija
uključujući gnojiva

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


List : 40/49
leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
3. Scenarij izloženosti: Miješanje s vodom, miješanje smjesa i prepakiravanje sumporne kiseline

1. Naslov scenarija izloženosti

1.1. Slobodan kratki naslov

Miješanje s vodom, miješanje smjesa i prepakiravanje sumporne kiseline.

1.2. Sustavni naslov na temelju opisa uporabe

Sektori uporabe SU3; SU10


Kategorije proizvoda PC19
Kategorije procesa PROC1; PROC3; PROC5 ; PROC8a; PROC8b; PROC9
Kategorija ispuštanja u okoliš ERC2

1.3. Opis aktivnosti i procesa koji su obuhvaćeni scenarijem izloženosti

Scenarij izloženosti obuhvaća uporabu sumporne kiseline tijekom miješanja, prepakiranja, pripreme i u
proizvodnji Oleuma. U pravilu proizvodnja i proizvodni proces bi bili kontinuirani s uporabnim razinama koje
variraju između 100 i 500 tona na dan u velikom postrojenju. Tipično veliko postrojenje znači da su svi
spremnici i reaktori smješteni uglavnom na otvorenom prostoru, njima rukuje mali broj rukovaoca koji rade u
zasebnoj zatvorenoj upravljačkoj prostoriji.

2. Radni uvjeti i mjere upravljanja rizicima

2.1. Kontrola izloženosti radnika

2.1.1. Karakteristike proizvoda

Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje

Proizvod je u tekućem obliku u


Vrsta proizvoda Tvar kao takva
zatvorenom spremniku cisterne.
Agregatno stanje proizvoda Tekućina
Koncentracija tvari u proizvodu 98%

2.1.2. Učestalost, trajanje i količine uporabe/izloženosti

Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje


Smatra se da je izloženost radnika
Korištena količina po radniku
Nema podataka zanemariva zahvaljujući
[radnom mjestu] dnevno
specijaliziranim sustavima.
Trajanje po danu na radnom mjestu Standardni broj sati u jednom radnom
8 h/d
[za jednog radnika] danu
Učestalost na radnom mjestu 220 d/god. Standardni broj radnih dana godišnje
Ostale odrednice vezane uz trajanje, Očekuje se isprekidani Ovi zadaci rijetko traju punih 8 sati

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


List : 41/49
leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
3. Scenarij izloženosti: Miješanje s vodom, miješanje smjesa i prepakiravanje sumporne kiseline

učestalost i količinu uporabe kontakt dnevno tako da se pretpostavlja najgori


scenarij.

2.1.3. Ostali dani radni uvjeti koji utječu na izloženost radnika

Nisu poznati.

2.1.4. Čimbenici izloženosti radnika na koje ne utječe upravljanje rizicima

Volumen disanja i dodir s kožom pod uvjetima uporabe

Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje

Zadana vrijednost za radnika koji udiše u


Volumen disanja pod uvjetima uporabe 10 m3/d
8-satnom radnom danu.
Uzeti u obzir da se zbog nagrizajuće
Područje dodira s kožom s tvari pod 480 cm2
prirode sumporne kiseline izloženost kože
uvjetima uporabe. (ECETOC zadano)
mora se spriječiti u svakom slučaju.

2.1.5. Tehnički uvjeti i mjere na procesnoj razini (razini izvora) za sprječavanje ispuštanja

Uporaba sumporne kiseline tijekom miješanja, pripreme, prepakiranja ili u proizvodnji Oleuma često
uključuje specijalizirane procese i visoke temperature. Koriste se čvrsto zatvoreni sustavi s malo ili bez ikakve
mogućnosti izloženosti. Cjevovodi i posude su zabrtvljeni i izolirani.

2.1.6. Tehnički uvjeti i mjere za kontrolu emisije od izvora prema radniku

Lokalna odzračna ventilacija prema potrebi. Postrojenja koja se koriste u proizvodnji i uporabi sumporne
kiseline obično se nalaze na otvorenom. Bilo kakav plin koji slučajno izađe iz spremnika u zatvorenom
prostoru odvodi se cjevovodom kako bi se obradio, tj kako bi se uklonio i pročistio i/ili filtrirao. Vodovi za
odvod plina također se koriste ako se punjenje cestovnih tankera odvija pod pokrovom.

Zadržavanje i lokalna odzračna ventilacija

Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje

Rukovanje sumpornom kiselinom uključuje posebnu


Obvezno sprječavanje
Učinkovitost: opremu i kontrolirane sustave s malom ili nikakvom
širenja i dobra radna mogućnosti izlaganja Postrojenja uključena u proizvodnju i
nepoznata
praksa uporabe sumporne kiseline obično se smještaju na
otvorenom. Bilo kakav plin koji izađe iz spremnika odvodi
Lokalna odzračna Učinkovitost: se cjevovodom kako bi se mogao obraditi tj. ukloniti i
ventilacija prema potrebi. nepoznata očistiti i/ili filtrirati.
2.1.7. Organizacijske mjere za sprečavanje/ograničavanje ispuštanja, raspršivanja i izloženosti

Radnici su u pravilu odvojeni od proizvodnih strojeva i sustava bez izravnog dodira s instalacijama u kojima
se nalazi materijal. Radnici koji su uključeni u uzimanje uzoraka i prijenos materijala do cestovnih ili

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


List : 42/49
leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
3. Scenarij izloženosti: Miješanje s vodom, miješanje smjesa i prepakiravanje sumporne kiseline

željezničkih cisterni osposobljeni su prema procedurama i zaštitnoj opremi koja je namijenjena samo kao
predostrožnost za najgori scenarij kako bi se smanjilo izlaganje i rizici.

2.1.8. Uvjeti i mjere koje se odnose na osobnu zaštitu

Radnici koji u uključeni u uporabu, rukovanje, uzimanje uzoraka i prijenos materijala osposobljeni su vezano
prema procedurama i zaštitnoj opremi koja je namijenjena samo kao predostrožnost za najgori scenarij kako
bi se smanjilo izlaganje i rizici. To prema potrebi može uključivati odjeću, naočale i opremu za disanje
otpornu na tekućine.

Osobna zaštitna oprema (OZS)

Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje


Proizvodnja i rukovanje sumpornom kiselinom uključuju posebnu
opremu i zatvorene sustave visokog integriteta s malo ili niti malo
mogućnosti izlaganja.
Vrsta Pzaštitne
Postrojenja uključena u proizvodnju i uporabe sumporne kiseline
opreme (rukavice, Učinkovitost:
obično se smještaju na otvorenom. Radnici koji su uključeni u
respirator, štitnik Nepoznata
uzimanje uzoraka i prijenos materijala do cestovnih cisterni obučeni
za lice)
su vezano uz procedure i zaštitnu opremu koja je namijenjena samo
kao predostrožnost za najgori scenarij kako bi se smanjilo izlaganje
i rizici.

2.2. Kontrola izloženosti okoliša

2.2.1. Karakteristike proizvoda

Sumporna se kiselina može razrjeđivati s vodom kako bi se proizvele različite koncentracije za industrijsku
uporabu. Viskoznost sumporne kiseline ovisi o koncentraciji i temperaturi. Viskoznost 95%-tne sumporne
kiseline na 20 stupnjeva Celzijusa iznosi 22,5 cP (0,0225 Pa s; 22,5 mPa s).

2.2.2. Učestalost, trajanje i količine uporabe/izloženosti

Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje


Godišnja upotrijebljena količina po
300 000 t/god. Najgori slučaj za pojedinačnu lokaciju.
lokaciji.
Procijenjeni broj dana emisije na
Dani emisije po lokaciji 365 d/god.
temelju stalne proizvodnje.

Za više informacija pogledati pododjeljak 2.1.2.

2.2.3. Ostali dani radni uvjeti koji utječu na izloženost okoliša

Nisu poznati.

2.2.4. Ekološki čimbenici na koje ne utječe upravljanje rizicima

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


List : 43/49
leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
3. Scenarij izloženosti: Miješanje s vodom, miješanje smjesa i prepakiravanje sumporne kiseline

Uvjeti koji dovode do razrjeđivanja početnog ispuštanja u okoliš


Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje
EUSES zadana vrijednost za standardi
Volumen ispusta postrojenja za
2 000 m3/d postrojenje za obradu otpadnih voda na
obradu kanalizacije
proizvodnoj lokaciji
Dostupni volumen riječne vode koji Standardna brzina protoka ERC dovodi do
20 000 m3/d
će primiti emisije s lokacije deseterostrukog razrjeđivanja u prijemnoj vodi.

2.2.5. Tehnički uvjeti i mjere na procesnoj razini (izvor) za sprječavanje/ograničavanje


ispuštanja i izlaganja okoliša

Koriste se čvrsto zatvoreni sustavi s malo ili bez mogućnosti izloženosti. Cjevovodi i posude su zabrtvljeni i
izolirani.

2.2.6. Tehnički uvjeti i mjere za kontrolu raspršivanja od izvora prema okolišu

Emisije u okoliš su ograničene određenim procesima za obradu otpada dizajniranim tako za ograničavanje
izloženosti okoliša u svim relevantnim segmentima. Emisije otpadnog plina pročišćavaju se a zatim se mogu
preusmjeravati u tok otpadne vode. To značajno smanjuje moguće emisije atmosferskim taloženjem u zemlju
ili površinske vode. Tekući otpadi tretiraju se (neutralizacija) prije ispuštanja kako bi se uklonila sumporna
kiselina u otpadnoj vodi, a talog iz postrojenja za obradu otpadne vode šalje se na spaljivanje ili odlagalište
otpada i ne koristi se u poljoprivredne svrhe. Time se isključuje zagađivanje tla rasprostiranjem taloga.
Obrada otpadne vode obično se izvodi neutralizacijom nakon koje slijedi flokulacija ili dekantiranje.

2.2.7. Učinkovitost mjera upravljanja rizicima i izračun čimbenika emisija

Emisije otpadnog plina se pročišćavaju i mogu se preusmjeravati u tok otpadne vode. To značajno smanjuje
moguće emisije atmosferskim taloženjem u zemlju ili površinske vode. To obično uklanja >99% sumporovih
oksida. Otjecanje se kontinuirano analizira na sadržaj SO2. Tipična dnevna prosječna koncentracija SO2: 625
(raspon 200 - 770) mg / Nm3. Tipičan protok kroz: SO2 < 2 kg SO2 / t H2SO4.

Mjere upravljanja rizicima s obzirom na emisije u okoliš s industrijskih lokacija


Vrsta informacija Podaci Objašnjenje
Kemijska
predobrada ili Otpadne vode se u pravilu pročišćavaju pomoću postrojenja za obradu
postrojenje za otpadne vode na lokaciji što će se neutralizirati prije nego dospije u
Preliminarna obrada
obradu otpadnih biološki toranj postrojenja za obradu otpadne vode ili će se tretirati na
otpadne vode na lokaciji
voda na lokaciji metodama kemijske neutralizacije prije ispuštanja u postrojenje
proizvodnoj za obradu otpadnih voda ili u okoliš
lokaciji.
Rezultirajući dio inicijalno
primjenjene količine u Proces neutralizacije je iznimno učinkovit, a pH monitori su instalirani
Varira ovisno o
otpadnoj vodi ispušten s kako bi se osiguralo da je došlo do kompletne neutralizacije i
sustavu.
lokacije u vanjski uklanjanja.
kanalizacijski sustav.
Izmjerene
Umanjenje emisija u zrak Ispušni plinovi se pročišćavaju.
emisije

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


List : 44/49
leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
3. Scenarij izloženosti: Miješanje s vodom, miješanje smjesa i prepakiravanje sumporne kiseline

otpadnog plina
Proces neutralizacije otpadne vode je iznimno učinkovit uz postizanje
Učinkovitost:
Obrada otpada na lokaciji skoro potpune neutralizacije. pH alarmi su primjenjeni kako bi se
potpuna
osiguralo da je došlo do uspješne neutralizacije.
Brzina ispuštanja otpadne
vode (postrojenja za 2 000 m3/d Zadano: 2 000 m3/d
obradu otpadne vode)
Prikupljanje taloga za Sav taj mulj se skuplja i spaljuje te šalje na odlagalište ili reciklira za
Ne
poljoprivredu ili vrtlarstvo ponovnu uporabu natrag dobivenih materijala, ako ih ima.
Rezultirajući dio inicijalno
primijenjene količine u Manje od
U procjeni drugog stupnja razmotreno je uklanjanje neutralizacijom.
otpadnoj vodi ispuštenoj s 0,01%
lokacije

2.2.8. Mjere koje se odnose na otpad

Frakcije tvari u otpadu i mjere upravljanja otpadom:

Vrsta informacija Polje za podatke Objašnjenje

Količina tvari u otpadnoj vodi koja je Vrijednost Stupnja 2 temeljena na


rezultat navedenih primjena pokrivenih 0 kg/d specijaliziranim procedurama obrade
scenarijem izloženosti otpadne vode..
Količina tvari u otpadu rezultira iz roka
Nije primjenjivo
trajanja proizvoda
Vrsta otpada, prikladni kodovi za otpad Odgovarajući ERC kod(ovi)
Vrsta vanjske obrade sa ciljem
Nema.
reciklaže ili oporabe tvari
Vrsta vanjske obrade sa ciljem
Spaljivanje ili odlagalište
konačnog odlaganja otpada
Diop tvari koji se ispušta u okoliš
Nije primjenjivo
putem zraka iz rukovanja otpadom
Frakcija tvari ispuštena u okoliš preko
Nije primjenjivo
otpadne vode pri rukovanju otpadom
Frakcija tvari odlaže se kao
Nije primjenjivo
sekundarni otpad

3. Procjena izloženosti

3.1. Procjena izloženosti na radnom mjestu

Procjena izloženosti radnika sumpornoj kiselini nakon miješanja, pripreme i prepakiranja sumporne kiseline
provedena je za procese relevantne za ovaj scenarij uporabe kako je specificirano PROC kodovima. Prvo je
proveden analitički stupanj (Stupanj 1) pomoću modela Ciljane procjene rizika ECETOC (TRA) model. Viši
analitički stupanj (Stupanj 2) od Stupnja 1 proveden je pomoću alata Advanced REACH Tool (ART).

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


List : 45/49
leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
3. Scenarij izloženosti: Miješanje s vodom, miješanje smjesa i prepakiravanje sumporne kiseline

3.1.1. Akutna/kratkotrajna i dugotrajna izloženost

Učinci sumporne kiseline nakon izloženosti kože su lokalna nadraženost i nagrizanje kože. Ne postoje dokazi
o sustavnim učincima koji slijede nakon izloženosti kože sumpornoj kiselini. Procjene sustavnih doza za kožu
povezanih s akutnom/kratkotrajnom i dugotrajnom izloženosti sumpornoj kiselini stoga nisu izvedene.
Procjena Stupnja 1 izloženosti udisanjem izvedena pomoću ECETOC TRA modela rafinirana je korištenjem
inhalacijskog modela višeg stupnja (Stupnja 2): alat Advanced REACH tool (ART). U modelu ART
mehanistički model izloženosti udisanjem i stručno mišljenje iskorišteni su kako bi se predvidjele realističnije
procjene koncentracija izloženosti udisanjem povezanih s procesima koji uključuju sumpornu kiselinu.
Stupanj 2 procjene proveden je primjenom parametara i pretpostavki u donjoj tablici. Predviđene 50%-tne i
90%-tne (najgori slučaj) percentilne vrijednosti akutne/kratkotrajne (npr. izloženost tijekom cijele smjene) i
dugotrajne koncentracije izloženosti udisanjem izvedene pomoću parametara za procese povezane s ovim
scenarijem izloženosti prikazani su u donjim tablicama.

Stupanj 2: koncentracija akutne/kratkotrajne i dugotrajne izloženosti izvedene pomoću ART modela


Procjenje- Procjenje-
na Kratkotrajna na Dugotrajna
Agregatno izloženost koncentracija izloženost koncentracija
Opis aktivnosti PROC stanje (mg/m3) (mg/m3)
materijala
50%-tne 90%-tne 50%-tne 90%-tne
vrijednosti vrijednosti vrijednosti vrijednosti
Uporaba u zatvorenom
procesu, nema vjerojatnosti 1 Tekućina 8,2 x 10-10 9,3 x 10-9 3,6 x 10-9 9,4 x 10-9
izlaganja
Uporaba u zatvorenom
šaržnom procesu (sinteza ili 3 Tekućina 3,7 x 10-5 4,2 x 10-4 1,6 x 10-4 4,2 x 10-4
formulacija)
Miješanje ili stapanje u
šaržnom procesu za
formulaciju smjesa 5 Tekućina 0,0045 0,018 0,0063 0,016
(višestruka primjena i/ili
značajan kontakt)
Utovar/prijenos 8a Tekućina 2,0 x 10-3 2,3 x 10-2 8,8 x 10-2 2,3 x 10-2
Utovar/ prijenos 8b Tekućina 1,1 x 10-5 1,2 x 10-4 4,8 x 10-5 4,8 x 10-6
Utovar/ prijenos (mali
9 Tekućina 8,1 x 10-4 3,2 x 10-3 3,2 x 10-3 2,8 x 10-3
spremnici)

3.1.2. Izloženost korisnika

Korisnici nisu izravno izloženi sumpornoj kiselini tijekom aktivnosti pokrivenih ovim scenarijem izloženosti
jer su one isključivo industrijske.

3.1.3. Neizravna izloženost ljudi preko okoliša (oralno)

Očekuje se da će indirektna izloženost ljudi preko okoliša biti zanemariva. Sumporna kiselina može se u
potpunosti izmiješati s vodom i kao takva neće zaostati u bilo kojem segmentu okoliša gdje bi moglo doći do
indirektne izloženosti ljudi. Nadalje niti jedan od procesa povezanih s proizvodnjom sumporne kiseline ne
uključuje nikakve ciljane emisije u okoliš ili primjenu i primarni prijamni segment je u postrojenju za obradu

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


List : 46/49
leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
3. Scenarij izloženosti: Miješanje s vodom, miješanje smjesa i prepakiravanje sumporne kiseline

otpadnih voda na proizvodnoj lokaciji gdje se primjenjuju rigorozni procesi neutralizacije. Očekuje se da je
uklanjanje u postrojenju za obradu otpadnih voda učinkovito. Zagađivanje prehrambenih usjeva ili životinja
koje su izvor ljudske prehrane nije vjerojatno.

3.1.4. Kvantitativna karakterizacija rizika za radnike

Koncentracije Glava krajnja točka


Put DNEL Karakterizacija
PROC kod izloženosti toksičnosti / kritični
izloženosti (mg/m3) rizika
(mg/m3) učinak
Nadraživanje dišnih puteva
PROC 1 9,3 x 10- 9 0,1 9,3 x 10-8
i nagrizanje
Nadraživanje dišnih puteva
PROC 3 4,2 x 10-4 0,1 4,2 x 10-3
i nagrizanje
Nadraživanje dišnih puteva
Akutni PROC 5 1,8 x 10-2 0,1 1,8 x 10-1
i nagrizanje
lokalni Udisanje
učinci Nadraživanje dišnih puteva
PROC 8a 2,3 x 10-2 0,1 2,3 x 10-1
i nagrizanje
Nadraživanje dišnih puteva
PROC 8b 1,2 x10-4 0.1 1,2 x10- 3
i nagrizanje
Nadraživanje dišnih puteva
PROC 9 3,2 x 10-3 0.1 3,2 x 10-2
i nagrizanje
Nadraživanje dišnih puteva
PROC 1 9,4 x10-9 0.05 1,9 x10-7
i nagrizanje
Nadraživanje dišnih puteva
PROC 3 4,2 x 10-4 0.05 8,4 x 10-3
i nagrizanje
Nadraživanje dišnih puteva
Dugotrajni PROC 5 1,6 x 10-2 0.05 3,2 x 10-1
i nagrizanje
lokalni Udisanje
učinci Nadraživanje dišnih puteva i
PROC 8a 2,3 x 10-2 nagrizanje
0.05 4,6 x 10-1

Nadraživanje dišnih puteva


PROC 8b 4,8 x 10-6 0.05 9,6 x10-5
i nagrizanje
Nadraživanje dišnih puteva
PROC 9 2,8 x 10-3 0.05 5,6 x10-2
i nagrizanje

3.2. Procjena izloženosti okoliša

Ispuštanje u okoliš prvenstveno je određeno tonažom i ERC kategorijama na prvom stupnju procjene
konzervativnim procjenama i standardnim vrijednostima implementiranim uvjetima. Za procjenu drugog sloja
u EUSES-u prikladniji detalji i ulazni podaci izabrani su kako bi najbolje odgovarali opisu uporabe sumporne
kiseline kao intermedijera.

Stupanj 2: predviđeno ispuštanje u okoliš


Predviđena Izmjereno
ERC Segmenti Objašnjenje/izvor mjerenih podataka
ispuštanja ispuštanje
Slatkovodna voda
6A 0 kg/d - Na temelju učinkovitosti neutralizacijskog procesa
(nakon postrojenja

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


List : 47/49
leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
3. Scenarij izloženosti: Miješanje s vodom, miješanje smjesa i prepakiravanje sumporne kiseline

za obradu otpadnih
voda)
Izmjerene emisije u najgorim slučajevima povezane s
Ispuštanje u zrak 205 kg/d -
uporabom intermedijera
Tlo (samo izravno)
Ne očekuje se izravni gubitak u tlo za ovaj ERC niti
poljoprivredna 0 kg/d -
širenje mulja.
zemlja

3.2.1. Koncentracija izloženosti u postrojenjima za obradu otpadnih voda

U dodiru s vodom sumporna kiselina, kao jaka mineralna kiselina (pKa = 1,92), odmah se razlaže na vodikove
ione i sulfatne ione (pri svim relevantnim pH vrijednostima za okoliš) te se u potpunosti može miješati s
vodenim slojem. Pri svim ekološki relevantnim koncentracijama tvar će stoga postojati kao ekološki
bezopasni sulfatni (SO42-) anion i vodikov kation. Kao takva bilo kakva emisija u otpadnu vodu gotovo će se
trenutno hidrolizirati prije nego što dospije u postrojenje za obradu otpadnih voda. Postupci neutralizacije
primjenjuju se kako bi se uklonio utjecaj na pH prijamne vode. Navedene su izmjerene pH vrijednosti koje
potvrđuju učinkovitost postupka neutralizacije.

Stupanj 2: koncentracije u otpadnim vodama


Procijenjene
Izmjerene koncentracije
koncentracije Objašnjenje/izvor mjerenih podataka
ERC za segment izloženosti
izloženosti
vrijednost jedinica vrijednost jedinica
Otpadna voda prije Nije
13 200 mg/l mg/l
obrade primjenjivo
Otpadna voda Nije
0 mg/l mg/l
postrojenja za obradu primjenjivo
Nije
Lokalni slatkovodni 0 mg/l mg/l
primjenjivo

3.2.2. Koncentracija izloženosti u vodenom segmentu

Stupanj 2: lokalne i predviđene koncentracije u okolišu (PEC) u vodenom segmentu


Lokalna
Vodena PEC
Segmenti vodena konc. Obrazloženje Obrazloženje
(lokalna mg/l)
(lokalna mg/l)
Slatkovodno (mg/l) 0 4,43 x 10-5
Deseterostruko
Morska voda (mg/l) 0 razrjeđivanje prijamnim 6,42 x 10-6
vodama
Isprekidana ispuštanja u Nije Isprekidano ispuštanje Nije Isprekidano ispuštanje nije
vodu (mg/l) primjenjivo nije relevantno primjenjivo relevantno

3.2.3. Koncentracija izloženosti u sedimentima

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


List : 48/49
leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
3. Scenarij izloženosti: Miješanje s vodom, miješanje smjesa i prepakiravanje sumporne kiseline

Sumporna kiselina, kao jaka mineralna kiselina (pKa = 1.92), brzo i potpuno se razlaže u vodi. U svim
koncentracijama relevantnim za okoliš tvar će stoga postojati kao u okolišu sveprisutan sulfatni anion i
hidronijev kation te se ne očekuje da će dospjeti ili akumulirati se u sedimentu. Postoje čvrsti dokazi koji
ukazuju na to da se sumporna kiselina neće akumulirati u sedimentima. Ipak PEC vrijednosti sedimenta
izračunate pomoću EUSES-a prikazane su niže.

Stupanj 2: lokalne i predviđene koncentracije (PEC) u segmentima vodenog sedimenta

Segmenti Lokalna koncentracija Vodeni PEC (lokalni)


Slatkovodni sediment (mg/kg) 3,56 x10-5 3,56 x10-5
Morski sediment (mg/kg) 5,16x10-6 5,16x10-6

3.2.4. Koncentracije izloženosti u tlu i podzemnim vodama

Emisije u zrak su kontrolirane i zanemarive te su stoga i indirektne emisije u tlo (i podzemne vode) putem
atmosferskog taloženja također zanemarive. Svaka sumporna kiselina u atmosferi pretvorit će se u svoje ione
u dodiru s atmosferskom vlagom.

Stupanj 2: lokalne i predviđene koncentracije (PEC) u segmentu tla i podzemnih voda


Lokalna koncentracija
Segmenti PEC (lokalni)
(lokalna)
Poljoprivredno tlo - prosjek preko 30 dana
9,42x10-4 9,42x10-4
(mg/kg)
Podzemna voda (mg/l) 0,007 9,42x10-4
3.2.5. Atmosferski segment

Vezano uz modelirane podatke Stupnja 1, predviđanja REACH ERC-a pretpostavljaju da se 5% proizvodnje


oslobađa u atmosferu, što je za u potpunosti zatvoreno postrojenje (kao što ona namijenjene za rad sa
sumpornom kiselinom jesu) vrlo nerealno. Nadalje, Stupanj 2 regionalnog PEC-a u zraku je vrlo nizak što
indicira minimalne razine izloženosti iz atmosferskog segmenta i zanemariv rizik za regionalni okoliš. Treba
uzeti u obzir da kod PEC-ova u zraku u donjoj tablici nije uzeto u obzir pročišćavanje tako da se to može
smatrati najgorim scenarijem.

Stupanj 2: predviđena koncentracija izloženosti (PEC) u zraku


Lokalna PEC zraka
ERC Obrazloženje
koncentracija (lokalna+regionalna)

Stupanj Godišnji prosječni PEC u Procijenjeno uz pomoć EUSES-


0,0261 0,0261
26A zraku, ukupno (mg/m3) a 2.1.

3.2.6. Koncentracija izloženosti relevantna za prehrambeni lanac (sekundarno trovanje)

Sumporna kiselina se u potpunosti može miješati s vodom tako da se očekuje da će uklanjanje u svim
vodenim sustavima i uklanjanje u postrojenju za obradu otpadnih voda biti vrlo učinkovito. Stoga se smatra
malo vjerojatnim indirektna izloženost bilo putem izravnog kontakta sa zrakom, površinskim vodama ili tlima
ili putem vode za piće ili putem izlaganja kroz prehrambeni lanac.

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.


List : 49/49
leSIGURNOSNO-TEHNIČKI LIST
Datum
SUMPORNA KISELINA 25.02.2014.
Revizija: 0
PRILOG SIGURNOSNO-TEHNIČKOM LISTU
3. Scenarij izloženosti: Miješanje s vodom, miješanje smjesa i prepakiravanje sumporne kiseline

3.2.7. Karakterizacija rizika za okoliš

Karakterizacija rizika za vodeni segment


PEC/
Segmenti PEC mg/l PNEC mg/l Komentari
PNEC
Stupanj 2 slatkovodno 4,43 x 10-5 0,0025 0,01 Sigurna uporaba demonstrirana u Stupnju 2
Stupanj 2 sediment 3,56 x 10-5 0,002 0,0178 Sigurna uporaba demonstrirana u Stupnju 2
-6
Stupanj 2 morski sed. 5,16 x 10 0,002 0,0025 Sigurna uporaba demonstrirana u Stupnju 2
Stupanj 2 morsko 6,42 x 10-6 0,00025 0,0256 Sigurna uporaba demonstrirana u Stupnju 2

Karakterizacija rizika za sustave za obradu otpadnih voda


PEC PNEC PEC/
Segmenti Komentari
(mg/l) (mg/l) PNEC
U procjeni drugog stupnja sva otpadna kiselina je neutralizirana i
Stupanj 2
uklonjena prije nego uđe u bilo kakvu biološku fazu postrojenja za
Postrojenje za 0 8,8 0
obradu otpadnih voda. Kao takva ne predstavlja potencijal
obradu voda
izloženosti niti rizika.

HZTA klasa: 050-03-01/15-2538 08.05.2015.

You might also like