Emulsificante

Una emulsión es una dispersión (gotitas) de un líquido en otro líquido

inmiscible. La fase que está presente en forma de gotitas es la fase dispersa o
interna, y la fase en la cual las gotitas están suspendidas se denomina fase
continua o externa. Para las emulsiones de campos petroleros producidas, uno de
los líquidos es acuoso y el otro es crudo. La cantidad de agua que se emulsiona
con el petróleo crudo varía ampliamente de una instalación a otra. Puede ser
inferior al 1% y en ocasiones superior al 80%.
Las emulsiones pueden ser difíciles de tratar y pueden causar varios problemas
operacionales en las instalaciones de manipulación de crudo húmedo y las plantas
de separación de gas / petróleo. Las emulsiones pueden crear caídas de alta
presión en las líneas de flujo, conducir a un aumento en el uso del demulsificador
y, en ocasiones, provocar disparos o alteraciones en las instalaciones de manejo
de crudo húmedo. El problema suele ser peor durante el invierno debido a las
bajas temperaturas de la superficie. Estas emulsiones deben tratarse para eliminar
el agua dispersada y las sales inorgánicas asociadas para cumplir con las
especificaciones crudas de transporte, almacenamiento,
Las emulsiones ocurren en casi todas las fases de producción y procesamiento de
petróleo: dentro de embalses, pozos y cabezas de pozo; en instalaciones de
manejo de crudo húmedo y plantas de separación de gas / petróleo; y durante el
transporte a través de tuberías, almacenamiento de crudo y procesamiento de
petróleo.
Los aceites crudos varían considerablemente en tendencia emulsionante. Algunos
forman emulsiones muy estables que son difíciles de separar. Otros no
emulsionan ni forman emulsiones sueltas que se separan rápidamente. En una
emulsión no tratada, la diferencia de densidad entre el aceite y el agua hará que
una cierta cantidad de agua se separe del aceite por coalescencia natural y
sedimentación; sin embargo, a menos que se use alguna forma de tratamiento
para lograr la separación completa, probablemente quedará un pequeño
porcentaje de agua en el aceite, incluso después de la sedimentación
extendida. El agua restante estará en gotitas diminutas que tienen velocidades de
sedimentación extremadamente bajas. Estas gotas también se dispersarán
ampliamente, de modo que tengan pocas posibilidades de colisionar, se unan en
gotas más grandes y se sedimenten.
La cantidad de agua que se emulsiona con el petróleo crudo en la mayoría de los
sistemas de producción puede variar ampliamente, variando entre <1 y> 60% en
volumen (en casos excepcionales). La gama más común de agua emulsionada en
aceites crudos ligeros (es decir, por encima de 20 ° API) es de 5 a 20% en
volumen, y en los aceites crudos que son más pesados que 20 ° API es de 10 a
35% en volumen.
Tipos de emulsiones
Las emulsiones producidas en campos petroleros se pueden clasificar en tres
grandes grupos:
 Agua en aceite
 Aceite en el agua
 Emulsiones múltiples o complejas
Las emulsiones de agua en aceite consisten en gotitas de agua en una fase de
aceite continuo, y las emulsiones de aceite en agua consisten en gotitas de aceite
en una fase continua de agua. Las Figs. 1 y 2 muestran los dos tipos de
emulsiones básicas (agua en aceite y aceite en agua). En la industria petrolera, las
emulsiones de agua en aceite son más comunes (la mayoría de las emulsiones de
campos petroleros producidas son de este tipo); por lo tanto, las emulsiones de
aceite en agua a veces se denominan emulsiones "inversas".

Fig. 1 - Fotomicrografía de una emulsión de agua en aceite.

Fig. 2 - Fotomicrografía de una emulsión de aceite en agua.

Múltiples emulsiones son más complejas y consisten en diminutas gotas
suspendidas en gotas más grandes que se suspenden en una fase continua. Por
ejemplo, una emulsión de agua en aceite en agua consiste en gotas de agua
suspendidas en gotas de aceite más grandes que, a su vez, se suspenden en una
fase acuosa continua. La Fig. 3 muestra un ejemplo de una emulsión múltiple.

Fig. 3 - Fotomicrografía de una emulsión de agua en aceite en agua.

Dadas las fases de aceite y agua, el tipo de emulsión formado depende de varios
factores. Como regla general, cuando la fracción de volumen de una fase es muy
pequeña en comparación con la otra, la fase que tiene la fracción más pequeña es
la fase dispersa y la otra es la fase continua. Cuando la relación volumen-fase es
cercana a 1 (una relación de 50:50), entonces otros factores determinan el tipo de
emulsión formada.
Las emulsiones también se clasifican por el tamaño de las gotas en la fase
continua. Cuando las gotitas dispersas son mayores de 0.1 μm, la emulsión es una
macroemulsión. [5] [7]Las emulsiones de este tipo son normalmente
termodinámicamente inestables (es decir, las dos fases se separarán con el
tiempo debido a la tendencia de la emulsión a reducir su energía interfacial por
coalescencia y separación). Sin embargo, la coalescencia de las gotitas se puede
reducir o incluso eliminar mediante un mecanismo de estabilización. La mayoría
de las emulsiones de campos petrolíferos pertenecen a esta categoría. En
contraste con las macroemulsiones, hay una segunda clase de emulsiones
conocidas como microemulsiones. Estas emulsiones se forman espontáneamente
cuando se reúnen dos fases inmiscibles debido a su energía interfacial
extremadamente baja. Las microemulsiones tienen tamaños de gotitas muy
pequeños, de menos de 10 nm, y se consideran termodinámicamente
estables. Las microemulsiones son fundamentalmente diferentes de las
macroemulsiones en su formación y estabilidad.
Características de emulsion
En una verdadera emulsión, el tamaño de gota debe ser lo suficientemente
pequeño como para que las fuerzas de las colisiones térmicas con las moléculas
de la fase continua produzcan un movimiento browniano que impida la
sedimentación, o las características de las superficies interfaciales deben ser
modificadas por los tensioactivos, sólidos suspendidos u otro semisoluble material
que hace que la superficie libre de energía sea lo suficientemente baja como para
impedir que actúe como una fuerza motriz de coalescencia.
Las características de una emulsión cambian continuamente desde el momento de
la formación hasta el instante de resolución completa. Por consiguiente, las
emulsiones envejecidas pueden exhibir características muy diferentes de las que
tienen las muestras frescas. Esto se debe a que cualquier aceite dado contiene
muchos tipos de materiales adsorbibles y porque la velocidad de adsorción del
emulsionante y su persistencia en la interfaz pueden variar. Las características de
la emulsión también cambian cuando el líquido se somete a cambios en lo
siguiente:
 Temperatura
 Presión
 Grado de agitación
Formación de emulsiones
Las emulsiones de aceite crudo se forman cuando el aceite y el agua (salmuera)
entran en contacto entre sí, cuando hay suficiente mezcla y cuando hay un agente
emulsionante o emulsionante. La cantidad de mezcla y la presencia de
emulsionante son críticas para la formación de una emulsión. Durante la
producción de petróleo crudo, hay varias fuentes de mezcla, a menudo referidas
como la cantidad de cizallamiento, que incluye:
 Flujo a través de roca reservorio
 Perforaciones / bomba de fondo
 Flujo a través de tuberías, líneas de flujo y cabeceras de producción
 Válvulas, accesorios y estranguladores
 Equipo de superficie
 Burbujas de gas liberadas debido al cambio de fase
La cantidad de mezcla depende de varios factores y es difícil de evitar. En general,
cuanto mayor es la mezcla, más pequeñas son las gotas de agua dispersas en el
aceite y más apretada es la emulsión. Los estudios de emulsión han demostrado
que las gotas de agua pueden variar en tamaño de menos de 1 μm a más de 1000
μm.
El segundo factor importante en la formación de emulsión es la presencia de un
emulsionante. La presencia, la cantidad y la naturaleza del emulsionante
determinan, en gran medida, el tipo y la "hermeticidad" de una emulsión. Los
emulsionantes naturales en un crudo residen en la fracción pesada. Debido a que
existen diferentes tipos de crudos y debido a que estos crudos tienen diferentes
cantidades de componentes pesados, las tendencias de emulsión varían
ampliamente. El crudo con una pequeña cantidad de emulsionante forma una
emulsión menos estable y se separa con relativa facilidad. Otros crudos contienen
el tipo correcto y la cantidad de emulsionante, lo que conduce a emulsiones muy
estables o apretadas.
Agentes emulsionantes
Las emulsiones de agua en aceite producidas en el campo petrolífero contienen
aceite, agua y un agente emulsionante. Los emulsionantes estabilizan las
emulsiones e incluyen agentes tensioactivos y sólidos finamente divididos.
Agentes superficialmente activos
Los agentes tensioactivos (tensioactivos) son compuestos que son parcialmente
solubles tanto en agua como en aceite. Tienen una parte hidrófoba que tiene una
afinidad por el aceite y una parte hidrófila que tiene una afinidad por el
agua. Debido a esta estructura molecular, los tensioactivos tienden a concentrarse
en la interfaz aceite / agua, donde forman películas interfaciales. Esto
generalmente conduce a una disminución de la tensión interfacial (IFT) y
promueve la dispersión y la emulsificación de las gotitas. Los emulsionantes que
ocurren naturalmente en el petróleo crudo incluyen fracciones de mayor punto de
ebullición, tales como:
 Asfaltenos y resinas
 Ácidos orgánicos
 Bases
Se ha demostrado que estos compuestos son los principales constituyentes de las
películas interfaciales que se forman alrededor de las gotitas de agua en muchas
emulsiones de campos petrolíferos. Los efectos estabilizantes de los asfaltenos se
discuten en la estabilidad de las emulsiones de aceite . Otros tensioactivos que
pueden estar presentes son de los productos químicos inyectados en la formación
o pozos, por ejemplo:
 Fluidos de perforación
 Productos quimicos de estimulacion
 Inhibidores de corrosión
 Inhibidores de escala
 Cera
  Agentes de control de asfaltenos
Sólidos finamente divididos
Los sólidos finos pueden actuar como estabilizadores mecánicos. Estas partículas,
que deben ser mucho más pequeñas que las gotas de emulsión (generalmente
submicrones), se acumulan en la interfaz de aceite / agua y se humedecen tanto
con aceite como con agua. La efectividad de estos sólidos en la estabilización de
emulsiones depende de factores como [8] :
 Tamaño de partícula
 Interacciones entre partículas
 Humectabilidad de las partículas
Los sólidos finamente divididos que se encuentran en la producción de petróleo
incluyen:
 Partículas de arcilla
 Arena
 Limo
 Asfaltenos y ceras
 Productos de corrosion
 Partículas de esquisto
 Escalas minerales que se acumulan en la interfaz aceite / agua.
 Lodos de perforación
La Fig. 4 muestra la fotomicrografía de una emulsión que muestra la presencia de
sólidos.

Fig. 4 - Fotomicrografía de una emulsión que muestra la presencia de sólidos.

Características y propiedades físicas
Las emulsiones de campos petroleros se caracterizan por varias propiedades que
incluyen:
 Apariencia y color
 BS & W
 Tamaño de gota
 Viscosidades a granel y interfaciales
Apariencia y color
El color y la apariencia son una forma fácil de caracterizar una emulsión. La
caracterización se vuelve algo fácil si la emulsión se transfiere a un tubo de
centrífuga de vidrio cónico. El color de la emulsión puede variar ampliamente
dependiendo de:
 Contenido de aceite / agua
 Características del aceite y el agua
Los colores comunes de las emulsiones son marrón rojizo oscuro, gris o marrón
negruzco; Sin embargo, cualquier color puede ocurrir dependiendo del tipo de
aceite y agua en una instalación en particular. El brillo de la emulsión se usa a
veces para caracterizar una emulsión. Una emulsión generalmente se ve turbia y
opaca debido a la dispersión de la luz en la interfaz aceite / agua. Cuando una
emulsión tiene gotas de pequeño diámetro (gran superficie), tiene un color
claro. Cuando una emulsión tiene gotas de gran diámetro (área superficial total
interfacial baja), generalmente se ve oscuro y menos brillante. Comprender las
características de una emulsión por observación visual es un arte que mejora con
la experiencia.
Sedimento básico y agua
El sedimento básico y el agua (BS & W) son los sólidos y la porción acuosa de una
emulsión. También se conoce como BSW, asentamientos inferiores y agua, o
sólidos inferiores y agua. Existen varios métodos disponibles para determinar la
cantidad de agua y sólidos en las emulsiones. Los métodos estándar han sido
propuestos por varias organizaciones, incluida la [5] :
 Instituto de petroleo
 Instituto Americano de Petróleo
 Sociedad Americana de Prueba de Materiales
La técnica más común para la determinación de aceite, agua y sólidos consiste en:
1. Agregar una ligera sobredosis de un demulsificador a una emulsión
 2. Centrifugando
3. Permitiendo que se mantenga
La cantidad de sólidos y el agua separada se mide directamente desde tubos de
centrífuga especialmente diseñados. Cuando solo se desea el contenido de agua,
también se puede usar la titulación Karl-Fischer. Es muy preciso a bajo contenido
de agua (<2%), pero también puede usarse para determinar mayor contenido (>
10%). Otros métodos menos comunes se basan en [5] :
 Propiedades eléctricas (conductancia y constantes dieléctricas)
 Atenuación de rayos gamma
 Contadores de microondas
Tamaño de gota y distribución de tamaño de gota
Las emulsiones producidas en campos petroleros generalmente tienen diámetros
de gota que exceden 0.1 μm y pueden ser mayores a 100 μm. Las emulsiones
normalmente tienen un rango de tamaño de gota que puede representarse
mediante una función de distribución. La Fig. 5 muestra las distribuciones de
tamaño de gota de las emulsiones típicas de petróleo. La distribución de tamaño
de gota en una emulsión depende de varios factores, entre los que se incluyen:
 Tensión interfacial (IFT)
 Cortar
 Naturaleza y cantidad de agentes emulsionantes.
 Presencia de sólidos
 Propiedades a granel del petróleo y el agua.
La distribución de tamaño de gota en una emulsión determina, en cierta medida, la
estabilidad de la emulsión y debe tomarse en consideración en la selección de
protocolos de tratamiento óptimos. Como regla general, cuanto más pequeño sea
el tamaño promedio de las gotas de agua dispersas, más apretada será la
emulsión y, por lo tanto, mayor será el tiempo de residencia requerido en un
separador, lo que implica mayores tamaños de equipo de planta de
separación. Las fotomicrografías en las Figs. 1 a 4 muestran la distribución de
tamaño de gota para varias emulsiones.
 

Fig. 5 - Distribución del tamaño de gota de las emulsiones de petróleo.

La distribución de tamaño de gota para las emulsiones de campos petroleros se
determina mediante los siguientes métodos. [5]
 Microscopia y análisis de imagen. Por ejemplo, las fotomicrografías de
emulsión en las Figs. Del 1 al 4 se pueden digitalizar y se mide el número
de partículas de diferentes tamaños con el software de análisis de
imágenes.
 Por el uso de propiedades eléctricas tales como conductividad y constantes
dieléctricas.
 Mediante el uso de técnicas de dispersión tales como la dispersión de la
luz, la dispersión de neutrones y la dispersión de rayos X. Estas técnicas
cubren tamaños de gotitas de 0.4 nm a más de 100 μm.
 Separación física que incluye técnicas cromatográficas, técnicas de
sedimentación y fraccionamiento de flujo de campo.
Reología
Viscosidad de emulsiones
La viscosidad de la emulsión puede ser sustancialmente mayor que la viscosidad
del aceite o del agua porque las emulsiones muestran un comportamiento no
newtoniano. Este comportamiento es el resultado del apiñamiento de las gotitas o
de la viscosidad estructural. Un fluido se considera no newtoniano cuando su
viscosidad es una función de la velocidad de cizallamiento. En una cierta fracción
de volumen de la fase acuosa (corte de agua), las emulsiones de campos
petrolíferos se comportan como fluidos pseudoplásticos o adelgazadores de
cizallamiento (es decir, a medida que aumenta la velocidad de cizallamiento,
disminuye la viscosidad). Fig. 6muestra las viscosidades de emulsiones apretadas
a 125 ° F en diferentes cortes de agua. Los valores constantes de viscosidad para
todas las velocidades de cizallamiento, o una pendiente de cero, indican que las
emulsiones exhiben un comportamiento newtoniano hasta un contenido de agua
del 40%. En cortes de agua superiores al 40%, la pendiente de las curvas se
desvía de cero, lo que indica un comportamiento no newtoniano. El
comportamiento no newtoniano es un comportamiento pseudoplástico o de
reducción del esfuerzo cortante. Las viscosidades muy altas logradas a medida
que el corte del agua aumenta hasta un 80% (en comparación con viscosidades
de aceite de aproximadamente 20 cp y agua <1 cp). En aproximadamente un 80%
de corte de agua, se observa un fenómeno interesante. Hasta un corte de agua
del 80%, la emulsión es una emulsión de agua en aceite; al 80%, la emulsión
"invierte" a una emulsión de aceite en agua, y el agua, que era la fase dispersa,
ahora se convierte en la fase continua.

Fig. 6 - Viscosidades de emulsiones muy apretadas a 125 ° F.

La temperatura también tiene un efecto significativo sobre la viscosidad de la
emulsión. La Fig. 7 muestra un ejemplo del efecto de la temperatura sobre la
viscosidad de la emulsión. La viscosidad de la emulsión disminuye al aumentar la
temperatura (los datos se han trazado en una escala semilogarítmica). La
viscosidad de las emulsiones depende de varios factores:
 Viscositas de aceite y agua
 Fracción de volumen de agua dispersa
 Droplet-size distribution
 Temperatura
 Tasa de cizallamiento
 Cantidad de sólidos presentes


Fig. 7 - Viscosidades de emulsiones muy ajustadas a una velocidad de
cizallamiento de 0.1 (1 / s).
Las Figs. 6 y 7 muestran que la viscosidad de la emulsión puede ser
sustancialmente mayor que la viscosidad del aceite o el agua a una temperatura
dada. La relación de la viscosidad de una emulsión a la viscosidad del petróleo
crudo virgen a la misma temperatura puede aproximarse mediante la siguiente
ecuación.

.................... (1)
dónde:
 a es el factor para el tipo de emulsión
 μ e es la viscosidad de la emulsión
 μ o es la viscosidad del aceite limpio a la misma temperatura
 Φ es corte de agua o fracción de agua
El valor de a varía según el tipo de emulsión:
 7.3 para emulsión muy apretada
 5.5 para emulsión apretada
 4,5 para emulsión media
 3,8 para emulsión suelta
 3,0 para emulsión muy suelta
La Fig. 8 muestra viscosidades calculadas con la ecuación 1 . La viscosidad de la
emulsión depende de varios factores, y la ecuación 1 proporciona una estimación
solamente. Para valores más precisos, se deben usar datos experimentales. La
viscosidad de la emulsión se mide mediante viscosímetros estándar, como el tubo
capilar y los viscosímetros rotacionales:
 Cilindro concéntrico
 Cono y placa
 Placa paralela
Es importante que la temperatura sea constante y se cita con los datos de
viscosidad. Se deben adoptar procedimientos especiales para medir la reología de
las emulsiones. [5]
 

Fig. 8 - Viscosidades relativas de emulsiones.

Viscosidad interfacial
La discusión previa sobre la viscosidad se limitó a la viscosidad de la emulsión en
masa. Una propiedad estrechamente relacionada y muy importante,
especialmente para la demulsificación, es la viscosidad interfacial o la viscosidad
del fluido en la interfaz aceite / agua. Como se mencionó anteriormente, las
emulsiones de agua en aceite forman películas interfaciales rígidas que
encapsulan las gotitas de agua. Estas películas interfaciales estabilizan una
emulsión al reducir el IFT y aumentar la viscosidad interfacial. Estas películas
retrasan la tasa de drenaje de la película de aceite (ver Estabilidad de las
emulsiones de aceite) durante la coalescencia de las gotitas de agua, reduciendo
así en gran medida la velocidad de descomposición de la emulsión. La velocidad
de drenaje del aceite depende de la viscosidad de corte interfacial. Las altas
viscosidades interfaciales ralentizan significativamente la velocidad de drenaje del
líquido y, por lo tanto, tienen un efecto estabilizante sobre la emulsión. La
viscosidad interfacial de la emulsión juega un papel muy importante en la
demulsificación. Varias fuentes [9] [10] [11] proporcionan una discusión detallada de
las técnicas de medición y la aplicación a la estabilidad de la emulsión.
Nomenclatura

un = factor para el tipo de emulsión

mi = funcion exponencial

μe = viscosidad de la emulsión, m / Lt, cp

μo = viscosidad de aceite limpio a la misma temperatura, m / Lt, cp

Φ = corte de agua o fracción de agua

Estabilizadores de Shale
Las prácticas de perforación y las propiedades físicas y químicas de los fluidos de
perforación pueden mejorar o erosionar la estabilidad del pozo. Nuestros
estabilizadores de pozo sirven como "medicamentos preventivos" que ayudan a
los operadores a evitar las tareas difíciles y costosas asociadas con la
remediación de una formación inestable.
Estabiliza la formación de esquisto, inhibe la dispersión de sólidos perforados,
mejora la lubricidad y reduce el torque y la resistencia del hilo de
perforación. Controla la pérdida de fluidos HTHP al producir una torta de pared
comprimible fuerte y delgada.
Al encontrar shale durante las operaciones de perforación, el agua en el fluido de
perforación puede interactuar con los materiales de arcilla dentro de la formación,
lo que hace que la lutita se hinche. Esto puede conducir a la inestabilidad en el
pozo y a la dispersión de la lutita en el fluido de perforación (desprendimiento), lo
que eventualmente lleva al derretimiento del agujero.
Dependiendo de las necesidades específicas, hemos desarrollado una gama de
inhibidores de esquisto con diferentes pesos moleculares, ionicidad y formas de
producto para satisfacer diferentes condiciones y sistemas de fluidos. Los
productos abarcan desde inhibidores de hidratación hasta polímeros
multifuncionales que proporcionan viscosidad y capacidad de carga adicionales.
Alternativamente, cuando no se desea dicha viscosidad, es decir, en lodos no
dispersos de bajo contenido de sólidos o en concentrados premezclados de lodo,
este efecto se minimiza pero se mantiene la inhibición de la lutita. Esto se logra
controlando el peso molecular del polímero durante el proceso de fabricación.