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2. La mécanique quantique
2.1. Quantification des niveaux d’énergie d’un atome Niels Bohr (1885–1962) Prix Nobel 1922
Niels Bohr a émis l’hypothèse en 1913, en cherchant à améliorer le modèle de Rutherford de l’atome, que
les électrons, autour du noyau, ne peuvent occuper que certaines couches électroniques.
Dans son état fondamental l’énergie d’un atome, c’est-à-dire du système {noyau-électrons}, est minimale :
les électrons occupent alors les couches les plus proches du noyau. Lorsqu’un électron passe sur une
couche plus éloignée, l’atome est dans un état excité. Pour qu’un électron passe une couche à une autre le
système {noyau-électron} doit acquérir (ou céder) exactement le quantum d’énergie égal à la différence
d’énergie entre les niveaux d’énergie de ces couches : l’énergie d’un atome est quantifiée. Les variations
d’énergie d’un atome sont de l’ordre de l’électronvolt (eV).
Par convention l’énergie d’un système {noyau-électron} est prise égale à zéro si l’électron est à l’infini
(état ionisé). Ainsi les énergies d’un atome sont négatives et minimale dans l’état fondamental, état le plus
stable (– 13,6 eV pour l’atome d’hydrogène dans son état fondamental).
Rem. : Le modèle de Schrödinger de l’atome a succédé au modèle de Bohr. Dans ce modèle, de part
ses propriétés ondulatoires, l’électron n’est plus localisé sur une orbite déterminée mais Erwin Schrödinger
(1887–1961)
possède une probabilité de présence dans une région de l’espace appelée orbitale. Prix Nobel 1933
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2.2. Quantification des niveaux d’énergie d’une molécule, d’un noyau
Comme pour l’atome, les niveaux d’énergie d’une molécule sont quantifiés : les
niveaux des couches électroniques des atomes constituants les molécules sont
quantifiés mais également les vibrations entre atomes liés et les rotations.
Expérimentalement, ces quantifications d’énergie sont utilisées en spectroscopie
infrarouge pour identifier les groupes caractéristiques présents (hydroxyle,
carbonyle, carboxyle, etc.) dans les molécules.
Les variations d’énergie associée aux molécules sont de l’ordre du meV. Niveaux d’énergie d’une molécule
Les noyaux atomiques présentent également des niveaux d’énergie quantifiés.
C’est pourquoi lors d’une désintégration radioactive un noyau fils peut être produit
dans un état excité et se désexcite en émettant un photon .
Les variations d’énergie d’un noyau sont de l’ordre du mégaélectronvolt (MeV).
h
(U.V.)
Un tel gaz, soumis à un rayonnement lumineux polychromatique de lumière – 13,6 n=1
blanche, absorbe les mêmes radiations qu’il est capable d’émettre. Les autres
radiations ne sont pas absorbées : ces observations sont conformes au modèle Transition d’énergie lors
quantique de l’atome. d’un spectre d’émission
En effet l’atome ne peut émettre que des radiations d’énergie égale à la différence
d’énergie entre deux niveaux d’énergie de l’atome : le photon émis emporte la Continuum d’énergie
différence d’énergie entre les niveaux lors de la transition d’un niveau d’énergie E (eV)
0 n=∞
excité Ep vers un niveau d’énergie inférieur En : E = Ep – En = h. (p > n). – 0,85 n=4
Lors d’une absorption, seuls les photons d’énergie adaptée aux transitions entre un – 1,51 h h
n=3
niveau inférieur et le niveau supérieur peuvent être absorbés. – 3,39 n=2
Rem. 1 : Chaque niveau d’énergie est caractérisé par un nombre n appelé nombre Transition
quantique principal d’énergie lors
Rem. 2 : Si l’énergie d’un photon est supérieure à l’énergie d’ionisation de d’un spectre
l’atome : l’électron est éjecté : c’est l’effet photoélectrique ! (continuum h d’absorption
d’énergie). Par exemple si un photon d’énergie 14,0 eV ( = 88,6 nm)
interagit avec un atome d’hydrogène, l’électron est éjecté avec une (U.V.)
énergie cinétique de 14,0 – 13,6 = 0,4 eV
– 13,6 n=1
Déterminer les longueurs d’onde n-p, dans le vide, des radiations
Application
correspondants aux transitions de l’état fondamental n = 1 vers le
niveau n = 2 correspondant au premier état excité. Du niveau n = 2 vers le niveau n = 3 et du niveau n = 2 vers le niveau
n = 4.
c
Rappel : 1 eV = 1,602.10–19 J et = et c = 2,998.108 m.s–1 ; h = 6,626.10–34 J.s
hc hc ,.–×,.
E = Ep – En = h = . Ainsi p-n = A.N. : 1-2 = = 122 nm (U.V.)
pn Ep – En , – ,×,.–
,.–×,. ,.–×,.
2-3 = = 660 nm (Rouge) 2-4 = = 488 nm (bleu)
, – ,×,.– , – ,×,.–
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