Los Fundamentos: Leyes De Los Gases

Según la teoría atómica las moléculas pueden tener o no cierta libertad de movimientos
en el espacio; estos grados de libertad microscópicos están asociados con el concepto de
orden macroscópico. Las libertad de movimiento de las moléculas de un sólido está
restringida a pequeñas vibraciones; en cambio, las moléculas de un gas se mueven
aleatoriamente, y sólo están limitadas por las paredes del recipiente que las contiene.Se
han desarrollado leyes empíricas que relacionan las variables macroscópicas en base a las
experiencias en laboratorio realizadas. En los gases ideales, estas variables incluyen la
presión (P), el volumen (V) y la temperatura (T).
La ley de Boyle – Mariotte relaciona inversamente las proporciones de volumen y
presión de un gas, manteniendo la temperatura constante:

La ley de Gay-Lussac afirma que el volumen de un gas, a presión constante, es

directamente proporcional a la temperatura absoluta:

La ley de Charles sostiene que, a volumen constante, la presión de un gas es directamente

proporcional a la temperatura absoluta del sistema:

* En ambos casos la temperatura se mide en kelvin (ºK = ºC + 273) ya que no podemos

dividir por cero, no existe resultado.

De las tres se deduce la ley universal de los gases:

Teoría Cinética de los Gases
El comportamiento de los gases, enunciadas mediante las leyes anteriormente descriptas,
pudo explicarse satisfactoriamente admitiendo la existencia de las moléculas.
El volumen de un gas: refleja simplemente la distribución de posiciones de las moléculas
que lo componen. Más exactamente, la variable macroscópica V representa el espacio
disponible para el movimiento de una molécula.
La presión de un gas, que puede medirse con manómetros situados en las paredes del
recipiente, registra el cambio medio de momento lineal que experimentan las moléculas
al chocar contra las paredes y rebotar en ellas.

La temperatura del gas es proporcional a la energía cinética media de las moléculas, por
lo que depende del cuadrado de su velocidad.

La reducción de las variables macroscópicas a variables mecánicas como la posición,

velocidad, momento lineal o energía cinética de las moléculas, que pueden relacionarse a
través de las leyes de la mecánica de Newton, debería de proporcionar todas las leyes
empíricas de los gases. En general, esto resulta ser cierto.

La teoría física que relaciona las propiedades de los gases con la mecánica clásica se
denomina teoría cinética de los gases. Además de proporcionar una base para la ecuación
de estado del gas ideal. La teoría cinética también puede emplearse para predecir muchas
otras propiedades de los gases, entre ellas la distribución estadística de las velocidades
moleculares y las propiedades de transporte como la conductividad térmica, el coeficiente
de difusión o la viscosidad.

Densidad de un gas
En un determinado volumen las moléculas de gas ocupan cierto espacio. Si aumenta el
volumen (imaginemos un globo lleno de aire al que lo exponemos al calor aumentando su
temperatura), la cantidad de moléculas (al tener mayor espacio) se distribuirán de manera
que encontremos menor cantidad en el mismo volumen anterior. Podemos medir la
cantidad de materia, ese número de moléculas, mediante una magnitud
denominada masa. La cantidad de moléculas, la masa, no varía al aumentar o disminuir
(como en este caso) el volumen, lo que cambia es la relación masa – volumen. Esa
relación se denomina densidad (δ). La densidad es inversamente proporcional al
volumen (al aumentar al doble el volumen , manteniendo constante la masa, la densidad
disminuye a la mitad) pero directamente proporcional a la masa (si aumentamos al doble
la masa, en un mismo volumen, aumenta al doble la densidad).

Hipótesis de Avogadro
Esta hipótesis establece que dos gases que posean el mismo volumen (a igual presión y
temperatura) deben contener la misma cantidad de moléculas.

Cada molécula, dependiendo de los átomos que la compongan, deberán tener la misma
masa. Es así que puede hallarse la masa relativa de un gas de acuerdo al volumen que
ocupe. La hipótesis de Avogadro permitió determinar la masa molecular relativa de esos
gases.
Analicemos el orden lógico que siguió:

1. La masa de 1 litro de cualquier gas es la masa de todas las moléculas de ese gas.
2. Un litro de cualquier gas contiene el mismo número de moléculas de cualquier otro gas
3. Por lo tanto, un litro de un gas posee el doble de masa de un litro otro gas si cada
molécula del primer gas pesa el doble de la molécula del segundo gas.
4. En general las masas relativas de las moléculas de todos los gases pueden determinarse
pesando volúmenes equivalentes de los gases.

En condiciones normales de presión y temperatura (CNPT) [ P = 1 atm y T = 273 ºK ] un

litro de hidrógeno pesa 0,09 g y un litro de oxígeno pesa 1,43 g. Según la hipótesis de
Avogadro ambos gases poseen la misma cantidad de moléculas. La proporción de los
pesos entre ambos gases es: 1,43 : 0,09 = 15,9 (aproximadamente) 16. Es la relación que
existe entre una molécula de oxígeno e hidrógeno es 16 a 1. Las masas atómicas relativas
que aparecen en la tabla periódica están consideradas a partir de un volumen de 22,4
litros en CNPT.

Ley de los Gases Generalizada

Como consecuencia de la hipótesis de Avogadro puede considerarse una generalización
de la ley de los gases. Si el volumen molar (volumen que ocupa un mol de molécula de
gas) es el mismo para todos los gases en CNPT, entonces podemos considerar que el
mismo para todos los gases ideales a cualquier temperatura y presión que se someta al
sistema. Esto es cierto por que las leyes que gobiernan los cambios de volumen de los
gases con variaciones de temperatura y presión son las mismas para todos los gases
ideales. Estamos relacionando proporcionalmente el número de moles (n), el volumen, la
 presión y la temperatura: P.V ~ n T. Para establecer una igualdad debemos añadir una
constante (R) quedando:
Factor de compresibilidad
El factor de compresibilidad (Z), conocido también como el factor de compresión, es la razón
del volumen molar de un gas con relación al volumen molar de un gas ideal a la misma temperatura
y presión. Es una propiedad termodinámicaútil para modificar la ley de los gases ideales para
ajustarse al comportamiento de un gas real.1 En general, la desviación del comportamiento ideal se
vuelve más significativa entre más cercano esté un gas a un cambio de fase, sea menor
latemperatura o más grande la presión. Los valores de factor de compresibilidad son obtenidos
usualmente mediante cálculos de las ecuaciones de estado, tales como la ecuación del virial la cual
toma constantes empíricas de compuestos específicos como datos de entrada. Para un gas que
sea una mezcla de dos o más gases puros (aire o gas natural, ejemplo), es requerida una
composición del gas para que la compresibilidad sea calculada.
De manera alternativa, el factor de compresibilidad para gases específicos puede ser leída a partir

de gráficos de compresibilidad generalizados1 que grafiquen como una función de la presión a

temperatura constante.

Índice
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 1Definición y significado físico

 2Gráficas de factor de compresibilidad generalizados para gases puros
 3Modelos teóricos
 4Valores experimentales
o 4.1Compresibilidad del aire
 5Véase también
 6Referencias
 7Enlaces externos

Definición y significado físico[editar]

El factor de compresibilidad es definido como

donde es el volumen molar, es el volumen molar del correspondiente gas

ideal, es la presión, es la temperatura, y es la constante universal de los gases

ideales. Para aplicaciones de ingeniería, es expresado frecuentemente como
donde es la densidad del gas y es la constante de los gases

específica,2 y es la masa molar.

Para un gas ideal, el factor de compresibilidad es por definición. En muchas

aplicaciones del mundo real, los requerimientos de precisión demandan que las
desviaciones del comportamiento de un gas, esto es, el comportamiento de un gas real,

sean tomadas en cuenta. El valor de generalmente se incrementan con la presión y

decrecen con la temperatura; a altas presiones las moléculas colisionan más a menudo, y
esto permite que las fuerzas repulsivas entre las moléculas tengan un efecto notable,

volviendo al volumen molar del gas real ( ) más grande que el volumen molar del

correspondiente gas ideal ( ), lo que causa que sea mayor a 1.3 Cuando las
presiones son menores, las moléculas son libres de moverse; en este caso, dominan las

fuerzas de atracción, haciendo que . Cuanto más cercano esté el gas a su punto

crítico o su punto de ebullición, se desviará más del caso ideal.

Gráficas de factor de compresibilidad generalizados para

gases puros[editar]

Diagrama generalizado del factor de compresibilidad.

La relación única entre el factor de compresibilidad y la temperatura y presión

reducidas, y respectivamente, fue reconocida en principio por Johannes van der

Waals en 1873 y es conocida como el teorema de los estados correspondientes de dos
parámetros. El principio de estados correspondientes expresa la generalización de que las
propiedades de un gas, las cuales dependen de las fuerzas moleculares, están
relacionadas con las propiedades críticas del gas en una forma universal. Eso provee una
base más importante para desarrollar correlaciones de propiedades moleculares.
En cuanto a la compresibilidad de los gases, el principio de estados correspondientes indica

que cualquier gas puro a la misma temperatura reducida, , y presión reducida, ,

debe tener el mismo factor de compresibilidad.
La temperatura y la presión reducidas están definidas por

Aquí y son la temperatura crítica y la presión crítica del gas,

respectivamente. Estas son características de cada gas específico, siendo la

temperatura sobre la cual no es posible licuar un gas dado y es la presión mínima

requerida para licuar un gas en su temperatura crítica. Juntos ellos definen el punto
crítico de un fluido sobre el cual no existe una distinción entre las fases líquida y
gaseosa de un fluido dado.
Los datos de presión-volumen-temperatura (PVT) para gases reales varían de un gas
puro a otro. Sin embargo, cuando los factores de compresibilidad de varios gases de un
solo componente se grafican en contra de la presión junto con isotermas de
temperatura, muchos de los gráficos exhiben similares formas de isotermas.
Para obtener un gráfico generalizado que pueda ser usado para muchos diferentes

gases, la presión y temperatura reducidas, y , se utilizan para normalizar los

datos del factor de compresibilidad. La figura mostrada es un ejemplo de un gráfico de
factor de compresibilidad generalizado derivado de cientos de datos experimentales
PVT de 10 gases puros, que fueron metano, etano, eteno, propano, n-butano, i-
pentano, n-hexano, nitrógeno, dióxido de carbono y vapor.
Existen gráficos de factor de compresibilidad generalizados más detallados basados en
tantos como 25 o más gases puros diferentes, tales como los gráficos Nelson-Obert
graphs. Dichos gráficos se dice que tienen una precisión dentro del 1-2 por ciento para

valores de mayores que 0.6 y dentro del 4-6 por ciento para valores

de entre 0.3-0.6.
Los gráficos de factor de compresibilidad generalizados pueden ser considerablemente
erróneos para gases fuertemente polares, los cuales son gases para los que los centros

de carga positiva y negativa no coinciden. En tales casos, el estimado de puede

ser erróneo por tanto como 15-20 por ciento.
Los gases cuánticos hidrógeno, helio y neón no se ajustan al comportamiento de
estados correspondientes y la presión y temperatura reducidas para esos tres gases
deberían ser redefinidas de la siguiente forma para mejorar la precisión al predecir sus
factores de compresibilidad cuando se utilizan los gráficos generalizados:
 y
donde las temperaturas están en kelvin y las presiones en atmósferas.4

Modelos teóricos[editar]
La ecuación del virial es especialmente útil para describir las causas de la no-idealidad
a nivel molecular (muy pocos gases son monoatómicos) ya que se deriva directamente
de la mecánica estadística:

donde los coeficientes en el numerador se conocen como coeficientes viriales y son

funciones de la temperatura.
Los coeficientes viriales tienen en cuenta las interacciones entre grupos

sucesivamente más grandes de moléculas. Por ejemplo, toma en cuenta

interacciones entre pares, toma en cuenta interacciones entre tres moléculas

de gas, y así sucesivamente. Debido a que las interacciones entre grandes
números de moléculas son raros, la ecuación del virial es usualmente truncada
después del tercer término.5

Valores experimentales[editar]
Es extremadamente difícil generalizar a qué valores de presión o temperatura se
vuelve importante la desviación del comportamiento de gas ideal. Como regla
general, la ley de los gases ideales es razonablemente precisa hasta una presión
de alrededor de 2 atmósferas, e incluso mayor para moléculas pequeñas no
asociantes. Por ejemplo para el clorometano, una molécula altamente polar y por
tanto con fuerzas intermoleculares significativas, el valor experimental para el factor

de compresibilidad es de a una presión de 10 atm y una temperatura de 100

°C.6 Para el aire (pequeñas moléculas no polares) en aproximadamente las mismas

condiciones, el factor de compresibilidad es de solo (véase la tabla debajo

para 10 bars, 400 K).
Compresibilidad del aire[editar]
El aire normal se comprende en números crudos de alrededor de 80 por ciento
de nitrógeno N2 y 20 por ciento de oxígeno O2. Ambas moléculas son pequeñas y
no polares (y por tanto, no asociantes). Se puede por tanto esperar que el
comportamiento del aire dentro de rangos amplios de temperatura y presión pueda
ser aproximado con razonable precisión como el de un gas ideal. Los valores
experimentales para el factor de compresibilidad confirman esto.

 Z para el aire como función de la presión 1-500 bar

 

Isotermas a 75-200 K

Isotermas a 250-1000 K

Factor de compresibilidad para el aire (valores experimentales)

Presión, bar (absoluta)

Te
mp,
K 1 5 10 20 40 60 80 100 150 200 250 300 400 500

0.0 0.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.7 1.0
75 052 260 519 036 063 082 094 099 581 125

0.0 0.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.7 0.9 1.1 1.4
80 250 499 995 981 958 927 887 258 588 931 139

0.9 0.0 0.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.6 0.8 1.1 1.3 1.7 2.1
90 764 236 453 940 866 781 686 681 779 929 098 110 161 105
 0.9 0.8 0.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.5 1.9
100 797 872 453 900 782 635 498 337 386 377 395 227 937 536

0.9 0.9 0.8 0.6 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.7 0.9 1.1 1.5 1.7
120 880 373 860 730 778 557 371 132 964 720 530 076 091 366

0.9 0.9 0.9 0.8 0.5 0.3 0.3 0.4 0.5 0.7 0.9 1.0 1.3 1.5
140 927 614 205 297 856 313 737 340 909 699 114 393 202 903

0.9 0.9 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.5 0.6 0.7 0.8 1.0 1.2 1.4
160 951 748 489 954 803 603 696 489 340 564 840 105 585 970

0.9 0.9 0.9 0.9 0.8 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.9 1.0 1.2 1.4
180 967 832 660 314 625 977 432 084 180 986 000 068 232 361

0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.9 1.0 1.2 1.3
200 978 886 767 539 100 701 374 142 061 549 311 185 054 944

0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 1.0 1.0 1.1 1.3
250 992 957 911 822 671 549 463 411 450 713 152 702 990 392

0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 1.0 1.0 1.0 1.1 1.2 1.3
300 999 987 974 950 917 901 903 930 074 326 669 089 073 163

1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.1 1.2 1.3
350 000 002 004 014 038 075 121 183 377 635 947 303 116 015

1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.1 1.1 1.2 1.2
400 002 012 025 046 100 159 229 312 533 795 087 411 117 890

1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.1 1.1 1.2 1.2
450 003 016 034 063 133 210 287 374 614 913 183 463 090 778

1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.1 1.1 1.2 1.2
500 003 020 034 074 151 234 323 410 650 913 183 463 051 667
 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.1 1.1 1.1 1.2
600 004 022 039 081 164 253 340 434 678 920 172 427 947 475

1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.1 1.1 1.1 1.2
800 004 020 038 077 157 240 321 408 621 844 061 283 720 150

100 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.1 1.1 1.1
0 004 018 037 068 142 215 290 365 556 744 948 131 515 889

Fuente: Perry's chemical engineers' handbook (6a edición). MCGraw-Hill.

1984. ISBN 0-07-049479-7. (tabla 3-162). Los valores de son calculados a partir de
valores de presión, volumen (o densidad), y temperatura en Vassernan,
Kazavchinskii, y Rabinovich, Thermophysical Properties of Air and Air Components;
Moscú, Naúka, 1966, y NBS-NSF Trans. TT 70-50095, 1971: y Vassernan y
Rabinovich, Thermophysical Properties of Liquid Air and Its Component, Moscú,
1968, y NBS-NSF Trans. 69-55092, 1970.

1) Establezca en forma breve las diferencias entre gas ideal y un gas real
 Para un gas ideal la variable "z" siempre vale uno, en cambio para un gas real, "z" tiene que valer diferente que uno.
 La ecuación de estado para un gas ideal, prescinde de la variable "z" ya que esta para un gas ideal, vale uno. Y para
un gas real, ya que esta variable tiene que ser diferente de uno, así que la formula queda de esta forma: pV=znRT.
 La ecuación de van der Waals se diferencia de las de los gases ideales por la presencia de dos términos de
corrección; uno corrige el volumen, el otro modifica la presión.
 Los gases reales, a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales, actúan como gases ideales.

(6) (7)
2) El gráfico que se muestra a continuación representa el comportamiento de licuefacción de un gas
 Indique: las fases existentes el los diferentes tramos de una curva.

Para esto llamaremos "curva u-v" a la isoterma en 0oC

Curva "w-x" a la isoterma en 30,9oC y,
Curva "y-z" a la isoterma en 48oC
Las fases en la curva u-v son: desde "u" hasta el principio de la campana de saturación es líquido, dentro del domo
de saturación, la fase es de líquido – Vapor, y cuando la curva sale del domo, lo hace en estado gaseoso.
Las fases en la curva w-x son: desde "w" hasta el punto máximo del domo de saturación es líquida, en el punto
máximo, la fase es mixta; líquido – vapor, y a partir del punto, es gaseosa.
En la isoterma de 48oC existe una sola fase, la cual es constante; la gaseosa, ya que la isoterma está por encima
del punto crítico de la temperatura.
 Cuál es la diferencia básica que presentan las curvas a medida que se aumenta la temperatura.

A medida que se aumenta la temperatura, el líquido se convierte en vapor hasta llegar a gas
 Que nombre recibe la curva segmentada.

A la curva segmentada, se le llama, curva de coexistencia líquido – Vapor.

 Que representa el punto crítico.

Desde el punto de vista de la temperatura, el punto crítico representa la temperatura máxima a la cual un elemento
permanece en estado líquido, y la presión crítica, es la presión medida a esta temperatura.
3) Explique las correcciones hechas por Van Der Waals a la ecuación general de los gases. (Introducción de
las constantes a y b).
Introducción de las constantes a y b en la ecuación de van der Waals.
La ecuación de van der Waals, fue presentada en 1873 como un perfeccionamiento semiteórico de la ecuación de
gas ideal. La ecuación de estado de van der Waals es:
La constante b es la corrección por el volumen ocupado por las moléculas, y el término a/v2 es una corrección que
toma en cuenta las fuerzas de atracción intermolecular. Como podría esperarse en el caso de una ecuación
generalizada, las constantes a y b se evalúan a partir del comportamiento general de los gases. En particular estas
constantes se evalúan observando que la isoterma crítica pasa por un punto de inflexión en el punto crítico, y que la
pendiente es cero en ese punto.
(4)(5)
4) Establezca la relación entre la ecuación de van der Waals y el estado crítico; es decir
deduzca ecuaciones para las constantes críticas (Pc, Tc, Vc) en función de las constantes de van der Waals.
Por medio de las constantes de los valores de van der Waals se pueden calcular a partir de las constantes críticas
de un gas. El punto de inflexión de la curva de P con respecto a V, en el punto crítico, de modo que la derivada de P
sobre la derivada de V (¶ P/¶ V)Tc=0 y (¶ 2P/¶ V2)Tc=0.
Sabiendo el valor de las constantes "a" y "b" obtenidas a través de derivadas se obtiene que:

Despejamos "Pc" en función de "a", Vc en función de "b", y Tc en función de R, obteniendo:

Sustituyendo Vc en Pc, obtenemos el valor de Pc:

Obtenido el valor de Pc en función de a y b, se sustituye en la fórmula de Tc (despejado de R).

(3)
4) Ley del diámetro rectilíneo: Volúmenes críticos, la mejor forma de obtener esta constante crítica es con ayuda
de la regla conocida como la ley del diámetro rectilíneo, descubierto por L. Cailletet y E. Mathias (1886) y
comprobada a continuación por S. Young (1900) y otros. Esta ley establece que la media de las densidades de
cualquier sustancia en el estado líquido y en el de vapor saturado, a la misma temperatura, es una función lineal de
la temperatura. Las densidades del líquido y del vapor saturado en equilibrio con el mismo se conocen como
densidades ortóbaros, y si Pt es la media aritmética a una temperatura t, entonces (8)

5) Que establece la ley de estados correspondientes

Ley de los estados correspondientes
Las reglas de las fases indican que la presión, volúmenes específicos y temperatura de un fluido de composición
constante están interrelacionados y no se necesita ninguna otra información acerca de las propiedades de fluido
para determinar una variable si se conoce las otras dos. Esto es una función matemática:
F(P,V,T)x=0
Que indica que si se conocen dos de tres propiedades P – V – T, entonces la tercera solo puede tener un valor: v =
F(P,T)=0.
Las expresiones mencionadas anteriormente, pueden ser muy complicadas de usar como en el caso de la ecuación
virial de Benedict o demasiado simple como la ecuación del gas ideal pues no implica el uso de constantes
específico para el gas considerado.
Sin embargo, muchos investigadores han propuesto que si se pudiera eliminar las constantes específicas de las
ecuaciones de estado esto daría como resultado una ecuación de uso mas general y aplicable a muchos
compuestos de estructura y composición química semejante.
Esto se logra escribiendo las ecuaciones de estado en función de parámetros P-V-T reducidos en lugar de las
cantidades absolutas.
Una de las consecuencias más notables de esta ecuación fue indicada por JD van der Waals en 1881. Si la presión,
volumen y temperatura de un gas se expresan en función de la presión y temperatura, o sea:

La ecuación de van der Waals resulta:

Y si se introducen los valores para Pc, Vc, y Tc se tiene que

Las magnitudes p ,  se denominan presión, volumen y temperatura reducida, repetidamente, la ecuación
reducida de estado, el aspecto importante de esta ecuación es que resulta perfectamente general y que al no
intervenir las constantes a, b y R serán aplicables para todas las sustancias Además, como se ha deducido de la
discusión anterior que la ecuación de Van der Walls puede representar, por lo menos cualitativamente, el
comportamiento de una sustancia en fase líquida y en fase gaseosa, la ecuación reducida será igualmente válida
para cada una de estas formas, Como es de tercer orden con respecto, existirán tres soluciones a la ecuación por
debajo de la temperatura crítica, una correspondiente al líquido, otra al vapor, mientras la primera no tiene
significado físico alguna.
Un estudio demuestra que si dos o más sustancias cualesquiera tienen la misma presión reducida p , es decir, sus
presiones son la misma fracción o múltiplo p de sus presiones críticas respectivas, y se encuentran a temperatura
reducidas iguales , siendo sus temperaturas las misma, fracción o múltiplo , de sus temperaturas críticas
respectivas, entonces su volumen reducido  será igual, esto es, V/Vc resultará idéntico para todos. Se dice
entonces que las sustancias se encuentran en estados correspondientes, y el enunciado anterior se puede tomar
como una expresión de la ley de los estados correspondientes
(2)(3)
6) Como se definen, y que representan los parámetros reducidos.
Los parámetros reducidos
Son condiciones de temperatura, presión y volumen corregidas o normalizadas, mediante la división entre sus
condiciones reducidas, así:

La idea, tal como fue sugerida por van der Waals, es de que todas las sustancias se comporten en forma similar en
su estado reducido, es decir, "corregido". En particular, cualquier sustancia tiene el mismo volumen reducido a la
misma temperatura y presión reducida. En términos matemáticos se puede indicar que:

En donde "r" es cierta constante. Y se puede aplicar a muchas sustancias pues no dependen de constantes
específicas se les llama ecuaciones de estado generalizadas.
(1)
7) Como se define el factor de compresibilidad Z
El factor de compresibilidad Z es un factor que compensa la falta de idealidad del gas, así que la ley
de los gases ideales se convierte en una ecuación de estado generalizada.
Una forma de pensar en z es como un factor que convierte la ecuación en una igualdad. Si sé grafica el factor de
compresibilidad para una temperatura dada contra la presión para diferentes gases, se obtienen curvas. En cambio,
si la compresibilidad se grafica contra la presión reducida en función de la temperatura reducida, entonces para la
mayor parte de los gases los valores de compresibilidad a las mismas temperatura y presión reducidas quedan
aproximadamente en el mismo punto.
(1)
8) Que significado tiene un valor Z < 1
Un valor para Z ¹ 1 significa que el elemento en cuestión es Real, y no ideal. En este caso cuando Z < 1 significa que
el elemento no es un gas ideal si no real.
(9)
9) Que representa un gráfico de factor de compresibilidad generalizado.
Un gráfico de compresibilidad generalizado representa los valores para los valores reducidos de las condiciones que
presente un gas, estos gráficos pueden ser utilizados para determinar el valor de Z, con margen de error, el cual
suele ser despreciable.
Es importante destacar que estos gráficos se presentan con los valores reducidos, la presión reducida en el eje X, el
factor de compresibilidad en el eje Y los valore reducidos de temperatura y volumen. Éstos son representados por
medio de líneas continuas curvadas para la temperatura. En su mayoría en sentido horizontal y levemente caídas o
elevadas. También encontramos líneas que realizan cambios bruscos debido a las altas temperaturas; para los
valores de volúmenes reducidos encontramos la representación mediante la indicación de líneas segmentadas en
sentido vertical y levemente inclinados hacia la derecha. Los valores de estas propiedades se encuentran indicadas
al final de las líneas, tanto en las continuas (temperaturas reducidas) como en las segmentadas (volúmenes
reducidos).
(2)
10) Haciendo uso de las gráficas de factor de compresibilidad que aparecen en la guía, resuelva el siguiente
problema.
Cierto gas se encuentra en un recipiente de 10 lits. A 134 atm. Y 20oC. El gas se expande hasta un volumen de 20
lits. A la presión de 50 atm. Determine la temperatura a la cual deberá someterse.
Pc=33,5
Tc=195oK
Datos:
T=20oC Tc=195oK
P=134 atm Pc=33,5 atm
V=10 ltd.

Primer ejercicio.
1. Demuestre que la constantes de van der Waals valen respectivamente:
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Puesto que ambas derivadas son iguales a cero en el punto crítico podemos escribir:

Resolviendo estas ecuaciones tenemos que:

Calcule la presión a la cual se ha sometido 5 moles de etano para que tenga un volumen de 1,05 litros a la
temperatura de 185.1oC.
calcular: a) gráficas de z.
b) ecuación de Redlich Kwong.
Constantes críticas: tc=305.4 ºK
pc=48.2 atm
Con el método gráfico:

Bibliografía.
1. HIMMEMBLAU, David. (1997) Principios básicos y cálculos de ing. Química. VI ed. Prentice Hall, Juarez, Méjico.
2. PIRELA, Franklin.(1988). Gases. Trabajo de ascenso para optar a la categoría de profesor titular.
3. ISNARDI, Teófilo.(1972). Termodinámica. Editorial Universidad de Buenos Aires.
4. MASTERTON-SLOWINSKI-STANITSKI.(1989). Química General Superior VI ed. Mc. Graw Hill, Méjico.
5. SONNTAG-VAN WYLEN.(1989). Introducción a la termodinámica clásica y estadística. Noruega editores.
Méjico.

Investigador: Tanner McCarron

Nombre de la página: The van der Waals equation
6. BRADY.(1993) Química básica. V ed. Noruega editores. Méjico.
7.
8. GLASTONE. Fundamentos de Físicoquímica
9. Consultas hechas a un profesor de química.

Gas real
Un gas real, en oposición a un gas ideal o perfecto, es un gas que exhibe propiedades que no
pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los gases ideales. Para entender el
comportamiento de los gases reales, lo siguiente debe ser tomado en cuenta:

 efectos de compresibilidad
 capacidad calorífica específica variable
 fuerzas de Van der Waals
 efectos termodinámicos del no-equilibrio
 cuestiones con disociación molecular y reacciones elementales con composición variable.
Para la mayoría de aplicaciones, un análisis tan detallado es innecesario, y la aproximación de gas
ideal puede ser utilizada con razonable precisión. Por otra parte, los modelos de gas real tienen que
 ser utilizados cerca del punto decondensación de los gases, cerca de puntos críticos, a muy altas
presiones, y en otros casos menos usuales.

Índice
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 1Modelos
o 1.1Modelo de Van der Waals
o 1.2Modelo de Redlich–Kwong
o 1.3Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado
o 1.4Modelo de Dieterici
o 1.5Modelo de Clausius
o 1.6Modelo virial
o 1.7Modelo de Peng–Robinson
o 1.8Modelo de Wohl
o 1.9Modelo de Beattie–Bridgman
o 1.10Modelo de Benedict–Webb–Rubin
 2Véase también
 3Referencias
 4Enlaces externos

Modelos[editar]

Isotermas de gases reales.

Curvas azul oscuro – isotermas debajo de la temperatura crítica. Secciones verdes – estados metaestables.
Sección a la izquierda del punto F – líquido normal.
Punto F – punto de ebullición.
Línea FG – equilibrio de fases líquida y gaseosa.
Section FA – líquido supercalentado.
Section F′A – líquido "estirado" (stretched) (p<0).
Section AC – extensión analítica de la isoterma, físicamente imposible.
Section CG – vapor superenfriado.
Point G – punto de rocío.
Gráfica a la derecha del punto G – gas normal.
Las áreas FAB y GCB son iguales.

Curva roja – Isoterma crítica.

Punto K – punto crítico.

Curvas azul claro – isotermas supercríticas.

Artículo principal: Ecuación de estado

Modelo de Van der Waals[editar]

Artículo principal: Ecuación de Van der Waals

Los gases reales son ocasionalmente modelados tomando en cuenta su masa y volumen molares

donde P es la presión, T es la temperatura, R es la constante de los gases ideales, y Vm es

el volumen molar. "a" y "b" son parámetros que son determinados empíricamente para cada
gas, pero en ocasiones son estimados a partir de su temperatura crítica (Tc) y su presión
crítica (Pc) utilizando estas relaciones:

Modelo de Redlich–Kwong[editar]
La ecuación de Redlich–Kwong es otra ecuación de dos parámetros que es utilizada
para modelar gases reales. Es casi siempre más precisa que la ecuación de Van der
Waals, y en ocasiones más precisa que algunas ecuaciones de más de dos
parámetros. La ecuación es

donde "a" y "b" son dos parámetros empíricos que no son los mismos parámetros que
en la ecuación de Van der Waals. Estos parámetros pueden ser determinados:
Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado [editar]
La ecuación de Berthelot (nombrada en honor de D. Berthelot1 es muy raramente
usada,

pero la versión modificada es algo más precisa

Modelo de Dieterici[editar]
Este modelo (nombrado en honor de C. Dieterici2 ) cayó en desuso en años recientes

.
Modelo de Clausius[editar]
La ecuación de Clausius (nombrada en honor de Rudolf Clausius) es una ecuación muy
simple de tres parámetros usada para modelar gases.

donde

y donde Vc es el volumen crítico.

Modelo virial[editar]
La ecuación virial deriva a partir de un tratamiento perturbacional de la mecánica
estadística.

o alternativamente

donde A, B, C, A′, B′, y C′ son constantes dependientes de la temperatura.

Modelo de Peng–Robinson[editar]
Esta ecuación de dos parámetros (nombrada en honor de D.-Y. Peng y D. B.
Robinson)3 tiene la interesante propiedad de ser útil para modelar algunos líquidos
además de gases reales.
Modelo de Wohl[editar]
La ecuación de Wohl (nombrada en honor de A. Wohl4 ) está formulada en términos de
valores críticos, haciéndola útil cuando no están disponibles las constantes de gases
reales.

donde

.
Modelo de Beattie–Bridgman[editar]
Esta ecuación está basada en cinco constantes determinadas
experimentalmente.5 Está expresada como

donde

Se sabe que esta ecuación es razonablemente precisa para densidades hasta

alrededor de 0.8 ρcr, donde ρcr es la densidad de la sustancia en su punto
crítico. Las constantes que aparecen en la ecuación superior están dadas en la

siguiente tabla cuando P está en KPa, v está en , T está en K y R=8.314

Gas A0 a B0 b c

Aire 131.8441 0.01931 0.04611 -0.001101 4.34×104

Argon, Ar 130.7802 0.02328 0.03931 0.0 5.99×104

Dióxido de carbono, CO2 507.2836 0.07132 0.10476 0.07235 6.60×105

Helio, He 2.1886 0.05984 0.01400 0.0 40

Hidrógeno, H2 20.0117 -0.00506 0.02096 -0.04359 504

Nitrógeno, N2 136.2315 0.02617 0.05046 -0.00691 4.20×104

Oxígeno, O2 151.0857 0.02562 0.04624 0.004208 4.80×104

Modelo de Benedict–Webb–Rubin[editar]
La ecuación de Benedict–Webb–Rubin es otra ecuación de estado, referida a
veces como ecuación BWR y otra como ecuación BWRS:

donde d es la densidad molar y "a", "b", "c", "A", "B", "C", "α", y "γ" son
constantes empíricas.