1.

-Investigación sobre la estereoselectividad de la transposición de Beckmann

de la oxima de la 4-Bromofenilmetilcetona: Preparación de la Oxima.
Transposición. Hidrólisis. (Tiempo: 4 sesiones)
Dicha investigación se iniciará con 3g de la 4-Bromofenilmetilcetona
Bibliografía: Experimental Organic Chemistry.L.M.Harwood and C.J. Moody, Ed.
Blackwell Sci. Publ. Oxford, 1989, 531
Libro de texto recomendado: Advanced Organic Chemistry, J. March., Wiley 4th Ed
New York 1993, 1095.

2. Preparación del Ácido 4-vinilbenzoico. (Tiempo: 2 sesiones)

Este experimento se llevará a cabo empleando en la primera etapa 0.5 gramos del
producto de partida y un ligero exceso de la fosfina en 15 mL de acetona. La
duración del reflujo de esta misma etapa tendrá que ser, por tanto, superior a 45 min.
Bibliografía: Experimental Organic Chemistry.L.M.Harwood and C.J. Moody, Ed.
Blackwell Sci. Publ. Oxford, 1989, 588
Libro de Texto recomendado: Advanced Organic Chemistry, J. March., Wiley 4th Ed
1993, 956.

3.-Quimioselectividad en la reducción de la 3-nitroacetofenona (Tiempo: 2

sesiones)
Cada uno de los experimentos de este estudio se llevará a cabo con 0.8 g de la
cetona de partida.
Bibliografía Experimental Organic Chemistry.L.M.Harwood and C.J. Moody, Ed.
Blackwell Sci. Publ. Oxford, 1989, 492

4. Aislamiento y purificación del Licopeno del tomate (Tiempo: 2 sesiones)

Se seguirá el siguiente procedimiento.
El metanol sirve para un doble propósito: eliminar la mayor parte del agua de
la pasta de tomate, y al mismo tiempo extraer sustancias polares. El licopeno
es muy insoluble en metanol.
Material necesario:

Agitador magnético con varilla agitadora. Pasta de tomate concentrada (30 g

por pareja).
Rotavapor. Sulfato magnésico anhidro (500 mg por pareja).
Columna cromatográfica Metanol (150 mL por pareja).
Placa de sílice para CCF. Diclorometano (30 mL por pareja).
Celite. Hexano (100 mL por pareja).
Gel de sílice para cromatografía de columna. Acetato de Etilo (2 mL por pareja).
Arena lavada.
Primera Sesión.- Extracción del licopeno.
En un vaso de precipitados de 100 mL, se pesan 30 g de pasta concentrada de
tomate y se añaden 4 g de Celite. La mezcla se hace lo más homogénea posible,
agitando vigorosamente con una varilla de vidrio. Seguidamente, se filtra en un
embudo Büchner en el que se ha extendido 1 gramo de Celite sobre el papel de
filtro. Se filtra a vacío hasta que deje de gotear líquido (unos 10 minutos).
La fase acuosa se desecha, y el sólido se trasvasa con cuidado a un matraz
Erlenmeyer de 250 mL, procurando no estropear la capa de Celite que había sobre
el papel de filtro (este mismo filtro se utilizará en las próximas tres
filtraciones).
Al sólido (mezcla de pasta de tomate y Celite) se le añaden 50 mL de metanol, y
la mezcla se agita con un agitador magnético durante 30 minutos. Al cabo de ese
tiempo, se filtra a vacío, utilizando el mismo embudo Büchner que antes, hasta
que gotea muy poco metanol (unos 10 minutos). Esta operación se repite hasta un
total de tres lavados con metanol. Los extractos metanólicos se desechan
(verterlos en el bidón de disolventes no clorados, no en la pila).
Con ayuda de un embudo de sólidos, la mezcla de pasta de tomate y Celite se
trasvasa a una botella ámbar con rosca, y se le añaden 30 mL de diclorometano.
(CCF) Se añaden 500 mg de MgSO4 anhidro y después la botella se cierra bien y
se guarda (preferiblemente en un lugar oscuro, según indique el profesor) hasta
la siguiente sesión de prácticas.
Segunda sesión: Se filtra la mezcla utilizando un embudo cónico y el residuo
sólido se lava con 10 mL de diclorometano en pequeñas porciones (recoger el
filtrado en un matraz esférico de 100 mL, limpio y seco, previamente tarado en
balanza que aprecie 0.001 gramos). El extracto se concentra en Rotavapor
primero, y luego directamente con vacío de la trompa de agua (calentando
ligeramente con secador) para eliminar todo el disolvente y se calcula el peso
obtenido (se suelen obtener unos 60 mg). El residuo se disuelve en aprox. 2 mL
de CH2Cl2 y se le añade el equivalente a 0.5 cm de altura de columna de sílica
gel. Se agita bien para que se empape la sílice de la disolución, y entonces se
añaden 10 mL de hexano. Se elimina entonces el disolvente en Rotavapor. La
pastilla resultante se pone con mucho cuidado en una columna de cromatografía
(aprox. 2 cm diámetro x 40 cm de altura), previamente preparada con aprox. 10
cm de altura de sílice en Hexano-EtOAc 50:1. Después de poner la pastilla, se
añade con cuidado una capa de unos 5 cm de altura de arena para evitar que se
altere la pastilla. Se eluye la columna con Hexano-EtOAc 50:1 (100 mL),
recogiendo fracciones de unos 10 mL en tubos de ensayo. Una CCF comparativa
muestra las fracciones en que el producto está puro (fracciones con disolución
de color naranja intenso). Esas fracciones se reúnen y se elimina el disolvente
en Rotavapor, utilizando un matraz esférico de 100 mL, limpio, seco, y
previamente tarado. Para eliminar las últimas trazas de disolvente, conviene
hacer vacío directamente con la trompa de agua (calentando ligeramente con
secador), utilizando una pieza adaptadora. Pesar el Licopeno puro y calcular la
proporción presente en la pasta de tomate concentrada.
Opcionalmente, el licopeno obtenido se puede cristalizar de una pequeña
cantidad de diclorometano a la que se añade metanol hasta permanencia de una
ligera turbidez.

Bibliografía a) Procedimiento desarrollado por el Prof. Juan Francisco Sanz

Cervera. Departamento de Química Orgánica. Universidad de Valencia
b) Los aspectos teóricos relacionados con esta experiencia pueden encontrarse
en el siguiente texto.Natural products, A laboratory Guide, .R. Ikan, Ed.
Academic Press, 2nd Ed, San Diego 1991, 105.

5. Control termodinámico y cinético de una reacción química. (Tiempo: 1 sesión)

Las experiencias de esta práctica deben realizarse a temperatura constante. Se
trabajará con la quinta parte de lo descrito en el procedimiento original,
teniendo en cuenta que debe haber un 10% de exceso de hidrocloruro de
semicarbacida por mol de compuesto carbonílico en los experimentos dirigidos a
la preparación de los patrones. En los experimentos de control se recomienda
trabajar con un defecto de semicarbacida respecto a lo que señala el
procedimiento original. Además, el ensayo del control termodinámico puede
someterse inicialmente a un ligero calentamiento.
Bibliografía: Experimental Organic Chemistry.L.M.Harwood and C.J. Moody, Ed.
Blackwell Sci. Publ. Oxford, 1989, 726
Libros de Texto recomendados: a) Advanced Organic Chemistry, J. March., Wiley
4th Ed, 1993, 214.
b) Advanced Organic Chemistry, Carey, F.A. Sundberg, R.J. Plenum Press, 3rd Ed
New York, 1993, vol A pag 210

6. Cicloadición 1,3-dipolar para la preparación de la 3,5-Difenilisooxazolina

(Tiempo: 2 sesiones)
Se trabajará con 1g de producto de partida
Bibliografía: Experimental Organic Chemistry.L.M.Harwood and C.J. Moody, Ed.
Blackwell Sci. Publ.
Libros de Texto recomendados: a) Advanced Organic Chemistry, Carey, F.A.
Sundberg, R.J. Plenum Press, 3rd Ed New York 1993, vol A pag 300
b) Frontier Orbitals and Organic Chemical Reactions, Fleming I. Wiley, New York
1985, pags 53 y 149.,

7.-Obtención de Ácido azelaico a partir del aceite de ricino. (Tiempo: 3 sesiones)

Se seguirá el siguiente procedimiento experimental:
Hidrólisis básica del aceite de ricino.
Primera sesión: En un matraz esférico de 100 mL, 2.5 g de aceite de ricino se
añaden a una disolución de 5 g de hidróxido potásico en 15 mL de etanol del 95%
La mezcla se hierve a reflujo durante 2 horas. La disolución se vierte sobre
50 mL de agua y se acidifica con una disolución de 2.5 mL de ácido sulfúrico
concentrado en 7 mL de agua. El ácido ricinoleico se separa como un aceite de
color que puede variar entre incoloro a ámbar oscuro. El ácido ricinoleico
crudo así obtenido se trasvasa a una botella con tapón para continuar la
práctica en la siguiente sesión.
Segunda sesión: El aceite se extrae en embudo con CH2Cl2 (2 x 20 mL). Las fases
orgánicas se reúnen y se lavan con salmuera (disolución saturada de NaCl en
agua; 2 x 20 mL). Finalmente, el extracto se seca sobre MgSO4 anhidro. Se
separa el desecante por filtración, recogiendo el filtrado directamente en un
matraz esférico (previamente tarado) de 250 mL. El disolvente se elimina en
Rotavapor para dar el ácido ricinoleico crudo (Rendimiento: hasta 2.4 g).
Oxidación del ácido ricinoleico crudo.
Los 2.4 g de ácido ricinoleico crudo se disuelven en 16 mL de agua que
contienen 0.65 g de KOH. En un vaso de precipitados de 250 mL equipado con
varilla magnética se introducen 6.75 g de KMnO4 y 75 mL de agua a 35ºC. La
mezcla se agita para facilitar la disolución del KMnO4 y, si es necesario, se
aplica calor (baño de agua caliente) para mantener la temperatura a 35ºC.
Cuando todo el KMnO4 se ha disuelto, se añade todo la disolución de
permanganato a la disolución de ácido ricinoleico en el matraz esférico en una
única porción con agitación magnética vigorosa. La temperatura sube a aprox.
75ºC. Se agita durante 30 minutos, o hasta que una pequeña porción añadida a
agua no muestre color de permanganato. Si queda permanganato después de los 30
minutos, se añaden 100 mg de ácido oxálico a la mezcla, seguido de agitación. A
la disolución se añaden 4 g de ácido sulfúrico concentrado disueltos en 10 mL
de agua. El ácido debe añadirse lentamente y con precaución para evitar la
evolución demasiado rápida de CO2, con la consiguiente formación de espuma y
posibles pérdidas. La mezcla se calienta en un baño de agua hirviendo durante
15 minutos para coagular el MnO2, que se elimina por filtración a vacío
mientras todavía está muy caliente. Después de la filtración, el MnO2 se pone
en un vaso de precipitados de 100 mL y se hierve con 10 mL de agua para
disolver cualquier ácido azelaico que pudiera estar adherido. La mezcla se
filtra mientras todavía está muy caliente, y este segundo filtrado se añade al
primero. La disolución de ácido azelaico así obtenida se trasvasa a una botella
con tapón para continuar la práctica en la siguiente sesión.
Tercera sesión: Los filtrados combinados se evaporan a un volumen de unos 40 mL
(calentando a ebullición en la placa calefactora), y luego la disolución se
deja enfriar al aire un par de minutos, seguido de enfriamiento en baño de
hielo-agua. Los cristales que se separan de la disolución se filtran a vacío,
se lavan una vez con agua fría, y se secan. El rendimiento es de 0.7-0.8 g de
ácido azelaico crudo con p.f. 95-106ºC. La sustancia cruda se disuelve en 12 mL
de agua a ebullición, se filtra en caliente y se deja enfriar. Los cristales se
filtran, se lavan con agua fría, y se secan para dar hasta 0.5-0.55 g de ácido
azelaico con p.f. 104-106ºC.
Bibliografía: Natural products, A laboratory Guide, .R. Ikan, Ed. Academic
Press, 2nd Ed San Diego, 1991, 30.

Bibliografía
Bibliografía general:
a) "CURSO PRACTICO DE QUÍMICA ORGÁNICA".R. Brewster, C.A.
Vanderwert y W.E. McEwen. Ed. Alhambra.
b) "QUÍMICA ORGÁNICA EXPERIMENTAL".H.D. Durst y G.W. Gokel, Ed.
Reverté.
c) "QUÍMICA ORGÁNICA EXPERIMENTAL".D.L. Pavia, G.M. Lampman y G.S.
Kriz Jr., Ed. Eunibar.
d) "INTRODUCTION TO ORGANIC LABORATORY TECHNIQUES".D.L.
Pavia, G.M. Lampman and G.S. Kriz Jr., Ed. Sanders Company.
e) "NATURAL PRODUCTS".R. Ikan, Ed. Academic Press. 2nd Ed San Diego,
1991..
f) "VOGEL´s TEXTBOOK OF PRACTICAL ORGANIC CHEMISTRY.
B.S. Furniss, A.J. Hannaford, P.W.G. Smith, A.R. Tatchell, Ed. Longman.
g) "LABORATORY EXPERIMENTS IN ORGANIC CHEMISTRY".
J.R. Morig and D.C. Neckers, Ed. Wadsworth Publishing Company.
h)TECNICAS EXPERIMENTALES EN SÍNTESIS ORGANICA. M.A. Martínez,
A.G. Csáký. Ed Síntesis,1998
i) "EXPERIMENTAL ORGANIC CHEMISTRY".L.M.Harwood and C.J. Moody,
Ed. Blackwell Sci. Publ. Oxford, 1989.
i) "HANDBOOK OF CHEMISTRY AND PHYSICS".
j) "THE INDEX MERCK".

Evaluación: Para determinar la calificación final se tendrá en cuenta, tanto el trabajo

en el laboratorio como la resolución de las cuestiones que el profesor plantee. En el
primero de los aspectos se incluye la elaboración del diario, que debe llevarse al día,
así como los resultados obtenidos y la actitud que el estudiante mantenga durante
todas las sesiones del laboratorio. Sin olvidar que rigen las mismas normas de
seguridad presentadas en módulos anteriores.
1.-Investigación sobre la estereoselectividad de la transposición de Beckmann de la
oxima de la 4-Bromofenilmetilcetona: Preparación de la Oxima. Transposición.
Hidrólisis. (Tiempo: 4 sesiones)
Dicha investigación se iniciará con 3g de la 4-Bromofenilmetilcetona
Bibliografía: Experimental Organic Chemistry.L.M.Harwood and C.J. Moody, Ed.
Blackwell Sci. Publ. Oxford, 1989, 531
Libro de texto recomendado: Advanced Organic Chemistry, J. March., Wiley 4th Ed,
New York 1993, 1095.
2. Preparación del Ácido 4-vinilbenzoico. (Tiempo: 2 sesiones)
Este experimento se llevará a cabo empleando en la primera etapa 0.5 gramos del
producto de partida y un ligero exceso de la fosfina en 15 mL de acetona. La
duración del reflujo de esta misma etapa tendrá que ser, por tanto, superior a 45 min.
Bibliografía: Experimental Organic Chemistry.L.M.Harwood and C.J. Moody, Ed.
Blackwell Sci. Publ. Oxford, 1989, 588
Libro de Texto recomendado: Advanced Organic Chemistry, J. March., Wiley 4th
Ed, 1993, 956.

3.-Quimioselectividad en la reducción de la 3-nitroacetofenona (Tiempo: 2 sesiones)

Cada uno de los experimentos de este estudio se llevará a cabo con 0.8 g de la cetona
de partida.
Bibliografía Experimental Organic Chemistry.L.M.Harwood and C.J. Moody, Ed.
Blackwell Sci. Publ. Oxford, 1989, 492

Evaluación
Evaluación: Para determinar la calificación final se tendrá en cuenta, tanto el
trabajo en el laboratorio como la resolución de las cuestiones que el profesor
plantee. En el primero de los aspectos se incluye la elaboración del diario,
que debe llevarse al día, así como los resultados obtenidos y la actitud que el
estudiante mantenga durante todas las sesiones del laboratorio. Sin olvidar que
rigen las mismas normas de seguridad presentadas en módulos anteriores.