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Le changement d’association des éléments est décrit macroscopiquement par une équation ni(0) est la quantité de matière initiale du constituant i
bilan., indépendante des quantités de matière. ni(t) est la quantité de matière du constituant i à l’instant t,
i estle coefficient stœchiométrique algébrique du constituant i (négatif si le constituant
Il y a conservation de la charge et de la matière. i est un réactif et positif si c'est un produit).
Quotient de réaction :
Réactif limitant :
Qr a i
i
(grandeur instantanée sans dimension), ai est l’activité du constituant à
Si les réactifs ne sont pas introduits initialement dans les proportions stœchiométriques, et si i
la réaction est totale :
l’instant t et i son coefficient stœchiométrique algébrique.
l'un d’eux disparaitra totalement en fin de réaction : il est appelé réactif limitant ou en Exemple :
défaut ; 2
le (ou les) autres(s) réactif(s) ne seront pas totalement consommés en fin de réaction, et p SO3
il en restera donc dans le milieu : on l'(les) appelle réactif(s) en excès. P
En phase gazeuse : 2 SO2(g) + O2(g) = 2 SO3(g Qr
2
Certaines réactions sont limitées ou peuvent s'inverser. Ceci est dû au fait que les produits pO2 p SO2
d'une réaction limitée peuvent eux-mêmes réagir ensemble pour redonner les réactifs de P P
départ. Cela conduit à un état d'équilibre chimique dans lequel coexistent les réactifs et les
produits dans une proportion fixée par une constante, la constante d'équilibre.
K 0 ai eq
i
Constituant en solution : (grandeur sans dimension qui ne dépend que de la température)
i
Ci
Soluté : ai 0
, Ci étant la concentration du constituant considéré et C0 = 1 mol/L.
C (ai)eq, est l’activité du constituant à l’équilibre et i son coefficient stœchiométrique
Solvant : a = 1 algébrique.
pi
Constituant gazeux dans un mélange idéal de gaz parfait : ai , pi étant la Evolution spontanée d’un système :
P0
0
pression partielle du constituant considéré dans le mélange et P = 1 bar, pression Tout système physico-chimique évolue spontanément vers un état d’équilibre tel que
standard de référence. Qr,éq = K0.
pi xi P , P étant la pression totale du mélange gazeux et xi la fraction molaire du
ni Qr,t=0 < K0 : évolution dans le sens direct (→)
constituant considéré : xi . Qr,t=0 > K0 : évolution dans le sens indirect (←)
ni i Détermination de la composition d’un système à l’équilibre (réaction non totale):
Solide ou liquide seul dans sa phase : a = 1
Constituant liquide dans un mélange de liquides parfaitement miscibles : ai = xi, xi Ecrire l’équation bilan
ni Faire un bilan de matière ou de concentration (tableau d’avancement)
étant la fraction molaire du constituant considéré : xi . Exprimer la constante d’équilibre
ni i
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