CAOS Y BELLEZA EN UN VASO DE PRECIPITADOS: LA HISTORIA TEMPRANA DE LA REACCIÓN

DE BELOUSOV-ZHABOTINSKY

Descubierto en 1950 por Belousov en la Unión Soviética y más investigado por Zhabotinsky y su
grupo de investigación en la década de 1960, la reacción de Belousov-Zhabotinsky pronto llegó
a la atención más amplia de los científicos en ambos lados del hierro Cortina e hizo una
importante contribución a la consolidación La teoría de Prigogine de la termodinámica de no
equilibrio.Permitir que los científicos estudien el comportamiento caótico en el
laboratorio,también allanó el camino para nuevas investigaciones de autoorganización sistemas
en biología y jugó un papel importante en la formación del campo de la ciencia no lineal. Enfoque
en el período comprendido entre 1950 y 1975, este documento explora la historia temprana de
esta enigmática reacción.

INTRODUCCIÓN

Cuando se investiga el mecanismo de reacción del cítrico ciclo de ácido en el Instituto de

Saneamiento de toda la Unión de Moscú y Química en 1950, el científico soviético Boris
P.Belousov (Fig. 1) descubrió una solución química capaz de oscilaciones en forma de cambios
de color periódicos a tiempo. La reacción fue investigada adicionalmente por Anatoly M.
Zhabotinsky (Fig. 2) y su grupo de investigación en la década de 1960 Durante la década de 1970,
el Belousov-Zhabotinsky reacción (reacción de BZ en lo sucesivo) llamó la atención de científicos
en ambos lados de la cortina de hierro.A través de los esfuerzos combinados de diversas
investigaciones grupos en todo el mundo, el mecanismo de la reacción y las propiedades
cinéticas se descubrieron y explicaron gradualmente.Mientras que los científicos soviéticos
habían sido muy conscientes de los orígenes y la historia temprana de la reacción de BZ desde
la década de 1960, comenzaron los investigadores fuera de la Unión Soviética para aprender
más sobre la rica historia de Belousov descubrimiento solo durante la década de 1980 [1].

LA REACCIÓN DE BELOUSOV-ZHABOTINSKY

La reacción de Belousov-Zhabotinsky se describe como oxidación autocatalítica de un ácido

orgánico (originalmente ácido malónico) por bromato de potasio. Las oscilaciones pueden ser

generado por medio de diferentes condiciones experimentales y reactivos, como el uso de

cerio o manganeso iones o ferroína como catalizadores. Cuando se realiza en un agitado
contenedor, la solución exhibirá un cambio periódico de color (oscilaciones temporales). El uso
de ferroína produce el los cambios de color más impresionantes (rojo brillante y azul). Los la
reacción también es capaz de formar patrones en el espacio y el tiempo cuando se realiza en
una placa de Petri poco profunda llena con una capa delgada de reactivo BZ no agitado. Dos
tipos de ondas de oxidación de colores aparecerán alrededor de los marcapasos y propagarse a
través del medio a una velocidad constante (oscilaciones espaciotemporales). Mientras que las
olas de la primera Tipo, conocido como patrones objetivo, formará anillos concéntricos
expandiéndose lejos del marcapasos (Fig. 3), segundo tipo las ondas espirales girarán
alrededor de su centro y exhibirán un patrón dinámico. Hoy se sabe que el BZ la reacción
comprende una multitud de reacciones individuales, y que su comportamiento está sujeto a
los principios de no lineal cinética debido a mecanismos de retroalimentación complejos. A
fecha, más de ochenta reacciones elementales han sido identificado [2]. Una composición
estándar de reactivos (potasio bromato, ácido malónico y ácido sulfúrico) por Richard J. Field,
Endre Kor¨ os y Richard M. ¨ Noyes en 1972 [3].
Hoy, está bien establecido que las oscilaciones químicas Historia de la reacción de Belousov-
Zhabotinsky, 1950-1975 Boris Belousov no fue el primer científico en investigar fenómenos
oscilatorios en sistemas químicos. La descripción de Gustav T. Fechner de una celda
electroquímica produciendo una corriente oscilante fue publicado en 1828, y el
descubrimiento de Raphael E. Liesegang de su "Liesegang" Anillos "apareció en 1896. Wilhelm
Ostwald estudió electroquímica oscilaciones durante finales de 1890 y principios 1900, y Georg
Bredig publicó sus observaciones de la descomposición catalítica del peróxido de hidrógeno en
1903 [4]. Alfred J. Lotka y William Bray a menudo son nombrados como precursores
inmediatos de Belousov [5]. Lotka propuso varios modelos cinéticos de una oscilación química
idealizada en fase homogénea [6]. Los modelos de Lotka fueron recibidos por William Bray,
quien descubrió el primer genuino reacción oscilatoria en fase homogénea en 1921 [7], más
tarde conocida como la "reacción de Bray-Liebhafsky". Sin embargo, Bray la interpretación de
su descubrimiento fue cuestionada por muchos de sus contemporáneos y por lo tanto tuvo
poco impacto en el mundo científico de su tiempo [8]. Fue solo en la década de 1960 que las
reacciones químicas oscilatorias llamaron la atención de científicos de nuevo.

Las fuentes históricas de la carrera de Belousov son extremadamente

escaso. Belousov nació en Moscú en 1893, pero se mudó

a Suiza con sus padres en 1908. Se entrenó como

un químico en ETH Zurich y se graduó en 1915, aunque

sin obtener un diploma formal. El regresó

a Moscú en 1916 y comenzó una carrera como química

profesor. Desde principios de la década de 1920 en adelante, Belousov era

empleado tanto como profesor e investigador con militares

instituciones como la Higher Military Chemical School

y la Escuela de Entrenamiento Avanzado de Oficiales de la

Ejército Rojo. En 1935, Belousov se convirtió en investigador principal

en el All-Union Institute of Sanitation and Chemistry.

Durante la Gran Guerra Patria (1941-1945), él fue

trabajando en proyectos de guerra química y de radiación

proteccion. A través de su investigación de métodos para

eliminar los agentes tóxicos del cuerpo humano, desarrolló Belousov

un gran interés en el papel de los ciclos bioquímicos

dentro de los organismos vivos. Después de la guerra, parte de Belousov

el trabajo incluyó el mecanismo de reacción del ácido cítrico

ciclo (también conocido como ciclo de Krebs). Fue finalmente en

conexión con esta investigación que Belousov hizo el

descubrimiento accidental de oscilaciones de concentración periódicas

en 1950. Hacia el final de su vida laboral, Belousov

dirigió varios otros proyectos de investigación en radiación

protección en el Instituto de Biofísica de la

Ministerio de Salud de la URSS (formado en 1952) hasta su

jubilación en 1966. Murió el 12 de junio de 1970 en Moscú

[9]. Mientras intenta recrear los procesos autocatalíticos de

el ciclo de Krebs en su laboratorio en 1950, observó Belousov

que una solución de ácido cítrico en agua, bromato

y los iones de cerio muestran cambios de color periódicos que

continuó por casi una hora. Después de algunos teóricos

reflexión sobre los mecanismos de la reacción, Belousov enviado

un breve artículo para el periódico soviético Zhurnal

obshchey khimii (Revista de Química General) en 1951.

Sin embargo, su artículo fue rechazado casi instantáneamente en el

razones de que el mecanismo sugerido contradice la

Segunda ley de la termodinámica. Aparentemente, los editores

declaró que el descubrimiento de Belousov fue teóricamente

imposible y sería publicado solo si pudiera

demostrar que la teoría existente era defectuosa. Habiendo intensificado

su investigación y revisó su primer artículo, Belousov

intentó una segunda presentación al diario

Kinetika i kataliz (Cinética y Catálisis) en 1955, pero fue

rechazado de nuevo por la misma razón [10]. Fue solo en

1958 que un papel fuertemente abreviado bajo Belousov

nombre apareció en un volumen editado titulado Colección de

Resúmenes sobre medicina de radiación [11]. Debido a la publicación

publicidad desfavorable, sin embargo, el informe fue

La mayoría pasó desapercibida y el descubrimiento de Belousov pronto fue olvidado.

Fue solo tres años después de la publicación de este

informan que Anatoly Zhabotinsky, un joven y aspirante

biofísico, finalmente se dio cuenta de la reacción científica

importancia.

Después de graduarse del Instituto de Física de la

Universidad Estatal de Moscú con un título en biofísica en

1961, el joven Zhabotinsky decidió hacer un postgrado

grado de investigación en biorritmos, los procesos periódicos

en organismos vivos [12]. Cuando se busca un adecuado

proyecto de investigación, Zhabotinsky fue recomendado para investigar

La reacción de Belousov por su supervisor Simon

E. Shnoll, profesor de bioquímica en el estado de Moscú

Universidad y uno de los pocos científicos familiarizados con Belousov

trabajo previo en ese momento [13]. Durante su posgrado

años, Zhabotinsky fue empleado en un cáncer

instituto de investigación del All-Union Institute of Experimental

Medicina en Moscú, donde pudo encontrar suficiente

tiempo libre para continuar su proyecto de investigación como doctorado de Shnoll

estudiante. Durante el período 1961-1964, Zhabotinsky

enfocado en descifrar el mecanismo de la reacción

tratando de identificar aquellos elementales

en sistemas cerrados solo puede ocurrir lejos de la termodinámica

equilibrio por un período limitado de tiempo.

En un sistema abierto, aparecerán oscilaciones sostenidas

en ciertos estados termodinámicamente estables lejos de la

equilibrio si un flujo continuo de reactivos y una

salida de productos de reacción se proporciona. Este comportamiento es

explicado por las leyes de la termodinámica de no equilibrio, elaborado por Ilya Prigogine,
Gregoire Nicolis, Paul '

Glansdorff y otros miembros de la Escuela de Bruselas de

termodinámica a lo largo de los años cincuenta y sesenta.

Sin embargo, cuando la reacción se descubrió por primera vez en los primeros

1950, este conocimiento no pertenecía a los científicos

corriente principal. Fue solo a mediados de la década de 1970 que un teórico completo

comprensión de la termodinámica de la reacción

y las propiedades cinéticas finalmente se lograron.

Después de graduarse del Instituto de Física de la

Universidad Estatal de Moscú con un título en biofísica en

1961, el joven Zhabotinsky decidió hacer un postgrado

grado de investigación en biorritmos, los procesos periódicos

en organismos vivos [12]. Cuando se busca un adecuado

proyecto de investigación, Zhabotinsky fue recomendado para investigar

La reacción de Belousov por su supervisor Simon

E. Shnoll, profesor de bioquímica en el estado de Moscú

Universidad y uno de los pocos científicos familiarizados con Belousov

trabajo previo en ese momento [13]. Durante su posgrado

años, Zhabotinsky fue empleado en un cáncer

instituto de investigación del All-Union Institute of Experimental

Medicina en Moscú, donde pudo encontrar suficiente

tiempo libre para continuar su proyecto de investigación como doctorado de Shnoll

estudiante. Durante el período 1961-1964, Zhabotinsky

enfocado en descifrar el mecanismo de la reacción

tratando de identificar aquellas reacciones elementales que

constituido el complejo comportamiento químico del sistema. Por

1964, el joven investigador había aclarado la reacción

esquema del primer ciclo oscilatorio del sistema. En adición,

Zhabotinsky mejoró la receta original de Belousov por

reemplazando el ácido cítrico con ácido malónico. A diferencia de Belousov,

Sin embargo, Zhabotinsky no se enfrentó a ningún

dificultades al publicar dos documentos con su preliminar

resultados en 1964. Una posible explicación de esto

sorprendente giro fue presentado recientemente por el historiador

de la ciencia soviética Istvan Hargittai: a diferencia de Belousov, '

Zhabotinsky no publicó sus resultados en una sustancia química

o diario físico, pero optó por un periódico biológico

y los procedimientos interdisciplinarios de la URSS

Academia de Ciencias (Doklady Akademii Nauk SSSR) [14].

Hargittai afirma que los editores de estas revistas fueron

mucho menos preocupado con las consecuencias termodinámicas

del esquema de reacción de Zhabotinsky que los editores

de Zhurnal obshchey khimii y Kinetika i kataliz en

El caso de Belousov [15].

Después de obtener su diploma de doctorado (grado de

"Kandidat nauk"), Zhabotinsky logró asegurar una

posición como asociado de investigación junior en el Instituto

de la biofísica de la Academia de Ciencias de la URSS

en Pushchino en 1964. Otros jóvenes investigadores como

Albert Zaikin, Genrikh Ivanitsky y Valentin Krinskym

se unió a Zhabotinsky en el Instituto en el mismo año, por lo tanto

formando una investigación interdisciplinaria altamente productiva

grupo formado por matemáticos, biofísicos y

bioquímicos. Entre 1964 y 1967, su investigación se centró en estudios experimentales

detallados de la reacción

tasas de reacciones elementales y los procesos químicos

de propagaciones auto sostenidas de ondas químicas. los

grupo también fue capaz de proporcionar el experimento esperado durante mucho tiempo

prueba de que la reacción tiene lugar de manera química

fase homogénea, y que las autooscilaciones químicas

puede ocurrir en un sistema homogéneo cerrado [16]. los

trabajo del grupo de investigación Zhabotinsky culminó en una

primera conferencia pan soviética sobre productos químicos y biológicos

osciladores en Pushchino en 1966 [17]. Sin embargo, hasta el final

1960, muy pocos científicos fuera de la Unión Soviética

había estado al tanto de estos resultados. Fue solo en el primer

conferencia internacional sobre biología y bioquímica

osciladores celebrados en Praga del 19 al 21 de julio de 1968

que la investigación soviética sobre las reacciones oscilatorias llegó a la

atención de los científicos desde el otro lado del hierro

Cortina [18]. Las reacciones de coordinación en fase homogénea

también investigado en los Estados Unidos durante la temprana

1960s. Ocurriendo simultáneamente a las investigaciones soviéticas

del sistema BZ, Britton Chance y sus compañeros de trabajo

Joseph Higgins, Amal Ghosh y E. Kendall Pye, entre

otros, estaban llevando a cabo investigaciones sobre oscilaciones autosostenidas

de la vía glucolítica en la Universidad de Pensilvania

Escuela de Medicina. La reacción fue descubierta

en Filadelfia en 1964, y se describe como una

proceso oscilatorio que tiene lugar en la enzima glucolítica

sistema [19]. Esta reacción forma un sustancial

parte del metabolismo de cada célula viva y es responsable

para la descomposición de la glucosa de cadena larga

moléculas en moléculas de ácido pirúvico más pequeñas. La mayoría de

el trabajo de investigación entre mediados de la década de 1960 y principios de la década de

1970

se gastó en determinar los mecanismos de retroalimentación

que generó un comportamiento oscilatorio. Una vez más,

fue solo durante la conferencia en Praga que la Unión Soviética

y los grupos de investigación estadounidenses aprendieron sobre cada

otro.

En los años posteriores a la conferencia de Praga, un dramático

aumento en la actividad de investigación se llevó a cabo como nuevas colaboraciones

y los principales grupos de investigación se establecieron en

EE.UU., Alemania, Hungría, India y Suiza para estudiar

el sistema BZ o para investigar nuevas reacciones en química

y bioquímica [20]. Investigación de oscilaciones

las reacciones químicas en los Estados Unidos fueron dirigidas por Irving
R. Epstein en la Universidad de Brandeis, donde Arthur T.

Winfree y Steven Jacobs estuvieron entre los primeros miembros

del creciente grupo de investigación. Epstein's Nonlinear

Dynamic Group en Brandeis continúa produciendo pioneros

investigación en química no lineal hasta el presente

día. En Alemania, rigurosos estudios experimentales de

La reacción de BZ fue realizada por Lothar Bornmann, Heinrich

Busse y Benno Hess en el Max-Planck-Institut

piel Ern ¨ ahrungsphysiologie en Dortmund [21]. En Hun- ¨

Gary, dos grupos de investigación separados dedicados a nuevas investigaciones

del mecanismo BZ y sus propiedades cinéticas,

con un gran colectivo establecido por Kor¨ os en el ¨

Instituto de Química Inorgánica y Analítica de Eotv ¨ os¨

Universidad de Lorand en Budapest [22], y un grupo más pequeño '

formado por Mihaly T. Beck y Zoltan V 'aradi en el In-'

Instituto de Química Física de la Universidad Lajos Kossuth

en Debrecen [23]. Usando los datos de sus investigaciones,

ambos grupos también buscaron crear oscilaciones completamente nuevas

reacciones. Nuevas variantes de la reacción de BZ fueron

también investigado en India por Raghunath P. Rastogi y

K. D. S. Yadava en la Universidad de Gorakhpur y J. Sreekantha

Babu y Kotra Srinivasulu en la Universidad Vikram en

Ujjain, así como también Desimir Janjic, Philippe Stroot y '

Ulrich Burger en la Universidad de Ginebra en Suiza

[24]. Lothar Kuhnert y Hartmut Linde pudieron

desarrollar una nueva reacción química oscilatoria en una solución

de sal de arildiazonio, bromato y ácido sulfúrico

en el Zentralinstitut fur Physikalische Chemie (ZIPC) de ¨

la Academia de Ciencias de la RDA en 1977 [25]. En total,

la década de 1970 fue testigo de importantes avances en el campo de la autoorganización

sistemas. El flujo continuo agitó el tanque

Reactor (CSTR) entró en gran uso en 1975. Esta pieza

de los equipos constituye un contenedor con un

entrada de reactivos y un drenaje de productos de reacción,

estableciendo así un intercambio permanente y ajustable

de importancia. Además, la tecnología permite

el control preciso de tales condiciones experimentales como

temperatura y presión de la reacción. Patrick De

Kepper, Kenneth Kustin, e Irving Epstein estaban entre

los primeros investigadores en emplear la tecnología CSTR para

el desarrollo sistemático de nueva sustancia química oscilante

reacciones a finales de 1970 y principios de 1980 [26].

Ya se mencionó que un plan integral

mecanismo de reacción de todo el sistema BZ fue para

la primera vez descrita por Field, Kor¨ os y Noyes in ¨

1972. Field y Noyes también sugirieron una cinética precisa

modelo de la reacción de BZ, conocido como el "Oregonator",

en 1974 [27]. Si bien se había desarrollado un modelo similar

por la Escuela de Bruselas en 1967, no estaba basado

en evidencia empírica. En cambio, el llamado "Brusselator"

estaba destinado a simular el comportamiento no lineal de un

reacción periódica hipotética según los principios

de la termodinámica no equilibrada [28]. A diferencia de,

el "Oregonator" combinó el modelo existente de

la escuela de Bruselas con los resultados más recientes de

investigación experimental. A mediados de la década de 1970, una amplia

la comprensión de la reacción de BZ fue finalmente

logrado.

Conclusiones

La reacción de Belousov-Zhabotinsky representa la primera

sistema químico cuyo complejo comportamiento no lineal fue

suficientemente explicado en experimental y teórico

condiciones. En retrospectiva, podemos ver que la reacción de BZ

jugó un papel esencial en el desarrollo y la consolidación

de la teoría de la termodinámica de no equilibrio

por Ilya Prigogine y miembros de las Escuelas de Bruselas de

Termodinámica a fines de la década de 1960 y principios de la de 1970

Prigogine y sus colegas más tarde declararon en varias ocasiones

que la reacción de BZ fue la primera pieza de

evidencia empírica de sus hipótesis termodinámicas

[29]. Además, el estudio de los procesos de autoorganización

y los efectos espaciales en el sistema BZ dieron como resultado un

comprensión teórica de procesos no lineales en biológicos

sistemas de un grado mucho más alto de complejidad,

así como también proporciona información importante sobre la termodinámica

de la evolución Autoorganización y no lineal

comportamiento químico, biológico, sociológico y económico

los sistemas siguen siendo temas de investigación importantes hasta

hoy.