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PARA LA RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS ÁCIDO-BASE

Conceptos previos: balances y ecuaciones

Para la solución de problemas ácido-base utilizaremos el método de la resolución por
balances, al tratarse de una metodología de uso general.

En todos los casos utilizaremos las siguiente ecuaciones:

Constante de autoprotonación del agua:

Kw = 10-14 = [H+] x [OH-]

Balance de masas. La cantidad inicial de sustancia se encontrará como una de
las especies generadas en la reacción ácido-base. Si hay varias moléculas
coexistiendo, se plateará un balance para cada una (por ejemplo distintos ácidos
o ácidos y bases de forma simultanea). Para ácidos o bases monopróticos
(Co = concentración inicial/total) :

ácido: Co = [HA] + [A-]
base: Co = [B] + [BH+]

Balance de cargas. Dado que la disolución es neutra, el numero de cationes será
igual al número de aniones en la disolución. No olvidar el protón y los hidroxilos.
Expresión general:

a [Aa-] + b [Bb-] + [OH-] = c [Cc+] + d [Dd+] + [H+]

A modo de ejemplo, para un ácido monoprótico:

[A-] + [OH-] = [H+]

Para una base monoprótica:

[BH+] + [H+] = [OH-]

Para la disolución de una sal (acetato sódico, AcNa):

[Ac-] + [OH-] = [H+] + [Na+]

Constante de equilibrio (Ka o Kb). El sistema de ecuaciones lo completaremos
con la constante de acidez o basicidad. Para ácidos o bases monopróticos:

[%& ][( ) ] [+( & ][,( ) ]
𝐾" = 𝐾* =
[(%] [,]

En caso de disponer de Ka y desear Kb o viceversa, podemos realizar la
conversión teniendo en cuenta que Ka x Kb = Kw = 10-14 o pKa + pKb = 14

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Ejemplo de ácido fuerte disuelto en agua.

Calcular el pH de una disolución de HCl 0,05 M.

Reacción química: HCl + H2O Cl- + H3O+

Planteamos las ecuaciones:

(1) Kw = 10-14 = [H+] x [OH-]

(2) Co = 0,05 = [HCl] + [Cl-]

(3) [Cl-] + [OH-] = [H+]

[-. & ][( ) ]
(4) 𝐾" =
[(-.]

Tenemos un sistema de 4 ecuaciones y 4 incógnitas ([H+], [OH-], [HCl] y [Cl-]) que se
podría resolver pero podemos aplicar algunas simplificaciones.

Al ser un ácido fuerte, el ácido se encuentra completamente disociado [Cl-]>>>[HCl] y de
la ecuación 2 deducimos que [Cl-]=0,05 M

Dado que es un ácido [H+] >>>[OH-] y [OH-]<<<10-7M (ecuación 1), en la ecuación 3 ( 0,05
+ [OH-] = [H+]) podemos despreciar los hidroxilos frente a los cloruros, obtenemos que
[Cl-] = [H+].

De los dos párrafos anteriores deducimos que [H+] = 0,05 M.

pH = -log[H+] = -log(0,05) = 1,30

Ejemplo de base fuerte disuelta en agua.

Calcular el pH de una disolución de Ca(OH)2 0,001 M.

Reacción química: Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH-

Planteamos las ecuaciones:

(1) Kw = 10-14 = [H+] x [OH-]

(2) Co = 0,001 = [Ca(OH)2] + [Ca2+]

(3) [OH-] = 2 [Ca2+] + [H+]

[+( & ]/ [-" /) ]
(4) 𝐾* =
[-"(+()/ ]

2
Tenemos un sistema de 4 ecuaciones y 4 incógnitas ([H+], [OH-], [Ca(OH)2] y [Ca2+]) que
se podría resolver pero podemos aplicar algunas simplificaciones.

Al ser una base fuerte, se encuentra completamente disociada [Ca2+]>>>[Ca(OH)2] y de
la ecuación 2 deducimos que [Ca2+]=0,001

Dado que es una base [H+]<<<[OH-] y [H+]<<<10-7M (ecuación 1), en la ecuación 3 ([OH-
] = 2 x 0,001 + [H+]) podemos despreciar los protones frente al catión bario, obtenemos
que [OH-] = 2 x 0,001.

De los dos párrafos anteriores deducimos que [OH-] = 0,002 M.

pOH = -log[OH-] = -log(0,002) = 2,70 pH = 14 - 2,70 = 11,30


Ejemplo de ácido fuerte diluido.

Calcular el pH de una disolución de HCl 10-7 M.

Reacción química: HCl + H2O Cl- + H3O+

Planteamos las ecuaciones:

(1) Kw = 10-14 = [H+] x [OH-]

(2) Co = 10-7 = [HCl] + [Cl-]

(3) [Cl-] + [OH-] = [H+]

[-. & ][( ) ]
(4) 𝐾" =
[(-.]

Tenemos un sistema de 4 ecuaciones y 4 incógnitas ([H+], [OH-], [HCl] y [Cl-]) que se
podría resolver pero podemos aplicar algunas simplificaciones.

Al ser un ácido fuerte, el ácido se encuentra completamente disociado [Cl-]>>>[HCl] y de
la ecuación 2 deducimos que [Cl-]=10-7 M

En este caso no podemos utilizar la aproximación de que [H+] >>>[OH-]

De la ecuación 3: 10-7 + [OH-] = [H+]. Despejando [OH-] y sustituyendo en la ecuación 1:

[H+]2 - 10-7 [H+] - 10-14 = 0

Resolviendo la ecuación:

[H+] = 1,62 x 10-7 M

3

pH = 6,79

Ejemplo de sal formada por la base conjugada de un ácido fuerte y el ácido
conjugado de una base fuerte

Calcular el pH de una disolución de CaCl2 0,02 M.

Reacciónes químicas: CaCl2 2 Cl- + Ca2+
Cl- + H2O HCl + OH-
Ca2+ + H2O Ca(OH)2 + 2 H3O+
Planteamos las ecuaciones:

(1) Kw = 10-14 = [H+] x [OH-]

(2) Co = 0,04 = [HCl] + [Cl-]

(3) Co = 0,02 = [Ca(OH)2] + [Ca2+]

(3) [Cl-] + [OH-] = [H+] + 2 [Ca2+]

[(-. ][+(]
(4) 𝐾* = &
[-. ]

[-"(+()/ ][( ) ]/
(5) 𝐾" =
[-" /) ]

Tenemos un sistema de 5 ecuaciones y 6 incógnitas ([H+], [OH-], [HCl], [Cl-], [Ca(OH)2],
[Ca2+] que admite simplificaciones.

Al ser el HCl un ácido fuerte y el [Ca(OH)2] una base fuerte, la tendencia será a
encoentrarse disociados. [Cl-]>>>[HCl] y [Ca(OH)2]<<<[Ca2+] de la ecuaciones 2 y 3
deducimos que [Cl-] = 0,04 M y [Ca2+] = 0,02M

Si lo sustituimos en la ecuación 3: 0,04 + [OH-] = [H+] + 2 x 0,02 y [OH-] = [H+]

Despejando en la ecuación 1: 10-14 = [H+]2

10-7 = [H+], pH = 7

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Conceptos generales para simplificar problemas de ácidos y bases débiles

Para ácidos débiles:

- Si Co es pequeña comparada con 10-7, tanto [HA] como [A-] son insignificantes
comparadas con [H+] y [OH-] y el pH será 7, independientemente de la concentración.

- Si Co es grande comparada con 10-7, [OH-] es generalmente insignificante comparada
con [H+]

- Si Co es pequeña comparada con Ka, [HA] es generalmente insignificante comparada
con [A-]

- Si Co es grande comparada con Ka, [A-] es generalmente insignificante comparada con
[HA]. Eso no siempre es así y debe ser comprobado. En general se podrá aplicar si es al
menos 1000 veces mayor.

Para bases débiles, se aplica lo anterior cambiando [H+] por [OH-], [OH-] por [H+], [HA]
por [B], [A-} por [BH+] y Ka por Kb.


Ejemplo de disolución de ácido débil

Calcular el pH de una disolución de ácido acético (AcH) 0,01 M. Ka = 1,75 x 10-5

Reacción química: AcH + H2O Ac- + H3O+

Planteamos las ecuaciones:

(1) Kw = 10-14 = [H+] x [OH-]

(2) Co = 0,01 = [AcH] + [Ac-]

(3) [Ac-] + [OH-] = [H+]

[%2 & ][( ) ]
(4) 𝐾" =
[%2(]

Tenemos un sistema de 4 ecuaciones y 4 incógnitas ([H+], [OH-], [AcH] y [Ac-]) que se
podría resolver pero podemos aplicar algunas simplificaciones.

Como se trata de un ácido suponemos que [OH-] es pequeña en comparación con [Ac-]
y por lo tanto de la ecuación 3 deducimos que [Ac-] = [H+]

Además, como Co es grande comparada con Ka, [Ac-] es insignificante comparada con
[HA]. De la ecuación 2 deducimos que 0,01 = [AcH]

5
 [( ) ]/
Sustituyendo las dos ecuaciones anteriores en 4 obtenemos 𝐾" = = 1,75 𝑥 10<=
3,35

[H+] = 4,18 x 10-4 M.

pH = -log[H+] = 3,38

Ejemplo de disolución de ácido débil diluido

Calcular el pH de una disolución de ácido acético (AcH) 10-5 M. Ka = 1,75 x 10-5

Reacción química: AcH + H2O Ac- + H3O+

Planteamos las ecuaciones:

(1) Kw = 10-14 = [H+] x [OH-]

(2) Co = 10-5 = [AcH] + [Ac-]

(3) [Ac-] + [OH-] = [H+]

[%2 & ][( ) ]
(4) 𝐾" =
[%2(]

Tenemos un sistema de 4 ecuaciones y 4 incógnitas ([H+], [OH-], [AcH] y [Ac-]) que se
podría resolver pero podemos aplicar algunas simplificaciones.

Como se trata de un ácido suponemos que [OH-] es pequeña en comparación con [Ac-]
y por lo tanto de la ecuación 3 deducimos que [Ac-] = [H+]

En este caso no podemos utilizar la aproximación de que Co es grande comparada con
Ka, y por lo tanto [Ac-] no será insignificante comparada con [HA]. De la ecuación 2 y el
párrafo anterior deducimos que 10-5 = [AcH] + [H+]

[( ) ]/
Sustituyendo las dos ecuaciones anteriores en 4 obtenemos 𝐾" =
53&> <[( ) ]
<=
= 1,75 𝑥 10

Resolviendo la ecuación de segundo grado [H+] = 7,11 x 10-6 M.

pH = -log[H+] = 5,15

Ejemplo de disolución de base débil

Calcular el pH de una disolución de amoníaco (NH3) 0,01 M. Kb = 1,78 x 10-5

Reacción química: NH3 + H2O NH4+ + OH-

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Planteamos las ecuaciones:

(1) Kw = 10-14 = [H+] x [OH-]

(2) Co = 0,01 = [NH3] + [NH4+]

(3) [NH4+]+ [H+] = [OH-]

[?(@) ][+( & ]
(4) 𝐾* =
[?(A ]

Tenemos un sistema de 4 ecuaciones y 4 incógnitas ([H+], [OH-], [NH3] y [NH4+]) que se
podría resolver pero podemos aplicar algunas simplificaciones.

Como se trata de una base suponemos que [H+] es pequeña en comparación con [NH4+]
y por lo tanto de la ecuación 3 deducimos que [NH4+] = [OH-]

Además, como Co es grande comparada con Kb, [NH4+] es insignificante comparada con
[NH3]. De la ecuación 2 deducimos que 0,01 = [NH3]

[+( & ]/
Sustituyendo las dos ecuaciones anteriores en 4 obtenemos 𝐾* =
3,35
= 1,78 𝑥 10<=

[OH-] = 4,22 x 10-4 M.

[H+] = 2,37 x 10-11 M.

pH = -log[H+] = 10,62


Ejemplo de sal formada por la base conjugada de un ácido debil y el ácido conjugado
de una base fuerte

Calcular el pH de una disolución de NaCN 0,01 M. Ka(HCN) = 4,8 x 10-10

Reacciónes químicas: NaCN CN- + Na+
CN- + H2O HCN + OH-
Na+ + H2O NaOH + H3O+
Planteamos las ecuaciones:

(1) Kw = 10-14 = [H+] x [OH-]

(2) Co = 0,01 = [HCN] + [CN-]

(3) Co = 0,01 = [NaOH] + [Na+]

7
(3) [CN-] + [OH-] = [H+] + [Na+]

[(-?][+( & ]
(4) 𝐾* =
[-? & ]

[?"+(][( ) ]
(5) 𝐾" =
[?" ) ]

Tenemos un sistema de 5 ecuaciones y 6 incógnitas ([H+], [OH-], [HCN], [CN-], [NaOH],
[Na+] que admite simplificaciones.

Al ser el NaOH un base fuerte tendrá tendencia a encontrarse disociado, por lo tanto la
reacción Na+ + H2O NaOH + H3O+ no tendrá lugar y todo el sodio se encontrará como
Na+. Por lo tanto, de la ecuación 3: [Na+] = 0,01 M.

Además, de lo anterior podemos deducir que la disolución será básica ya que el CN- al
ser el ácido conjugado de una base débil desprenderá hidroxilos en agua. Podemos
despreciar los protones en comparación con el sodio.

(3) [CN-] + [OH-] = [Na+]=0,01

Con la ecuación 2:

0,01 - [HCN] + [OH-] = 0,01 y [HCN] = [OH-]

Kb = 10-14 / 4,8 x 10-10 = 2,08 x 10-5

Como Co es grande comparada con Kb, [HCN] es insignificante comparada con [CN-]. De
la ecuación 2: 0,01 = [CN-]

[+( & ]/
De la ecuación 4: 𝐾* = 2,08 x 10<= =
3,35

[OH-] = 4,56 x 10-4 M.

[H+] = 2,2 x 10-11 M.

pH = -log[H+] = 10,66