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1 1.Modélisation des propriétés diélectriques de la matière.Formulaire 2
1.1 Diélectrique non polaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2 diélectrique polaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.3 effets non linéaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.3.1 saturation(terme quadratique de la fonction de Langevin) 5
1.3.2 changement de moment dipolaire effectif . . . . . . . . . . 6
1.4 permittivité de mélanges hétérogènes. . . . . . . . . . . . . . . . 7
2 Techniques de mesure 7
2.1 Ponts de Mesure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.2 Mesure en Guide d’Onde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.2.1 Mesure en transmission en guide d’onde . . . . . . . . . . 9
2.2.2 Techniques de perturbation en cavité résonante . . . . . . 9
2.3 Mesures Diélectriques Temporelles . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.3.1 Mesure aux très basses fréquences . . . . . . . . . . . . . 9
2.3.2 Mesures aux très hautes fréquences . . . . . . . . . . . . . 10
3 Applications 11
3.1 Controle de pureté des matériaux . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
3.1.1 eau dans les solvants,bois,papiers et ciments . . . . . . . . 11
3.1.2 Espèces dipolaires photoexcitables dans des substrats . . 11
3.2 Applications biomédicales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
3.3 Controle de structure des matériaux . . . . . . . . . . . . . . . . 12
3.4 Capteurs de mesure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
3.5 Analyse et controle des polymères . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
3.5.1 Singularités(défauts)de structure . . . . . . . . . . . . . . 12
∗ Normalien,Docteur Es Sciences Physiques,précédement Chargé de Recherche au Cen-
1
3.5.2 anisotropie de substrats solides . . . . . . . . . . . . . . . 13
4 bibliographie 13
Dans cette expression,la permittivité est un tenseur de rang trois,dont les coef-
ficients dépendent de la fréquence de mesure en raison des effets inertiels.Aux
champs forts,ce tenseur devrait inclure des termes non linéaires,et aux fréquences
inférieures aux fréquences optiques,on considère souvent la permittivité comme
un scalaire,c’est à dire que le milieu est souvent considéré comme étant isotrope.
2
alors X
− 1)/( + 2) = 4π/3 Nk αk (5)
k
Aux fréquences optiques,on remplace la permittivité par le carré de l’indice de
réfraction n.
Dans le cas où
ρ 6= 0
(diélectriques avec injection de charges,par exemple effets photodiélectriques),on
peut introduire des espèces équivalentes hydrogénoides ou hélioides de symétrie
sphérique.
Signalons qu’aux fréquences optiques,l’incrément d’indice de réfraction est di-
rectement observable par interférométrie à contraste de phase(effet Schlieren).
La polarisabilité diélectrique d’une sphère conductrice de rayon a est
α = a3 (6)
1C.m = 3.1029Debyes
3
:permittivité mesurée au dessous de la fréquence de relaxation inertielle
∞ :permittivité mesurée au dessus de la fréquence de relaxation inertielle
κ:constante de Boltzmann
κ = 1, 38.10−23J/K
T :température absolue(K)
Le caractère inertiel de la relaxation dipolaire implique que la permittivité
diélectrique est une grandeur complexe fonction de la fréquence de mesure
F,avec:
F = ω/2π
(ω) = r (ω) + ii (ω) (12)
L’équation décrivant la dépendance de la permittivité complexe vis à vis de la
fréquence est nommée équation de dispersion.
Dans le cas d’un système présentant deux temps de relaxation inertiels:
ou
τm,av = τ W −1/(2W +1) (16)
avec
W = /∞ (17)
4
Le temps de relaxation microscopique τm est relaté aux volume V et forme de
l’espèce inertiel,ainsi quà la viscosité η du continu fluide:
pour une sphère ou un ellipsoide pas trop alongé:
τ = 3ηV /(κT ) (18)
Pour un ellipsoide très allongé,dans le cas où le moment dipolaire est perpen-
diculaire à l’axe principal:
τ ⊥ = 4ηV /κT (19)
Dans le cas d’un cylindre ou ellipsoide très allongé avec dipole parallèle à l’axe
principal:
τ k = 4πηa3 /(3κT (ln2a/b − γ)) (20)
Avec dans le cas de l’ellipsoide:
γellipsoide = 0, 5 (21)
et dans le cas d’un cylindre:
γcylindre = 1, 57 − 7(1/ln(2a/b) − 0, 28)2 (22)
η:viscosité,kg.m−1.s−1
5
1.3.2 changement de moment dipolaire effectif
découplage dipole-dipole C’est le cas du nitrobenzène:
δ/E 2 = 15.10−9m2 V −2
6
devraient être observés,et au voisinage du seuil de percolation,des phénomènes
de conversion,voire d’amplification paramétrique,devraient être possibles.
2 Techniques de mesure
La détermination de la permittivité diélectrique complexe de 1kHz à 100M Hz
est habituellement réalisée au moyen de ponts d’impédance à constantes lo-
calisées,dérivés du pont de Sauty.
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L’analyse de la dispersion diélectrique(c’est à dire de la courbe (F ))aux fréquences
très basses(10−4 à 1000 Hz),intéressante pour étudier les transitions de struc-
ture,et donc les propriétés mécaniques,des polymères plastiques,ou aux fréquences
très élevées(100M Hz à 100GHz),interessante pour l’analyse des liquides com-
plexes(systèmes hétérogènes,milieux biologiques) et le controle des diélectriques
composites pour hyperfréquences requiert d’autres techniques:des ponts d’impédance
hyperfréquence à constantes réparties peuvent être réalisés aux moyens de cavités
connectées par des guides d’onde,et des techniques de mesure temporelle à
large bande ont été développées respectivement pour la mesure de la disper-
sion aux très basses fréquences(10−4 Hz à 10M Hz)et des hautes aux hyper-
fréquences(100M Hz à 50GHz).
La mesure des effets non linéaires nécessite une technique très sensible capa-
ble de détecter une variation de permittivité diélectrique de l’ordre de 10−5
ou 10−6 sous l’action d’un champ électrique ou électromagnétique à fréquence
optique.On utilise dans ce but un oscillateur de mesure radiofréquence,à faible
bruit de phase,couplé capacitivement à la substance à étudier,et dont la vari-
ation de fréquence induite par le champ appliqué est amplifiée par battement
hétérodyne et éventuellement multiplication de fréquence.Des variations de ca-
pacité de un atofarad(10−18F arad)peuvent être détectées.
8
Des oscillateurs à diode tunnel au germanium ou avec certains transistors MOS-
FET(par exemple M F E121 de Motorola)peuvent fonctionner immergés dans
l’hélium liquide(3 à 4, 2K).
Quelques exemples de ces dispositifs spéciaux sont représentés figure 3.
9
Dépolarisation induite thermiquement Cette méthode est en quelque
sorte la réciproque de la précédente:le diélectrique sous forme de plaquette ou de
feuille est polarisé par injection de charge électrique ou orientation sous champ
intense suivie de trempe(ce genre de méthode est utilisé pour la préparation de
matériaux non centrosymétriques:céramiques pyro ou piezoélectriques,electrets
tels que le fluorure de polyvinylidène).
Le matériau est ensuite dépolarisé par application d’une rampe de température
T (t).L’énergie d’activation du mécanisme de dépolarisation Ead est une fonction
logarithmique du courant de dépolarisation:
Ead = κT ln(T /i(T )) (28)
et le moment dipolaire effectif µeff des groupements dipolaires en est une fonc-
tion intégrale:
Z T (∞)
µ2eff = 2κT /(N0 Ep A) i(T )dT (29)
T (t=0)
avec:
N0 :concentration de groupements dipolaires
Ep:champ appliqué lors de la polarisation
A:surface de l’échantillon.
La dépolarisation peut également être induite par onde de choc(Laser Induced
Depolarisation Wave:LIDW).
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et:
ρ(ω) = Rx(ω)/Rr (ω)eiδtω = (1 − ((ω))1/2 )/(1 + ((ω))1/2 ) (31)
3 Applications
3.1 Controle de pureté des matériaux
Selon l’équation (3),l’incrément de permittivité diélectrique du à une substance
(k) est proportionnel à la concentration de cette substance.D’autre part,la con-
tribution d’une espce dipolaire de moment µk est négligeable au delà de la
fréquence 2/τ ,τ étant déterminé par l’une des équations 18,19,20.Il est donc
possible,par un choix judicieux de la fréquence de mesure,de déterminer la con-
centration de plusieurs éspèces dipolaires dans un mélange.
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3.2 Applications biomédicales
La spectroscopie diélectrique à basse fréquence a été appliquée au dosage de
substances pharmaceutiques dans les tissus vivants.
L’absorption diélectrique sélective des tissus vivants est aussi appliquée en hy-
perthermie(traitement de maladies inflamatoires et de cancers).
12
Des méthodes plus radicales peuvent être appliquées aux polymères sipolaires
semicristallins(tels que le PVDF:fluorure de polyvinylidène):analyse de la prop-
agation de domaines de dépolarisation par onde de choc thermique induite par
laser.
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