Professional Documents
Culture Documents
Pendahuluan
Spektroskopi atom digunakan untuk mengidentifikasi dan menentukan (kualitatif
dan kuantitatif) logam-logam dalam tingkat 'trace" dalam semua jenis materi dan larutan.
Pengukuran dalam spektroskopi serapan atom (SSA) berdasarkan radiasi yang diserap
oleh atom yang tidak tereksitasi dalam bentuk uap. Dalam spektroskopi emisi,
pengukuran berdasarkan energi yang diemisikan ketika atom atom dalam keadaan
tereksitasi untuk kembali ke keadaan dasar. Spektroskopi Emisi Nyala (SEN) adalah
suatu spektroskopi emisi dari daerah khusus yang mana atom dieksitasi dengan
menggunakan nyala. Pada Gambar : 1 di bawah ini menggambarkan proses serapan dan
emisi.
Teknik serapan dan emisi nyala biasanya disertai pemasukkan suatu larutan
sampel bentuk aerosol dalam nyala. Evaporasi pelarut dan penguapan garam terjadi
terlebih dahulu untuk mendisosiasi garam ke dalam atom atom gas yang bebas. Pada suhu
nyala udara-asetilen (± 2300oC) atom dari sejumlah banyak unsur berada dalam keadaan
dasar. Jika seberkas energi radiasi yang terdiri dari spektrum emisi untuk unsur tertentu
yang akan ditentukan dilewatkan melalui nyala ini, sejumlah atom dalam keadaan dasar
akan menyerap energi dari panjang gelombang yang karakteristik (garis resonansi) dan
mencapai keadaan energi yang lebih tinggi.
1
Pelatihan Instrumen HEDS Project
h
Contoh pada 283,3 nm Pbo Pb
Jumlah energi radiasi yang diserap sebagai suatu fungsi konsentrasi unsur dalam
nyala merupakan dasar spektroskopi serapan atom. Untuk beberapa unsur seperti logam
alkali, Na dan K, nyala udara-asetilen cukup panas tidak hanya menghasilkan atom atom
dalam keadaan dasar, tetapi juga menaikkan sejumlah atom ke keadaan elektronik
tereksitasi. Energi radiasi dipancarkan (diemisikan) jika atom-atom kembali ke keadaan
dasar yang sebanding dengan konsentrasi dan merupakan dasar spektroskopi emisi nyala.
Contoh pada 589,0 nm emisi nyala
Na Na ; Na Na + h
Pancaran/emisi energi radiasi dari emisi nyala atau energi radiasi lampu eksternal
yang tidak bisa hilang oleh serapan atom akan didispersi oleh monokromator dan
dideteksi oleh fotomultiplier. Pada energi yang lebih tinggi fraksi atom atom keadaan
dasar ada sebagian yang tereksitasi, sebagai dirumuskan oleh persamaan Boltzman
sebagai berikut :
Nj Pj Ej
= . exp.( - )
No Po kT
k = tetapan Boltzman
T = suhu nyala Kelvin
Ej = perbedaan energi dalam energi dari tingkat tereksitasi dasar
Nj = jumlah atom pada tingkat tereksitasi
No = jumlah atom pada tingkat dasar
2
Pelatihan Instrumen HEDS Project
Hasil destruksi baik cara basah maupun kering kemudian dilarutkan Larutan
sampel dimasukkan ke dalam nyala dalam bentuk aerosol yang selanjutnya akan
membentuk atom atomnya. Serapan akan terjadi dari radiasi suatu sumber sinar yang
sesuai dengan atom yang akan ditentukan. Sebagai sumber emisi sinar adalah lampu
katoda berongga yang mempunyai garis spektra yang tajam.
Metode analisis ini bersifat cepat, selektif, sensitif dan mempunyai akurasi yang tinggi
serta dapat digunakan secara rutin. Di dalam spektroskopi serapan atom dijumpai adanya
beberapa gangguan yang dapat mempengaruhi keakuratan atau kesalahan pengukuran.
Pada dasarnya terdapat 3 tipe gangguan, yaitu :
1. gangguan fisika
2. gangguan kimia
3. gangguan spektral
Gangguan fisika dan kimia dalam nyala akan mengubah populasi atom,
sedangkan gangguan spektral akan mempengaruhi pengukuran yang sebenarnya dari
serapan atom. Pengaruh gangguan ini dapat dikurangi atau dihilangkan dengan cara
menseleksi kondisi percobaan atau dengan memberi perlakuan kimiawi pada sampel yang
sesuai dengan permasalahannya. Demikian pula untuk mengatasi gangguan spektral yaitu
dengan cara memisahkan unsur-unsur yang mengganggu.
3
Pelatihan Instrumen HEDS Project
Sesuai dengan tujuan dan fungsi nyala yang sesuai dengan suhu atomisasi suatu
unsur, maka terdapat beberapa komposisi nyala seperti :
- argon-hidrogen : maksimum temperatur 1577o C
- hidrogen-udara : maksimum temperatur 2045o C
- udara-asetilen : maksimum temperatur 2300o C
- dinitrogen oksida-asetilen : maksimum temperatur 2955o C
Berikut bagan alat spektroskopi serapan atom sistem berkas tunggal .
4
Pelatihan Instrumen HEDS Project
PERCOBAAN
Prinsip operasi metode ini yaitu diperlukan sumber cahaya dari luar yang
memancarkan sinar dengan panjang gelombang tertentu, yang sesuai dengan energi yang
diperlukan untuk mengubah tingkat energi elektronik dari tingkat dasar ke tingkat eksitasi
suatu unsur. Sinar dengan panjang gelombang yang diperlukan ini dilewatkan nyala yang
mengandung unsur yang akan diukur. Perbedaan antara intensitas sinar mula-mula dengan
intensitas sinar yang diteruskan diukur dan perbedaan ini sebagai nilai absorban dan besarnya
berbanding lurus dengan konsentrasi unsur yang mengabsorpsi sinar tersebut.
Beberapa percobaan ini merupakan usaha untuk memahami hal-hal sebagai berikut :
1. Pembuatan kurva kalibrasi
2. Mencari dan menentukan batas deteksi
3. Mempelajari beberapa sifat gangguan dan cara mengatasinya
4. Mencari kondisi optimum seperti :
- kecepatan gas pembakar
- kecepatan gas oksidan
- tinggi burner head
5. Menentukan kadar sesuatu unsur.
5
Pelatihan Instrumen HEDS Project
Penyiapan sampel :
- Ambil sejumlah volume air buangan/minum, saring dengan kertas saring Whatman
nomor 42, beri beberapa tetes HNO3 pekat, tempatkan dalam labu ukur 100 ml.
Alat :
- Spektrometer Serapan Atom
- Kertas saring Whatman nomor 42
- Labu ukur 100 ml (10 buah), 250 ml (2 buah),
- corong pendek
- pipet ukur, dll.
Bahan Kimia :
- Asam HNO3 dan HCl pekat.
Cara Pengukuran :
- Perhatikan prosedur pengoperasian alat spektrometer serapan atom (ikuti
petunjuk instruktur)
- Tentukan dan ukur larutan standar beserta larutan sampel.
- Buatlah kurva kalibrasi, secara grafik dan dengan metode "least-square"
persamaan linier, tentukan harga koefisien korelasi.
- Buatlah batas deteksi alat terhadap unsur Fe, catatlah kondisi operasi alat.
- Hitung besarnya kandungan Fe dalam air buangan atau air minum.
Pertanyaan :
Dapatkah untuk analisis logam Fe dipakai nyala N2O-asetilen ? Terangkan
jawaban saudara!
2. Analisis Tanaman (Sayuran), untuk unsur Ca, Cu, Fe, Mg, Mn, K dan Zn.
Bahan Kimia : - HNO3 pekat, HCl pekat, HClO4 pekat, H2O2 30%.
Cara Pengerjaan :
Preparasi Sampel dan larutan standar
1. Untuk konstituen mineral :
Pisahkan dengan hati-hati semua materi asing, khususnya tanah dan pasir yang
melekat, tetapi cegah adanya "leaching", hindari pencucian yang terus menerus.
Gunakan udara atau oven pengering secepat mungkin untuk mencegah
dekomposisi atau hilangnya berat oleh respirasi, haluskan dan simpan dalam botol
tertutup. Jika hasil diharapkan yang berasal dari berat segar, catat berat sampel
sebelum dan sesudah pengeringan.
lanjut hingga HNO3 hampir menguap semua. Jika terjadi arang dinginkan dan
tambahkan 10 ml HNO3 pekat lagi dan lanjutkan pemanasan. Panaskan hingga
terbentuk asap putih dari HClO4. Dinginkan dan tambah 10 ml HCl (1:1) dan
pindahkan ke dalam labu ukur 50 ml. Larutan siap dianalisis.
4. Siapkan larutan standar sesuai dengan jenis unsur yang akan ditentukan.
Untuk seri bagi unsur : Fe, Cu, Mn dan Zn dari 1,0 - 10,0 ppm
Untuk seri bagi unsur : Ca, Mg, dan K dari 0,1 - 5,0 ppm.
Cara Pengukuran :
1. Persiapkan pengoperasian alat (petunjuk instruktur)
2. Ukur serapan larutan standar dan larutan sampel dalam satu kondisi.
3. Buatlah kurva kalibrasi dengan metode "least squarre", koefisien korelasi.
4. Tentukan batas deteksi alat terhadap unsur melalui larutan standar.
5. Hitunglah kandungan unsur dalam sampel.
Daftar Pustaka :
1. Buku Panduan Praktikum Instrumen Dep. of Anal. Chem, NSW., 1979.
2. Willert, Marritt dan Dean, "Anal. Chem.", 1979.
3. A.O.A.C., Plant Analysis : 3.002(a), 3.006; 3.007; 3.007; 3.008 dan 2.109-2.110.
4. Chemistry Experiments : AA and AE Spectroscopy, John Wiley Sons, 1984.