ESCUELA SUPERIOR POLITÉCNICA DEL LITORAL

INSTITUTO DE CIENCIAS QUÍMICAS Y AMBIENTALES

Resolución del Examen

de Primer Parcial de
Cinética Química

Estudiantes:
Bruno Carló Borro
Luis Carreño Torres
Pilar Gallardo Flores

Profesor:
Miroslav Alulema Cuesta
PROBLEMA 1

Considere las siguientes reacciones irreversibles de segundo orden que se producen

consecutivamente en un reactor:

𝒌𝟏
𝑨+𝑺 → 𝑿
𝒌𝟐
𝑿+𝑺 → 𝒀

Si inicialmente se añaden 2 moles de S y 1 mol de A ¿Cuál es la fracción molar de X cuando ya

𝒌
ha sido consumida la mitad de A? Supóngase que 𝒌𝟐 = 𝟐
𝟏

Datos del problema

𝑘2
 ⁄𝑘 = 2
1
 𝑁𝑆𝑜 = 2 𝑚𝑜𝑙
 𝑁𝐴𝑜 = 1 𝑚𝑜𝑙
 𝑉 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒

El problema nos pide hallar la fracción molar de X cuando el número de moles de A es 0.5 mol.
Denominaremos Fx a la fracción molar de X, con lo que deseamos determinar:

𝐹𝑥 = ? 𝑐𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑁𝐴𝑓 = 0.5 𝑚𝑜𝑙

Resolución

La fracción molar de una especie, en este caso X, se define como el número de moles de X
dividido para el número de moles totales, esto es, la suma de los números de moles de cada una
de las especies que intervienen (A, S, X, Y).

𝑁𝑥
𝐹𝑥 = (1)
𝑁𝐴 + 𝑁𝑆 + 𝑁𝑋 + 𝑁𝑌

Dividimos el numerador y el denominador de la ecuación (1) para el volumen constante V,

obteniendo la fracción molar de X en términos de las concentraciones:

[𝑋]
𝐹𝑥 = (2)
[𝐴] + [𝑆] + [𝑋] + [𝑌]

En esta ecuación lo único que conocemos es la concentración final de A en ese momento, ya

que un dato es el número de moles de A en ese momento. Por lo tanto expresaremos las
concentraciones de las demás especies en función de la concentración de A. Planteamos la tasa
de velocidad global para cada una de las especies.

𝑑[𝐴]
= −𝑘1 [𝐴][𝑆] (3)
𝑑𝑡
𝑑[𝑌]
= 𝑘2 [𝑋][𝑆] (4)
𝑑𝑡
 𝑑[𝑋]
= 𝑘1 [𝐴][𝑆] − 𝑘2 [𝑋][𝑆] (5)
𝑑𝑡
𝑑[𝑆]
= −𝑘1 [𝐴][𝑆] − 𝑘2 [𝑋][𝑆] (6)
𝑑𝑡

Usando la regla de la cadena podemos expresar el diferencial de cada concentración en función

del diferencial de la concentración de A.

Para X tendríamos lo siguiente:

𝑑[𝑋] 𝑑[𝑋] 𝑑[𝐴]

= ×
𝑑𝑡 𝑑[𝐴] 𝑑𝑡

𝑑[𝑋]
𝑑[𝑋]
= 𝑑𝑡 (7)
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐴]
𝑑𝑡

Para cada especie aplicamos el mismo razonamiento:

𝑑[𝑌]
𝑑[𝑌]
= 𝑑𝑡 (8)
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐴]
𝑑𝑡
𝑑[𝑆]
𝑑[𝑆]
= 𝑑𝑡 (9)
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐴]
𝑑𝑡

Comenzaremos por calcular el diferencial de la concentración de X respecto al diferencial de la

concentración de A, reemplazando las ecuaciones (3) y (5) en la ecuación (7).

𝑑[𝑋]
𝑑[𝑋] 𝑘1 [𝐴][𝑆] − 𝑘2 [𝑋][𝑆]
= 𝑑𝑡 =
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐴] −𝑘1 [𝐴][𝑆]
𝑑𝑡

Reduciendo esta expresión y conociendo que k2 = 2k1:

𝑑[𝑋] 𝑘1 [𝐴][𝑆] − 𝑘2 [𝑋][𝑆] 𝑘1 [𝐴][𝑆] 2𝑘1 [𝑋][𝑆]

= = −
𝑑[𝐴] −𝑘1 [𝐴][𝑆] −𝑘1 [𝐴][𝑆] −𝑘1 [𝐴][𝑆]

𝑑[𝑋] [𝑋]
= −1 + 2
𝑑[𝐴] [𝐴]

Reordenamos la ecuación anterior para obtener la forma general de una ecuación diferencial no
homogénea de primer orden. La solución de este tipo de ecuación la encontramos por el método
de factor integrante (µ).

𝑑[𝑋] [𝑋]
−2 = −1
𝑑[𝐴] [𝐴]
 2
∫ −[𝐴]𝑑[𝐴] −2
𝜇=𝑒 = 𝑒 −2𝑙𝑛[𝐴] = 𝑒 𝑙𝑛[𝐴] = [𝐴]−2

𝑑[𝑋] [𝑋]
[𝐴]−2 − 2[𝐴]−2 = −1[𝐴]−2
𝑑[𝐴] [𝐴]

𝑑[𝑋]
[𝐴]−2 − 2[𝐴]−3 [𝑋] = −[𝐴]−2
𝑑[𝐴]

𝑑([𝑋][𝐴]−2 )
= −[𝐴]−2
𝑑[𝐴]

𝑑([𝑋][𝐴]−2 )
∫ = − ∫[𝐴]−2 𝑑[𝐴]
𝑑[𝐴]

[𝑋][𝐴]−2 = [𝐴]−1 + 𝐾

[𝑋] = [𝐴] + 𝐾[𝐴]2

Usamos las condiciones iniciales que nos da el problema para obtener el valor de la constante
de integración K:

1
[𝐴]𝑜 =
𝑉
2
[𝑆]𝑜 =
𝑉
[𝑋]𝑜 = [𝑌]𝑜 = 0

1 1 2
0 = +𝐾( )
𝑉 𝑉

𝐾 = −𝑉

[𝑋] = [𝐴] − 𝑉[𝐴]2 (10)

Ahora combinaremos las ecuaciones (3) y (4) en la ecuación (8) y reduciremos la expresión que
obtenemos de igual forma que hicimos anteriormente:

𝑑[𝑌]
𝑑[𝑌] 𝑘2 [𝑋][𝑆] 2𝑘1 [𝑋][𝑆] [𝑋]
= 𝑑𝑡 = = = −2
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐴] −𝑘1 [𝐴][𝑆] −𝑘1 [𝐴][𝑆] [𝐴]
𝑑𝑡

Como ya tenemos la concentración de X en función de la concentración de A, reemplazamos la

ecuación (10) en la expresión que obtuvimos. Así podremos separar variables para integrar.

𝑑[𝑌] −2([𝐴] − 𝑉[𝐴]2 ) −2[𝐴] + 2𝑉[𝐴]2

= =
𝑑[𝐴] [𝐴] [𝐴]

𝑑[𝑌]
= −2 + 2𝑉[𝐴]
𝑑[𝐴]
 𝑑[𝑌] = (−2 + 2𝑉[𝐴])𝑑[𝐴]

∫ 𝑑[𝑌] = ∫(−2 + 2𝑉[𝐴])𝑑[𝐴]

[𝑌] = −2[𝐴] + 𝑉[𝐴]2 + 𝐾

Asimismo para obtener el valor de la constante de integración K, reemplazamos las condiciones

iniciales.

2 1 2
0=− +𝑉( ) +𝐾
𝑉 𝑉
2 1 1
𝐾= − =
𝑉 𝑉 𝑉
1
[𝑌] = −2[𝐴] + 𝑉[𝐴]2 + (11)
𝑉

Para obtener la concentración de S en función de la concentración de A podemos tomar las

ecuaciones (3) y (6), reemplazarlas en la ecuación (9) y realizar un procedimiento análogo al que
hemos hecho para obtener las concentraciones de X y Y en función de la concentración de A. Sin
embargo podemos sumar las ecuaciones (5) y (6) y reemplazar el resultado por la ecuación (4):

𝑑[𝑋] 𝑑[𝑆]
+ = −2𝑘2 [𝑋][𝑆]
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑑[𝑌] 𝑑[𝑋] 𝑑[𝑆] 𝑑[𝑌]
𝐶𝑜𝑚𝑜 = 𝑘2 [𝑋][𝑆] ⇒ + = −2
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

Reordenando la última ecuación e integrando:

𝑑[𝑋] 𝑑[𝑆] 2𝑑[𝑌]

+ + =0
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑑[𝑋] 𝑑[𝑆] 𝑑[𝑌]
∫ +∫ + 2∫ = ∫0
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

[𝑋] + [𝑆] + 2[𝑌] = 𝐾

Calculamos la constante de integración K a partir de las condiciones iniciales y reemplazamos el

valor obtenido para K y las ecuaciones (10) y (11) para obtener la concentración de S:

2 2
𝐾 =0+ +0=
𝑉 𝑉
2
[𝑆] = 𝐾 − [𝑋] − 2[𝑌] = − [𝑋] − 2[𝑌]
𝑉
2 1
[𝑆] = − ([𝐴] − 𝑉[𝐴]2 ) − 2(−2[𝐴] + 𝑉[𝐴]2 + )
𝑉 𝑉
2 2
[𝑆] = − [𝐴] + 𝑉[𝐴]2 + 4[𝐴] − 2𝑉[𝐴]2 −
𝑉 𝑉
 [𝑆] = 3[𝐴] − 𝑉[𝐴]2 (12)

Las ecuaciones (10), (11) y (12) nos dan respectivamente la concentración de X, Y y S en función
de la concentración de A. Sustituimos estas expresiones en la ecuación (2).

[𝐴] − 𝑉[𝐴]2
𝐹𝑥 =
1
[𝐴] + 3[𝐴] − 𝑉[𝐴]2 + [𝐴] − 𝑉[𝐴]2 − 2[𝐴] + 𝑉[𝐴]2 +
𝑉

[𝐴] − 𝑉[𝐴]2
𝐹𝑥 =
1
3[𝐴] − 𝑉[𝐴]2 + 𝑉

[𝐴] − 𝑉[𝐴]2
𝐹𝑥 =
3𝑉[𝐴] − 𝑉 2 [𝐴]2 + 1
𝑉

𝑉[𝐴] − 𝑉 2 [𝐴]2
𝐹𝑥 =
3𝑉[𝐴] − 𝑉 2 [𝐴]2 + 1

Como no conocemos el valor del volumen (V), debemos obtener una expresión equivalente que
utilice variables cuyos valores sean conocidos. Sabemos que:

𝑁𝐴
[𝐴] = ⟹ 𝑁𝐴 = [𝐴] × 𝑉
𝑉

Podemos reemplazar el producto del volumen y concentración de A por el número de moles,

obteniendo:
𝑁𝐴 − 𝑁𝐴 2
𝐹𝑥 =
3𝑁𝐴 − 𝑁𝐴 2 + 1

Calculamos la fracción de X cuando el número de moles finales de A es 0.5 mol:

0.5 − 0.52 1
𝐹𝑥 = 2
=
3 × 0.5 − 0.5 + 1 9

PROBLEMA 2
Para estudiar la descomposición fotoquímica de bromo acuoso expuesto a luz solar brillante,
se disolvió una pequeña cantidad de bromo líquido en agua contenida en un frasco de batería
de vidrio colocado en luz solar directa. Se obtuvieron los siguientes datos:

Tiempo (min) ppm Br2

10 2.45

20 1.74

30 1.23

40 0.88

50 0.62

60 0.44

Temperatura = 25°C

(a) Determine la velocidad de reacción con respecto al bromo, y calcule la constante de

velocidad de reacción en las unidades que prefiera. (EMPLEE EL MÉTODO DIFERENCIAL
DE ANÁLISIS).
(b) Suponiendo condiciones de exposición idénticas, calcule la velocidad de inyección de
bromo (en lb/h) que se requiere en un cuerpo de agua asoleado con un volumen de
25,000 gal, a fin de mantener un nivel esterilizante de bromo de 1.0 ppm

(NOTA: ppm = partes de bromo por millón de partes de agua bromada, por peso. En soluciones
acuosas diluidas, 1 ppm 1mg/L)

El problema nos pide determinar la velocidad de reacción; expresamos la ley de velocidad del
bromo bimolecular (representado por A):

𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘𝐶𝐴 𝛼 (1)
𝑑𝑡

De esta ecuación no conocemos la constante de velocidad ni el orden de reacción α. El problema

nos dice que usemos el método diferencial de análisis. Primero debemos reescribir la ley de
velocidad en función de las variables medidas. La tabla de datos que nos proporciona el
problema nos da los ppm de bromo bimolecular, que es una unidad de concentración, así que
no necesitamos realizar cambios en la ecuación (1).

Para aplicar el método diferencial, debemos linealizar la ecuación (1), para lo que tomamos el
logaritmo natural a ambos miembros:

𝑑𝐶𝐴
𝑙𝑛 (− ) = 𝑙𝑛 𝑘 + 𝛼𝑙𝑛𝐶𝐴 (2)
𝑑𝑡

Ya conocemos las concentraciones y podemos obtener el logaritmo natural de estos datos. Sólo
𝑑𝐶𝐴⁄
necesitamos calcular el diferencial 𝑑𝑡 para poder obtener la pendiente (que según la
ecuación (2) es el orden de reacción) y podemos usar las siguientes fórmulas:
 𝑑𝐶𝐴 −3𝐶𝐴 0 + 4𝐶𝐴1 − 𝐶𝐴 2
𝑃𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙: ( ) =
𝑑𝑡 𝑡=𝑡0 2∆𝑡

𝑑𝐶𝐴 1
𝑃𝑢𝑛𝑡𝑜𝑠 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟𝑒𝑠: ( ) = (𝐶 − 𝐶𝐴 (𝑖−1) )
𝑑𝑡 𝑡=𝑡𝑖 2∆𝑡 𝐴 (𝑖+1)

𝑑𝐶𝐴 1
𝑃𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙: ( ) = (𝐶 − 4𝐶𝐴 4 + 3𝐶𝐴 5 )
𝑑𝑡 𝑡=𝑡𝑓 2∆𝑡 𝐴 3

A continuación calculamos las derivadas en cada punto, según sea inicial, interior o final:

𝑑𝐶𝐴 −3(2.45) + 4(1.74) − (1.23)

( ) = = −0.081
𝑑𝑡 𝑡=10 2(10)

𝑑𝐶𝐴 1
( ) = (1.23 − 2.45) = −0.061
𝑑𝑡 𝑡=20 2(10)

𝑑𝐶𝐴 1
( ) = (0.88 − 1.74) = −0.043
𝑑𝑡 𝑡=30 2(10)

𝑑𝐶𝐴 1
( ) = (0.62 − 1.23) = −0.0305
𝑑𝑡 𝑡=40 2(10)

𝑑𝐶𝐴 1
( ) = (0.44 − 0.88) = −0.022
𝑑𝑡 𝑡=50 2(10)

𝑑𝐶𝐴 1
( ) = (0.88 − 4(0.62) + 3(0.44)) = −0.014
𝑑𝑡 𝑡=60 2(10)

Ahora podemos calcular 𝑙𝑛(− 𝑑𝐶𝐴 ⁄𝑑𝑡). A continuación organizamos los resultados en una tabla.

t(min) ppm Br2 𝒅𝑪𝑨⁄ 𝒅𝑪𝑨⁄ 𝒍𝒏𝑪𝑨

𝒅𝒕 𝒍𝒏 (− 𝒅𝒕)
10 2.45 -0.081 -2.513 0.896
20 1.74 -0.061 -2.797 0.554
30 1.23 -0.043 -3.147 0.207
40 0.88 -0.0305 -3.490 -0.128
50 0.62 -0.022 -3.817 -0.478
60 0.44 -0.014 -4.269 -0.821

Con estos datos calculamos la pendiente, que corresponde al orden de reacción α:

𝑑𝐶𝐴 𝑖 𝑑𝐶𝐴 𝑖+1

ln (− ) − 𝑙𝑛 (− )
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝛼𝑖 =
ln(𝐶𝐴 𝑖 ) − ln(𝐶𝐴 𝑖+1 )
 −2.513 + 2.797
𝛼1 = = 0.830
0.896 − 0.554
−2.797 + 3.147
𝛼2 = = 1.009
0.554 − 0.207
−3.147 + 3.490
𝛼3 = = 1.024
0.207 + 0.128
−3.490 + 3.817
𝛼4 = = 0.934
−0.128 + 0.478
−3.817 + 4.269
𝛼5 = = 1.318
−0.478 + 0.821

𝛼 = 1.023

𝛼≈1

También podemos encontrar la pendiente de manera gráfica. Para esto tomaríamos 𝑙𝑛𝐶𝐴 en el
𝑑𝐶𝐴
eje x y 𝑙𝑛 (− 𝑑𝑡
) en el eje y. A continuación se muestra el gráfico, así como la función de la
recta obtenida. Obsérvese que la pendiente también se acerca a 1.

ln(-dCA/dt) vs. lnCA

0
-1 -0.5 0 0.5 1
-0.5
y = 1.0139x - 3.3777
-1 R² = 0.996

-1.5

-2

-2.5

-3

-3.5

-4

-4.5

𝑑𝐶𝐴⁄
Calculamos la constante de velocidad tomando los datos de la concentración (ppm) y 𝑑𝑡
para un tiempo cualquiera. Usaremos los valores para t = 30s y reemplazaremos en la ecuación
(1):

0.043 = 𝑘 × 1.231

𝑘 = 0.035 𝑚𝑖𝑛−1

Por lo tanto la ley de velocidad para la descomposición del bromo bimolecular será:
 𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 0.035 × 𝐶𝐴
𝑑𝑡

Si queremos mantener una concentración de 1ppm de bromo bimolecular, tendríamos que la

velocidad a la que se descompone es:
𝑝𝑝𝑚
−𝑟𝐴 = 0.035 × 1 = 0.035
𝑚𝑖𝑛

Hacemos una simple conversión de unidades y multiplicamos por el volumen (25000 gal) para
obtener la masa de bromo bimolecular por hora que debe inyectarse para mantener 1ppm de
concentración:

𝑚𝑔 60 𝑚𝑖𝑛 1𝑔 1 𝑙𝑏 3.785 𝑙 𝑙𝑏
0.035 × × × × × 25000 𝑔𝑎𝑙 = 0.431
𝑙 × 𝑚𝑖𝑛 ℎ 1000𝑚𝑔 453.6 𝑔 1 𝑔𝑎𝑙 ℎ

PROBLEMA 3

La reacción en fase gaseosa 2A→R+2S puede considerarse como de segundo orden respecto
de A. Cuando se introduce A puro a 1 atm en un reactor discontinuo de volumen constante, la
presión aumenta un 40% del valor inicial, en 3 minutos. Si la reacción se lleva a cabo en un
reactor discontinuo a presión constante, calcular:

a) El tiempo necesario para obtener la misma conversión

b) El aumento del volumen en este tiempo

Datos del problema

Volumen constante:

 𝑡 = 0 ⟹ 𝑃𝑇 = 1 𝑎𝑡𝑚
 𝑡 = 3 𝑚𝑖𝑛 ⟹ 𝑃𝑇 = 1.4 𝑎𝑡𝑚

Resolución

La reacción se lleva a cabo en dos diferentes medios (primero a volumen constante y luego a
presión constante). Sin embargo debemos tener en cuenta que la constante de velocidad (k) es
la misma para ambos casos ya que no estamos cambiando la reacción sino las condiciones en
las que se da. Con esto relacionaremos los datos que se nos da a volumen constante con la
reacción a presión constante.

Como trabajamos con presiones bajas, consideraremos a A como gas ideal, de ahí que:

𝑛 𝑃
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 ⇒ 𝐶𝐴 = =
𝑉 𝑅𝑇
𝑎𝑡𝑚 𝑙
La presión inicial de A es 1 atm y como 𝑅 = 0.082 𝑚𝑜𝑙 𝐾 entonces:
 𝑚𝑜𝑙
1 12.195
𝐶𝐴𝑜 = = 𝑙 (1)
0.082𝑇 𝑇

A medida que avanza la reacción, la presión total del sistema será la suma de las presiones
parciales de cada especie (ley de Dalton). Dejamos esta ecuación en términos de las
concentraciones:

𝑃𝑇 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝑅 + 𝑃𝑆

𝑃𝑇 = 𝐶𝐴 𝑅𝑇 + 𝐶𝑅 𝑅𝑇 + 𝐶𝑆 𝑅𝑇 (2)

No conocemos ninguna concentración, así que dejaremos en función de la concentración del

reactivo A. Utilizaremos la tabla estequiométrica:

1
𝐴 → 𝑅 + 𝑆
2

𝑡0 𝐶𝐴𝑜 0 0
𝑥𝐴 𝐶𝐴𝑜
∆𝑡 −𝑥𝐴 𝐶𝐴𝑜 + +𝑥𝐴 𝐶𝐴𝑜
2
𝑥𝐴 𝐶𝐴𝑜
𝑡𝑓 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑥𝐴 ) 𝑥𝐴 𝐶𝐴𝑜
2

Reemplazamos las concentraciones finales de cada especie en la ecuación (2):

1
𝑃𝑇 = 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑥𝐴 )𝑅𝑇 + 𝐶𝐴𝑜 ( 𝑥𝐴 ) 𝑅𝑇 + 𝐶𝐴𝑜 (𝑥𝐴 )𝑅𝑇
2

Para 𝑃𝑇 = 1.4 y reemplazando la ecuación (1) en la concentración inicial de A:

1.4 = 𝐶𝐴𝑜 𝑅𝑇 − 𝐶𝐴𝑜 𝑥𝐴 𝑅𝑇 + 𝐶𝐴𝑜 𝑥𝐴 𝑅𝑇 + 𝐶𝐴𝑜 𝑥𝐴 𝑅𝑇

𝑥𝐴
1.4 = 𝑅𝑇𝐶𝐴𝑜 (1 + )
2
1.4 12.195 𝑥𝐴
= (1 + )
𝑅𝑇 𝑇 2
1.4
𝑥𝐴 = 2 ( − 1)
12.195𝑅

𝑥𝐴 = 0.8

Esto nos dice que a 3 minutos de transcurrida la reacción, se consigue una conversión del 80%.
El problema nos indica que la reacción es de segundo orden respecto de A y con el dato de la
conversión a los 3 minutos, calcularemos la constante de velocidad. Note que el término
diferencial está dividido para el coeficiente estequiométrico de A:

𝑑𝐶𝐴
= −𝑘𝐶𝐴 2
2𝑑𝑡
 𝑑𝐶𝐴
= −2𝑘𝐶𝐴 2
𝑑𝑡

Reordenando e integrando obtenemos que:

1 1
− = 2𝑘𝑡 (3)
𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑜

Por la tabla estequiométrica conocemos la concentración de A a un tiempo cualquiera.

Reemplazamos la ecuación (1) así como el valor de la conversión que obtuvimos, para calcular
la concentración de A 3 minutos después de iniciada la reacción:

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑥𝐴 )

12.1954
𝐶𝐴 = (1 − 𝑥𝐴 )
𝑇
2.439
𝐶𝐴 = (4)
𝑇

A partir de la ecuación (3) despejamos la constante k. Reemplazamos la ecuación (1) y (4)

para 𝑡 = 3𝑚𝑖𝑛:

1 1
𝐶𝐴 − 𝐶𝐴𝑜
=𝑘
2𝑡
𝑇 𝑇
−
2.439 12.195 = 𝑘
2×3

𝑘 = 5,46 ∗ 10−2 𝑇

Ahora analizaremos la reacción a presión constante. La velocidad de reacción se encuentra

expresada en función del volumen variable y la variación del número de moles respecto al
tiempo. Pero como ya hemos indicado, tanto la constante de velocidad como el orden de
reacción no se alteran porque solo estamos cambiando las condiciones del sistema.

1 𝑑𝑁𝐴 𝑁𝐴
𝑟𝐴 = = −2𝑘𝐶𝐴 2 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝐶𝐴 = (5)
𝑉 𝑑𝑡 𝑉

Reemplazamos el número de moles de A y el volumen con las siguiente ecuaciones.

𝑁𝐴 = 𝑁𝐴𝑜 (1 − 𝑥𝐴 ) (6)

𝑉 = 𝑉𝑜 (1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 ) (7)

Sustituimos estas ecuaciones en la ecuación (5). Reducimos e integramos con respecto a la

conversión:

1 𝑑(𝑁𝐴𝑜 (1 − 𝑥𝐴 )) 𝑁𝐴𝑜 2 (1 − 𝑥𝐴 )2
= −2𝑘 2
𝑉𝑜(1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 ) 𝑑𝑡 𝑉𝑜 (1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )2
 𝑉𝑜(1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )
𝑑𝑥𝐴 = 2𝑘𝑡
(𝑁𝐴𝑜 (1 − 𝑥𝐴 ))
𝑥
(1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )
∫ 𝑑𝑥𝐴 = 2𝑘𝐶𝐴𝑜 𝑡
(1 − 𝑥𝐴 )2
0

Resolviendo por integrales parciales:

1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 𝐴 𝐵
2
= +
(1 − 𝑥𝐴 ) 1 − 𝑥𝐴 (1 − 𝑥𝐴 )2

1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 = 𝐴(1 − 𝑥𝐴 ) + 𝐵

1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 = 𝐴 − 𝐴𝑥𝐴 + 𝐵

−𝐴𝑥𝐴 = 𝜀𝐴 𝑥𝐴
{
𝐴+𝐵 =1

𝐴 = −𝜀𝐴

𝐵 = 1 + 𝜀𝐴
𝑥 𝑥 𝑥
1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 −𝜀𝐴 1 + 𝜀𝐴
∫ 𝑑𝑥𝐴 = ∫ 𝑑𝑥𝐴 + ∫ 𝑑𝑥
(1 − 𝑥𝐴 )2 1 − 𝑥𝐴 (1 − 𝑥𝐴 )2 𝐴
0 0 0

𝑥
(1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )2 1
∫ 2 𝑑𝑥 = 𝜀𝐴 ln(1 − 𝑥𝐴 ) − (1 + 𝜀𝐴 ) (1 − )
((1 − 𝑥𝐴 )) 1 − 𝑥𝐴
0

𝑥𝐴
𝜀𝐴 ln(1 − 𝑥𝐴 ) + (1 + 𝜀𝐴 ) ( ) = 2𝑘𝐶𝐴𝑜 𝑡 (8)
1 − 𝑥𝐴

Tenemos dos posibilidades para calcular 𝜀𝐴 (ecuaciones (9) y (10)). Ambas nos dan el mismo
resultado:

𝜀𝐴 = 𝛿𝑌𝐴 (9)

2 1 2 1
𝜀𝐴 = ( + − ) (1) =
2 2 2 2
𝑉𝑥=1 − 𝑉𝑥=0
𝜀𝐴 = (10)
𝑉𝑥=0

12.195
𝑥𝐴 = 0 → 𝑉𝑜
𝑇
12.195 12.195 18.195
𝑥𝐴 = 1 → 𝑉𝑜 + 𝑉 = 𝑉𝑜
𝑇 2𝑇 𝑜 𝑇

𝑇 = 𝑐𝑡𝑒, 𝑃 = 𝑐𝑡𝑒 → 𝑟𝐴 𝑒𝑠 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑜𝑟𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙 𝑎𝑙 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎.

 18.195 12.195
𝜀𝐴 =
𝑉𝑥=1 − 𝑉𝑥=0
= 𝑇 𝑉𝑜 − 𝑇 𝑉𝑜
𝑉𝑥=0 12.195
𝑇 𝑉𝑜
1
𝜀𝐴 =
2

Reemplazamos el valor de 𝜀𝐴 , 𝑘 y 𝐶𝐴𝑜 en la ecuación (8) para obtener el tiempo necesario para
una conversión del 80% (𝑥𝐴 = 0.8):

12.195 1 1 0.8
2(5.467 ∗ 10−2 )𝑇 ( ) 𝑡 = ln(1 − 0.8) + (1 + ) ( )
𝑇 2 2 1 − 0.8

𝑡 = 3.9 𝑚𝑖𝑛

Para calcular el aumento del volumen, podemos usar la ecuación (7). La respuesta la expresamos
como el aumento porcentual del volumen:

1
𝑉 = 𝑉𝑜 (1 + (0.8)) = 1.4𝑉𝑜
2
𝑉 − 𝑉𝑂 1.4𝑉𝑜 − 𝑉𝑜
%𝑉 = × 100 = × 100 =
𝑉 𝑉𝑜

%𝑉 = 40%