Phenanthrene

Phenanthrene là một hydrocacbon thơm đa vòng gồm ba vòng benzene. Phenanthrene là sự kết hợp của phenyl và
anthracene . Các thiên nhiên thuốc phiện (tức là morphine ) và bán tổng hợp opioid (ví dụ hydromorphone ,
buprenorphine ) có một bộ xương phenanthrene. Ở dạng tinh khiết của nó, nó được tìm thấy trong khói thuốc lá và là
một mùi khó chịu , photosensitising da với ánh sáng. Phenanthrene là một loại bột màu trắng có màu xanh huỳnh
quang.
Các hợp chất với một bộ xương phenanthrene và nitrogens ở vị trí 4 và 5 được biết đến như là phenanthroline hoặc
4,5-diazaphenanthrene (tên IUPAC).
Hóa học
Phenanthrene không hòa tan trong nước nhưng hòa tan trong hầu hết các dung môi hữu cơ như toluen , tetraclorua
carbon , ether , chloroform , acid acetic và benzene .
Một tổng hợp phenanthrene cổ điển là Bardhan-Sengupta Phenanthrene tổng hợp (1932). [2]

Bước đầu tiên là chỉ đơn giản là một lực điện tử phản ứng thay thế vòng thơm, được cho phép khi pentôxít
diphosphorous làm cho rượu một nhóm để lại tốt hơn. Tuy nhiên, không có anken bên ngoài của các vòng thơm ban
đầu được tạo ra. Trong bước thứ hai của 9,10 phản ứng dihydrophenanthrene-này bị oxy hóa với các nguyên tố selen .
Các thơm-thành viên của vòng sáu của selenium là không hiểu rõ, nhưng nó sản xuất H2Se.
Phenanthrene cũng có thể thu được quang từ một số diarylethenes .
Phản ứng của phenanthrene thường xảy ra tại 9 và 10 vị trí, bao gồm:
• Quá trình oxy hóa hữu cơ để phenanthrenequinone với axit cromic [3]
• Hữu cơ, giảm tới [9,10-dihydrophenanthrene với hydro khí và niken Raney [4]
• Lực điện tử halogen hóa để 9-bromophenanthrene với brôm [5]
• Thơm sulfonation đến 2 và phenanthrenesulfonic axit 3 với acid sulfuric [6]
• Ozonolysis để diphenylaldehyde [7]
[ sửa ] Canonical hình thức
Phenanthrene là ổn định hơn đồng phân tuyến tính của nó chất hóa học rút từ than đá . A và giải thích cổ điển cũng
được thành lập dựa trên quy tắc của Clar . Một lý thuyết mới gọi được gọi là ổn định hydro-hydro trái phiếu giữa các
nguyên tử hydro C4 và C5.
[ sửa ] tự nhiên xảy ra
Ravatite là một tương tự tự nhiên (tổng hợp) phenanthrene. Nó được tìm thấy với số lượng nhỏ trong một vài trang
web đốt than. Ravatite đại diện cho một nhóm nhỏ các khoáng chất hữu cơ.
ANTHRACENE
Chất hóa học rút từ than đá là một chất rắn hydrocarbon thơm đa vòng gồm ba hợp nhất benzene nhẫn. Nó là một
thành phần của tar-than . Chất hóa học rút từ than đá được sử dụng trong sản xuất của các màu đỏ nhuộm màu đỏ để
nhuộm và thuốc nhuộm khác. Chất hóa học rút từ than đá không màu nhưng cuộc triển lãm một) màu xanh da trời
(400-500 nm cao điểm huỳnh quang dưới tia cực tím ánh sáng.
Trong năm 2010, một mạnh mẽ dải hấp thụ của chất hóa học rút từ than đá đã được quan sát dọc theo đường của ánh
sáng cho một ngôi sao trong cụm mở IC 348, và điều này có thể được kết hợp với một can thiệp đám mây phân tử . [2]
Nội dung
[hide]
• 1 Sản xuất
• 2 Phản ứng
• 3 Sử dụng
o 3,1 Derivatives
• 4 chất độc
• 5 Xem thêm
• 6 Tài liệu tham khảo
• 7 Liên kết ngoài
 [ sửa ] Sản xuất
chất hóa học rút từ than đá thương mại thu được từ nhựa than đá, tạp chất thường được phenanthrene và cacbazol .
Một phương pháp cổ điển trong phòng thí nghiệm để chuẩn bị chất hóa học rút từ than đá là bởi cyclodehydration của
o-methyl-hoặc o-methylene-thay thế diarylketones trong cái gọi là phản ứng Elbs .
[ sửa ] Phản ứng
Chất hóa học rút từ than đá photodimerizes do tác động của tia cực tím ánh sáng:

Các dimer được kết nối bởi một cặp trái phiếu mới-bon bon, kết quả của [4 +4] cycloaddition . dimer Các reverts để
chất hóa học rút từ than đá nhiệt hoặc với tia cực tím chiếu xạ dưới 300 nm. Các dimerization hồi phục và các
photochromic tài sản của anthracenes là cơ sở của các ứng dụng tiềm năng. Thay thế các chất dẫn xuất chất hóa học rút
từ than đá hành xử tương tự. Phản ứng này bị ảnh hưởng bởi sự hiện diện của oxy .
Giảm sản lượng 9,10 chất hóa học rút từ than đá chung-dihydroanthracene (phá hủy các aromaticity của vòng trung
tâm) hơn 1,4-dihydroanthracene (mà có thể phá hủy các aromaticity của một trong những vòng cuối). Điều này ưu tiên
cho giảm tại 9 và 10 vị trí được giải thích bởi thực tế là năng lượng ổn định thơm là trực tiếp tương quan với số lượng
trái phiếu pi liên hợp trong một hệ thống thơm. Kể từ 9,10-dihydroanthracene cơ bản giữ hai "Benzene" nhẫn (tổng
cộng 6 kết pi liên hợp), trong khi các đồng phân-1,4 chỉ giữ một và một vòng như một nửa (tổng cộng là 5 liên kết pi),
sau này là không phải là sản phẩm nhiệt động thuận lợi. Tương tự như vậy, lực điện tử thay thế xảy ra tại "9" và "10"
vị trí của các vòng trung tâm, quá trình oxy hóa diễn ra dễ dàng, cho anthraquinon , C 14 H 8 O 2 (bên dưới).

[ sửa ] Sử dụng
Chất hóa học rút từ than đá chủ yếu là chuyển đổi sang anthroquinone, tiền thân của thuốc nhuộm. [3]
Chất hóa học rút từ than đá là một chất bán dẫn hữu cơ . Nó được sử dụng như là một scintillator cho các thiết bị dò
năng lượng cao, photon , các electron và các hạt alpha . Nhựa như polyvinyltoluene có thể được pha tạp với chất hóa
học rút từ than đá để sản xuất một scintillator nhựa đó là khoảng nước tương đương để sử dụng trong liệu pháp bức xạ
dosimetry . Chất hóa học rút từ than đá của quang phổ phát xạ nhiều nhất lúc từ 400 nm và 440 nm.
Nó cũng được sử dụng trong gỗ chất bảo quản , thuốc trừ sâu , và lớp phủ vật liệu . [ cần dẫn nguồn ]
[ sửa ] Dẫn xuất
Một loạt các dẫn xuất chất hóa học rút từ than đá tìm thấy sử dụng thích hợp. Các dẫn xuất có một nhóm hydroxyl là
1-hydroxyanthracene và 2-hydroxyanthracene, tương đồng với phenol và naphtol , và hydroxyanthracene (còn gọi là
anthrol, và anthracenol) [4] [5] là dược hoạt động.
[ sửa ] Độc chất học
Không giống như các hydrocacbon thơm đa vòng khác ( PAH ), chất hóa học rút từ than đá không gây ung thư, nhưng
gần đây đã được bao gồm trong các chất của danh sách cần quan tâm rất cao ( SVHC ) do Cơ quan Hóa chất châu Âu (
ECHA ) [1] bởi vì nó được coi là liên tục, Bioaccumulative và Toxic ( PBT ) cho các hệ sinh thái nước ngọt và biển [2]
trong REACH khung. Chất hóa học rút từ than đá, như nhiều người khác PAHs được tạo ra trong quá trình đốt cháy:
tiếp xúc với con người xảy ra chủ yếu thông qua khói thuốc lá và uống thực phẩm bị ô nhiễm với các sản phẩm đốt
cháy [3] .

Name Phenanthrenequinone
 Synonyms 9,10-Phenanthrenedione

Molecular Structure

Molecular Formula C14H8O2

Molecular Weight 208.22
CAS Registry Number 84-11-7
EINECS 201-515-5

QUINON
Quinon hay benzoquinon là một trong số hai đồng phân của xyclohexadienedion. Chúng có công thức hóa học tổng
quát là C6H4O2. Orthobenzoquinon là 1,2-dion, trong khi parabenzoquinon là 1,4-dion.
Orthobenzoquinon là dạng bị ôxi hóa của catechol (1,2-dihydroxybenzen), trong khi parabenzoquinon là dạng bị ôxi
hóa của hydroquinon. Dung dịch iôđua kali khử dung dịch benzoquinon thành hydroquinon, và nó bị ôxi hóa ngược trở
lại bằng dung dịch nitrat bạc.

1,2-Benzoquinon1,4-Benzoquinon
[sửa] Hóa sinh học
Quinon cũng là tên gọi chung cho một lớp hợp chất chứa các đồng phân benzoquinon như là một phần trong cấu trúc
của nó. Các quinon không phải hợp chất thơm mà là các dien. Nhóm cacbonyl của chúng tương tự như các xeton.
Quinon là thành phần phổ biến trong các phân tử có liên quan về mặt sinh học (ví dụ Vitamin K1 là phylloquinon). Các
chất khác cũng đóng vai trò của electron chất nhận điện tử trong các chuỗi vận chuyển điện tử, chẳng hạn như các chất
trong các hệ thống quang I & II của quang hợp và hô hấp tế bào. Ví dụ trong tự nhiên về các quinon như là chất ôxi hóa
là luồng chất phun ra của trên 500 loài bọ cánh cứng trong các tông Brachinini, Paussini, Ozaenini và Metriini (họ
Carabidae). Hydroquinon phản ứng với perôxít hiđrô để sinh ra một luồng hơi cay, một chất ngăn cản mạnh trong thế
giới động vật. Các quinon cũng bị khử một phần để trở thành các quinol.
[sửa] Hóa hữu cơ
Benzoquinon được sử dụng trong hóa hữu cơ như là một chất ôxi hóa hữu cơ. Các chất ô xi hóa hữu cơ mạnh hơn cũng
tồn tại, như 2,3,5,6-tetracloro-parabenzoquinon hay p-cloranil và 2,3-dixyano-5,6-dicloro-parabenzoquinon tức DDQ.
.............................................................................................................................................................................................
quinone là một loại hợp chất hữu cơ được chính thức "xuất phát từ thơm hợp chất [chẳng hạn như benzene hoặc
naphtalen ] do chuyển đổi của một số chẵn các-CH = nhóm vào-C (= O) - nhóm với bất kỳ sắp xếp lại cần thiết của liên
kết đôi , "kết quả" một cách đầy đủ liên hợp vòng Dione cấu trúc ". [1] lớp này bao gồm dẫn xuất của hợp chất thơm dị
vòng.
Các thành viên nguyên mẫu của lớp là 1,4-benzoquinone hoặc cyclohexadienedione, thường được gọi đơn giản là
quinone (từ đâu tên của lớp). quan trọng ví dụ khác là 1,2-benzoquinone (ortho-quinone), 1,4 naphthoquinone- và
9,10 anthraquinon- .
Quinon thường bị ôxi hóa các chất dẫn xuất của các hợp chất thơm và thường sẵn sàng làm từ hợp chất thơm phản ứng
với nhóm thế-tặng điện tử như phenol và catechols làm tăng nucleophilicity của vòng và góp phần vào sự lớn tiềm năng
khử oxy hóa cần thiết để phá vỡ aromaticity. (Quinones là liên hợp nhưng không thơm). Quinones là lực điện tử
Michael chất nhận ổn định bởi sự kết hợp. Tùy thuộc vào quinone và trang web của giảm, giảm có thể rearomatise các
hợp chất hoặc phá vỡ các liên hợp. Conjugate Ngoài ra gần như luôn luôn phá vỡ các liên hợp.
 9-10-anthraquinon
1,2-Benzoquinone 1,4-Benzoquinone 1,4-Naphthoquinone
Các quinone hạn cũng được sử dụng nói chung cho một lớp lớn của các hợp chất chính thức bắt nguồn từ quinon thơm
thông qua thay thế của một số hydro nguyên tử của các nguyên tử khác hoặc các gốc.

Chloranil lawsone DDQ

Nội dung
[hide]
• 1 Phổ biến và sử dụng
o 1,1 Sản xuất hydrogen peroxide
o 1,2 Hóa sinh
o 1,3 Thuốc nhuộm
o 1,4 thuốc thử trong hóa hữu cơ
• 2 Danh mục
• 3 Xem thêm
• 4 Tài liệu tham khảo
• 5 Liên kết ngoài
[ sửa ] Phổ biến và sử dụng
[ sửa ] Sản xuất hydrogen peroxide
Một ứng dụng công nghiệp quy mô lớn của quinon là để sản xuất hydrogen peroxide . 2-Alkylanthraquinones là hydro
hóa để các hydroquinones tương ứng (quinizarins), sau đó chuyển H 2 để oxy:
dihydroanthraquinone + O 2 → anthraquinon + H 2 O 2
Bằng cách này, một số tỷ kg H 2 O 2 được sản xuất hàng năm. [2]
[ sửa ] Hóa sinh
Dẫn xuất của quinon là thành phần phổ biến của các phân tử sinh học có liên quan (ví dụ như Vitamin K 1 là
phylloquinone ). Những người khác phục vụ như là chất nhận electron trong dây chuyền vận chuyển điện tử chẳng hạn
như những người trong photosystems I & II của quang hợp , và hô hấp hiếu khí .
Một ví dụ tự nhiên của quá trình oxy hóa của hydroquinone để quinone là trong phun của bọ cánh cứng ném bom ;
hydroquinone là phản ứng với oxy già để sản xuất một vụ nổ lửa của hơi nước, ngăn chặn mạnh mẽ trong thế giới động
vật.
Quinones có thể được giảm xuống một phần quinols. tự nhiên hoặc tổng hợp nhiều quinon hiển thị một hoặc dược
hoạt động sinh học, và một số người trong số họ cho thấy hoạt động antitumoral. [3]
[ sửa ] Thuốc nhuộm
Nhiều người tự nhiên và nhân tạo, chất tạo màu ( thuốc nhuộm và sắc tố ) là dẫn xuất quinone. Họ là chỉ đứng sau
thuốc nhuộm azo tầm quan trọng như thuốc nhuộm, với sự nhấn mạnh đặc biệt về màu xanh. màu đỏ để nhuộm (2,3-
dihydroxy-9 ,10-anthraquinon), chiết xuất từ các madder thực vật, là người đầu tiên thuốc nhuộm tự nhiên được tổng
hợp từ than đá tar.
[ sửa ] Các thuốc thử trong hóa hữu cơ
Benzoquinone được sử dụng trong hóa hữu cơ như là một chất ôxi hóa chất . Chất oxy hóa mạnh hơn quinone tồn tại,
ví dụ: chloranil và 2,3-dichloro-5 ,6-dicyano-1 ,4-benzoquinone còn được gọi là DDQ). ( [4]
[ sửa ] Danh mục
 Quinon thường được đặt tên với một tiền tố cho biết các hydrocarbon thơm mẹ ("benzo-" cho benzen, "naphtho-" cho
naphtalen, "anthra-" cho chất hóa học rút từ than đá , vv) và các-quinone "hậu tố". hệ số Infix "-di-", "-tri-", "-tetra-"
(vv) được sử dụng khi có 4, 6, 8 (vv) carbonyls. Vị trí của các nhóm cacbonyl có thể được chỉ định trước khi tiền tố
(như trong " 1,4,5,8-naphthodiquinone ") hoặc sau khi nó (" anthra-1 ,4-quinone ").
.............................................................................................................................................................................................
Phản ứng Elbs là một phản ứng hữu cơ mô tả nhiệt phân của một ortho methyl thay thế benzophenone để cô
đặc polyaromatic . Phản ứng này được đặt theo tên nhà phát minh của mình, các nhà hóa học người Đức Karl Elbs
cũng chịu trách nhiệm về quá trình oxy hóa Elbs . Phản ứng này đã được xuất bản vào năm 1884 [1] [2] [3]
Tuy nhiên Elbs không giải thích một cách chính xác các sản phẩm phản ứng do thiếu kiến thức về naphtalen cấu trúc.
[ sửa ] Phạm vi
Phản ứng Elbs cho phép tổng hợp của các hệ thống đặc thơm. Như đã được chứng minh bằng Elbs năm 1884 có thể
đạt được chất hóa học rút từ than đá qua mất nước . Các hệ thống lớn hơn thơm như pentacene cũng khả thi. Phản ứng
này không diễn ra trong một bước duy nhất, nhưng dẫn đầu tiên dihydropentacene đó là dehydrogenated trong một
bước thứ hai với đồng như là chất xúc tác. [4]

Các acyl hợp chất cần thiết cho phản ứng này có thể được lấy thông qua một -Thủ công mỹ nghệ acyl hóa Friedel với
nhôm clorua . [2] [4]
[ sửa ] Biến thể
Nó cũng có thể tổng hợp các hợp chất dị vòng qua các phản ứng Elbs. Năm 1956 một phản ứng Elbs của một
thiophene phái sinh đã được xuất bản. Các tuyến dự kiến sản phẩm này đã không thu được do thay đổi cơ chế phản
ứng sau khi hình thành các trung gian đầu tiên đã gây ra nhiều gốc tự do bước phản ứng. [5]
Ozonolysis
Cơ chế Criegee

Ozonolysis cho phép sự phân cắt của trái phiếu tăng gấp đôi anken phản ứng với ozone. Tùy thuộc vào công việc lên,
các sản phẩm khác nhau có thể được cô lập: khử làm việc-up cung cấp cho hoặc rượu hoặc các hợp chất cacbonyl,
trong khi oxy hóa làm việc-up sẽ dẫn đến các axit cacboxylic hoặc xeton.

Cơ chế Ozonolysis
cơ chế này đã được đề xuất bởi Criegee (Angew. Chem.. Int. Ed, năm 1975, 87, 745. DOI ) và gần đây đã được xem
xét lại cách sử dụng 17 O-NMR phổ do Tập đoàn Berger (Eur. J. Org. Chem., 1998 , 1625. DOI ).

Bước đầu tiên là một cycloaddition 1,3-lưởng cực của ôzôn đến anken dẫn đến ozonide chính (molozonide, 1,2,3-
trioxolane, hoặc Criegee trung gian) trong đó phân hủy để cung cấp cho một oxit cacbonyl và một hợp chất cacbonyl:
 Các oxit cacbonyl tương tự như ôzôn trong khi các hợp chất 1,3-lưởng cực, và trải qua cycloaddition 1,3-lưởng cực
cho các hợp chất cacbonyl với regiochemistry ngược lại, dẫn đến một hỗn hợp của ba ozonides thể thứ cấp (1,2,4-
trioxolanes ):

Những ozonides thứ được ổn định hơn ozonides chính. Ngay cả khi các cầu peroxy là bảo vệ của các nhóm steric yêu
cầu hàng đầu cho các sản phẩm isolable, họ không nên được phân lập từ một ozonolysis chưa sửa đổi, bởi vì vẫn còn
nhiều sản phẩm phụ nổ (tetroxanes) có thể đã được hình thành:

Như endoperoxides được điều tra là các hợp chất chống sốt rét, chọn lọc các phương pháp khác đã được phát triển để
chuẩn bị của họ (ví dụ các Coozonolysis Griesbaum ). Một số phản ứng có thể được tìm thấy ở đây: VDB Bonifacio,
Org. Chem. Điểm nổi bật của năm 2004, 25 Tháng Mười. Link

Các cơ chế Criegee là hợp lệ cho các phản ứng trong các hydrocacbon, CH 2 2 Cl, hoặc các dung môi không tương tác.
Rượu phản ứng với các oxit cacbonyl để cung cấp cho hemiaxetal hydroperoxy:

Giá trị tổng hợp nằm trong cách các hỗn hợp phức tạp của các trung gian có thể được làm việc tối đa cho một thành
phần xác định các sản phẩm và chuyển đổi một sạch của tất cả các loài peroxide. Ba khả năng chính được đưa ra ở
trên, cùng với các ví dụ cho các thuốc thử được sử dụng.

Văn học gần đây

Ozonolysis trong hỗn hợp dung môi nước /: Chuyển đổi trực tiếp của anken để Aldehyt và Xeton
CE Schiaffo, PH Dussault, J. Org. Chem năm 2008.,, 73, 4688-4690.
Ozonolysis không đối xứng của một adduct Diels-Alder: Chuẩn bị thực hành của một Trung cấp khóa cho tổng hợp
Tổng Heme
DF Taber, K. Nakajima, J. Org. Chem năm 2001.,, 70, 2515-2517.

Xúc tác không đối xứng khử nối của alkyne và Aldehyt: Enantioselective Tổng hợp các Cồn allylic và Xeton α-
Hydroxy
KM Miller, W.-S. Huang, TF Jamison, J. Am. Chem. Sóc năm 2003.,, 125, 3442-3443.

N-Tosyl-3-halo-3-butenylamines trải qua hiệu quả loại khớp nối Ullmann để đủ khả năng 2-alkylideneazetidines, mà
có thể dễ dàng chuyển đổi tương ứng β-lactam bởi quá trình oxy hóa với O 3.