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Reacciones primaria
Se producen rupturas de largas moléculas obteniendo parafinas, olefinas, ciclo olefinas
y aromáticos.
Reacciones secundaria
Son fundamentalmente reacciones de polimerización y condensación, que finalmente
producen coque. Estas ocurren en los tambores de coque. Estas reacciones demandan
mayor tiempo de residencia.
El craqueo térmico de largas moléculas es producido por la carbonización de las
moléculas, que consiste en la conversión de los materiales organicos a carbón ( coke), la
carbonización involucra una serie de complejas reacciones químicas. Esta secuencia de
reacciones consiste en la eliminación de grupos de atomos sustituyentes de las
moléculas organicas, esto produce la formación de radicales libres, que se combinan con
otros hidrocarburos o radicales libres para formar olefinas, posteriormente se produce la
polimerizacion. La polimerización es el proceso que consiste en combinar dos o más
moléculas orgánicas insaturadas (olefinas) para formar un sola, más pesada, con los
mismos elementos y en la misma proporción que en la molécula original. Convierte las
olefinas gaseosas, como el etileno, el propileno y el butileno convertidos por unidades
de craqueo térmico y de líquidos, en moléculas más pesadas y complejas, de mayor
índice de octano, como la nafta y las cargas petroquímicas.
La alimentación fresca que suele ser algún tipo de residuo de vacío se precalienta y
entra al fondo del fraccionador principal por encima del vapor de cola con el propósito
de :
1- los vapores calientes del tambor de coque se enfrien por el alimento liquido mas
frio previniendo asi la formación de cualquier cantidad significativa de coque en
la columna de enfriamiento y simultaneamente se condensa una porcion de las
colas mas pesadas las cuales son recicladas.
La masa principal de coque se separa entonces del tambor, empezando normalmente por
la base, a menudo el coque que esciende al tambor se recoje sobre vagonetas,
alternativamente se canaliza o se bombea como agua pastosa hacia una pila de
almacenamiento.
Ciclo de operación
Las unidades de coque se componen de módulos (un horno con dos cámaras de
reacción).
Los ciclos operativos son de 24 horas, es decir que durante este tiempo se
produce la reacción en la cámara "a" , la cual progresivamente se llena de carbón
.
Luego de este tiempo se realiza el cambio de la cámara " a " a la " b ". El
proceso de repite en la cámara "b ".
La cámara "a " llena de carbón se enfría con agua, se drena, vaporiza, abre y se
extrae el carbón, utilizando corte hidraulico con agua de alta presión a 150
kg/cm2.
Posteriormente la cámara se tapa y se realiza la prueba de hermeticidad con
vapor, terminada esta operación se esta en condiciones de reiniciar el ciclo.
Toda la operación de enfriamiento y extracción de carbón dura
aproximadamente 20 horas.
En general todos los productos del coque son insaturados. La nafta pesada y el diesel oil
debido a la presencia de olefinas y diolefinas son productos muy inestables, por lo que
necesitan de procesos de Up grading (hidrotratamiento).
Variables de operación:
La Presión del tambor de coque también afecta a la calidad del producto y los
rendimientos. A mayor presión, más material en el tambor permanece en la fase líquida
y por lo tanto pueden participar en las reacciones que conducen a la formación de
coque. Un método que puede utilizarse para reducir la presión efectiva es el uso de la
inyección de vapor (EUiott, 1991) o el arrastre de líquido en el vapor del tambor al
fraccionador.
Heavy Gas Oil Recvcle (reciclaje de gasoil pesado) Una variable final de operación
es la cantidad de gasóleo pesado (HGO) de reciclaje. Reciclar es usualmente
cuantificado por el coeficiente de rendimiento (TPR). Esto se calcula dividiendo el
caudal volumétrico de la alimentación de batería por el caudal volumétrico de la
alimentación fresca. Reciclar tiene un efecto dramático sobre los rendimientos del
producto. Ghosal (1988) demostraron que el aumento de reciclaje incrementó el
rendimiento de todos los productos excepto el HGO. DeBiase y Elliott (1982) afirmó
que el aumento de reciclaje aumenta los rendimientos de coque y gas, mientras que
disminuye el rendimiento de C5 + líquidos.
Efectos
Efecto de la temperatura –
• • Con una presión y relación de recirculación constante, el rendimiento de coque
disminuye y el rendimiento del destilado incrementa como aumento de la temperatura
• • Si la temperatura es demasiado baja, la reacción de coque es incompleta dando a la
formación de coque suave.
• • Cuando la temperatura es demasiado alta el coque de forma general, es muy duro y
difíciles de eliminar del tambor de coque con equipo de descarbonización hidráulica.
• • La temperatura se utiliza para controlar el volátil combustible Matter (VCM) de
coque. A mayor temperatura se reduce VCM
Efecto de presión del tambor de coque –
• • Disminuciones de la producción de coke por la reducción de la presión del tambor
de coque.
• • Para la producción de coque de primera calidad, tambor de coque debe operar a altas
presiónes. El aumento de la presión suprime el gasóleo de vaporización en el tambor de
coque. Se extiende el tiempo de retención de compuestos aromáticos mejorando la
formación de un coquer de mejor calidad.
• la alta presión mejora la calidad del coque ( disminuyendo el coeficiente de
expansión térmica (CTE) y resistivitividad eléctrica)
Tendencias tecnológicas
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