NEUTRALIZACION DE UN ACIDO DEBIL CON

PRECIPITACION DE SAL METALICA POCO SOLUBLE

Antonio Quirante Candel

aquirant@yahoo.es

1)Introducción

Se estudia la evolución de la reacción de neutralización de una disolución en medio ácido de

una sal de ácido débil poco soluble con una base fuerte obteniendo como resultado funciones y
gráficas teóricas de la evolución con el pH de la cantidad de precipitado formado y del grado
de neutralización.

2)Descripción del modelo

Supongamos que un ion metálico M es capaz de formar con un ácido débil HX una sal poco
soluble del tipo MX y se procede a la valoración con una base fuerte de la disolución en medio
ácido de la sal MX. En estas condiciones el proceso de neutralización podrá venir acompañada
de la formación de precipitado MX a la vez que se modifica la evolución del pH con el grado de
neutralización con respecto a la ausencia de ion metálico. Los equilibrios de disociación del
ácido HX, de producto de solubilidad de MX y de autoionización del agua, junto a los balances
de materia de los componentes H, X y M determinan un sistema de ecuaciones que, junto a la
determinación de la concentración de las especies en equilibrio, permiten realizar un
seguimiento de la evolución del pH y cantidad de precipitado formado con el grado de reacción.

3)Variables y parámetros

[H], [HX], [M], [X] : concentraciones molares de las especies en disolución

P: moles por litro de precipitado MX formado

Cx: concentración total de componente X

Cm: concentración total de componente M

Ch: concentración inicial total de hidrógeno neutralizable

Cb: concentración de base fuerte añadida añadida

Fn: fracción de neutralización (Cb/Ch)

Fp: fracción de precipitación (P/C)

Kw: producto iónico del agua

Ks: producto de solubilidad de la especie MX

KHX: constante de disociación del ácido HX

4)Planteamiento

Los equilibrios químicos en que intervienen las distintas especies en el modelo propuesto son

H2O  H + OH Kw = [H][OH]=10-14 (1)

HX H +X KHX = [H][X]/[HX] (2)

MX(p)  M + X Ks = [M] [X] (3)

Los balances de materia de los componentes H, X y M conducen a las siguientes expresiones

Ch – Cb = [HX] + [H] – [OH] (4)

Cx = [X] +[HX] + P (5)

Cm = [M] + P (6)

Las ecuaciones (1-6) constituyen un sistema de 6 ecuaciones con 6 incógnitas que permiten
obtener las concentraciones de las especies en disolución y el precipitado formado a partir de las
constantes de equilibrio y las concentraciones molares de cada componente.

5)Proceso de cálculo

La resolución del anterior sistema de ecuaciones puede llevarse a cabo si a partir de una
incógnita que provisionalmente se toma como variable independiente se pueden plantear 5
ecuaciones derivadas del sistema anterior que proporcionan sucesivamente los valores de las
cinco incógnitas restantes. De esta forma las relaciones funcionales entre 2 variables
cualesquiera se podrán expresar como función paramétrica de la variable adoptada como
independiente.

Si tomamos [X] como variable paramétrica de referencia la secuencia de ecuaciones para el

proceso de cálculo descrito en relación con el sistema anterior podrá ser la siguiente

[H] = KHX((Cx- Cm)/[X] + Ks/[X]2 – 1) (7)

[OH] = Kw/[H] (8)

[HX] = [H][X]/KHX (9)

P = Cm – Ks/[X] (10)

F = 1 + ((Kw/[H]) – [HX] – [H])/Ch (11)

6)Límites del modelo

En el modelo propuesto se pueden señalar dos límites en los extremos de la neutralización:

1) Al inicio de la neutralización puede ocurrir que no se produzca la precipitación por no

alcanzarse el producto de solubilidad, en cuyo caso es interesante determina r el pH de inicio de
la precipitación
2) En el extremo opuesto puede darse por finalizada la precipitación cuando la cantidad de
precipitado formado se haya aproximado suficientemente al valor estequiométrico posible.

1) Inicio de la precipitación

En este caso se cumple

[X] = Cm/Ks (12) P = 0 (13)

Introduciendo esta condición en la ecuación (7), después de simplificar obtenemos

[H] = KHX((Cx – Cm/Ks) – 1) (14)

Pudiendo utilizarse el resto de las ecuaciones (8 -11) para completar las magnitudes del sistema
en este punto.

2) Final de la precipitación

Cuando la precipitación es prácticamente completa y Cx>Cm, a efectos de cálculo se puede

hacer la aproximación

[X] = Cx – Cm (15)

Introduciendo esta condición en la ecuación (7), después de simplificar obtenemos

[H] = KHX (Cx – Cm)2/Ks (16)

Neutralización de un ácido débil HX en presencia de una sal poco soluble MX

El tratamiento numérico del modelo propuesto anteriormente se simplifica notablemente cuando

se cumplen las igualdades

Cx = Cm = Ch = C (17)

Desde el punto de vista práctico se da esa condición cuando una cantidad de sal MX se disuelve
(total o parcialmente) en el mismo número de moles de ácido de un ácido fuerte. En este caso
restando miembro a miembro las ecuaciones (5) y (6) obtenemos

[M] = [X] + [HX] (18)

Por otra parte, teniendo en cuenta los equilibrios (2) y (3) la ecuación anterior toma la forma

Ks/[X] = [X](1 + [H]/KHX) (19)

Reordenando la ecuación anterior y despejando [X] obtenemos

[X] = (Ks/(1+[H]/KHX))1/2 (20)

Si en la secuencia de cálculo de las ecuaciones (7 – 11) sustituimos la ecuación (7) por la

ecuación (20) obtenemos el siguiente conjunto de ecuaciones

[X] = (Ks/(1+[H]/KHX))1/2 (21)

[OH] = Kw/[H] (22)

[HX] = [H][X]/KHX (23)

Fp = P/C = 1 – Ks/C[X] (24)

Fn = 1 + ((Kw/[H]) – [HX] – [H])/C (25)

Figura 1.- Evolución de la fracciòn de precipitación (Fp) y de la fracción de

neutralización (Fn) para los siguientes parámetros: logK HX = -7, logKs = -7, logC = -2

La figura 1 muestra que la curva de neutralización ( Fn frente a pH) difiere de la que se

obtendría en ausencia de ion metálico aproximándose a la de un ácido mucho más
fuerte.

Expresión de Fn y Fp en function del pH

Si en la ecuación (18) hacemos las sustituciones

[M] = Ks/[X] [HX] = [X] [H]/KHX

obtenemos

Ks/[X] = [X] + [X][H]/KHX (26)

Despejando [X] obtenemos

[X] = Ks1/2 /(1 + [H]/KHX)1/2 (27)

Introduciendo este valor en la ecuación (2) y despejando [HX] obtenemos

[HX] = Ks1/2([H]/KHX) /(1 + [H]/KHX)1/2 (28)

Si en la ecuación (24) introducimos el valor de [X] obtenido en la ecuación (27)

obtenemos

Fp = 1 - (1 + [H]/KHX)1/2(Ks1/2)/c (28)

Finalmente si en la ecuación (25) introducimos la expression de [HX] dado por la

ecuación (28) obtenemos

Fn = 1 + ( (Kw/[H]) – [H] - Ks1/2([H]/KHX) /(1 + [H]/KHX)1/2 )/C (29)

Las ecuaciones (28) y (29) permiten obtener directamente, cuando se da la condición (17), las
expresiones de Fp y Fn en function del pH.

Si en las expresiones (28) (29) hacemos el cambio de variable

 h = [H]/KHX (30)

estas ecuaciones adquieren la forma

Fp = 1 - (1 + h)1/2(Ks1/2)/c (31)

Fn = 1 + ( (Kw/[H]) – [H] - Ks1/2h /(1 + h)1/2 )/c (32)

Ejemplo práctico

Como ejemplo de aplicación desarrollaremos el proceso de cálculo para los siguientes datos de
entrada

logKHX -7
logKs -7
logCx,Cm,Ch -2

La tabla 1 muestra las primeras filas de desarrollo en una hoja de cálculo Excel de las
magnitudes Kw/[H], h, (1+h)1/2 , Fp y Fn, de acuerdo con las ecuaciones (30) (31) y (32)
enfunción del pH que se introduce como variable independiente en la columna 1

pH Kw/[H] h (1+h)1/2 Fp Fn
4,05 1,12E-10 891,2509 29,87057 0,05541 0,047556
4,1 1,26E-10 794,3282 28,20156 0,108188 0,101366
4,15 1,41E-10 707,9458 26,62604 0,158011 0,152119
4,2 1,58E-10 630,9573 25,13876 0,205043 0,199991

Tabla 1.- Detalle del proceso de cálculo de las magnitudes h, Fp y Fn con los parámetros
considerados en el ejemplo y las ecuaciones (30) (31) y (32).

La figura 1 muestra las funciones Fp y Fn frente al pH obtenidas en una hoja de cálculo Excel
por el procedimiento descrito para los valores de los parámetros indicados en este ejemplo
Figura 1.- Evolución de la fracciòn de precipitación (Fp) y de la fracción de
neutralización (Fn) para los siguientes parámetros: logK HX = -7, logKs = -7, logC = -2

La figura 1 muestra que la curva de neutralización ( Fn frente a pH) difiere de la que se

obtendría en ausencia de ion metálico aproximándose a la de un ácido mucho menos
débil, con un valor de logKHX aproximadamente igual a -4,5.