Propene [115-07-1] được thêm vào benzen [71-43-2] để tạo cumene [98-82-8], mà sau đó bị

oxy hóa bởi không khí để cumene hydroperoxide (1), và cắt trong sự hiện diện của một chất
xúc tác acid. Phenol [108-95-2] và acetone sản xuất trong quá trình này được thu hồi bằng cách
chưng cất
ông phản ứng alkyl hóa benzen bằng tiền propene theo tiêu biểu Friedel - điều kiện
Thủ công mỹ nghệ. Năm 1996, một số quá trình sử dụng các chất xúc tác zeolite đến
trên dòng. Các cumene sản xuất được tinh chế bằng phương tiện hóa và tinh chế
bằng cách chưng cất với độ tinh khiết tối thiểu 99,9%. Cumene cấp oxy hóa phải đáp
ứng tiêu chuẩn chất lượng nghiêm ngặt. Các phiên bản mới hơn dựa trên các quy
trình zeolite đã dẫn đến thông số kỹ thuật hơi chặt chẽ hơn

Cumene oxy hóa. Các quá trình oxy hóa của cumene là một gốc tự do chuỗi phản
ứng [16]. Các chuỗi khởi là cumene hydroperoxide, sản phẩm chính của phản ứng.
Tỷ lệ tiêu thụ ôxy có thể được xấp xỉ bởi các biểu thức sau đây:

cRH và cROOH là nồng độ của cumene và hydroperoxide cumene, tương ứng; kp, ki,
và kt là các hằng số tốc độ khởi chuỗi, tuyên truyền, và chấm dứt.

biểu hiện cho thấy tỷ lệ của quá trình oxy hóa là số không trong trường hợp không
hydroperoxide cumene. Đây không phải là sự thật, bởi vì biểu hiện chỉ là gần đúng,
nhưng quá trình oxy hóa của cumene đòi hỏi thời gian cảm ứng lâu dài khi bắt đầu
với cumene tinh khiết. Do đó, quá trình oxy hóa công nghiệp luôn được thực hiện
trong một loạt các lò phản ứng liên tục, sự tập trung của hydroperoxide cumene là ít
nhất 8 wt% trong các lò phản ứng đầu tiên. Bởi vì tổng của cRH và cROOH vẫn gần
như không đổi trong quá trình phản ứng, tốc độ phản ứng không thể tăng vô hạn
định như cROOH tăng. Tốc độ tối đa đạt được ở khoảng 35 hydroperoxide wt
cumene%.

Bên cạnh đó hydroperoxide cumene, cả hai dimethylphenylmethanol và

acetophenone cũng được hình thành như là sản phẩm phụ trong quá trình oxy hóa
này. Những phát sinh từ một chuỗi phản ứng phụ có tiền song song với dây chuyền
chính. hình thành sản phẩm phụ là tăng tốc khi tăng nồng độ của hydroperoxide
cumene. Đối với những lý do này, hầu hết các nhà máy hoạt động từ 25 đến 40%
trọng lượng trong các lò phản ứng oxy hóa nhất.

Một sản phẩm phụ nhỏ nhưng ý nghĩa của quá trình oxy hóa là dicumyl peroxide [80-
43-3]. Điều này phát sinh trong quá trình chấm dứt phản ứng dây chuyền. Dicumyl
peroxide cũng góp phần khởi đầu chuỗi [17], nhưng ở một mức độ ít hơn nhiều so
hydroperoxide cumene. sản phẩm phụ khác nhỏ là formaldehyde và acid formic,
được sản xuất cùng với acetophenone bởi suy thoái nhóm methyl.
Các oxy cần thiết cho quá trình oxy hóa cumene được cung cấp bởi không khí. Sử
dụng oxy tinh khiết đã được đề xuất [18] nhưng disfavored bởi cả những cân nhắc
kinh tế và an toàn [19]. Tại mức giá bắt đầu thấp, tỷ lệ phản ứng về cơ bản là độc lập
với nồng độ oxy ở áp suất riêng phần của oxy trên 33 kPa (0.33 bar) [20]. Một
nghiên cứu chi tiết tỷ lệ hấp thu oxy trong một cột bong bóng như là một hàm của
nhiệt độ và áp suất oxy một phần đã được thực hiện [21]. Các nghiên cứu phục vụ
như là cơ sở cho một mô hình toán học của quá trình oxy hóa các [22], [23].

Hai quá trình oxy hóa cumene được sử dụng tại Hoa Kỳ, mà với những biến đổi nhỏ
được thực hành cũng trong phần còn lại của thế giới [19], [22]. Một quá trình được
phát triển bởi Hercules và được cấp phép bởi Kellogg (trước đây BP / Hercules) và
GE / Lummus [24]. Quá trình khác được phát triển bởi Đồng Minh và được cấp phép
bởi Đồng Minh / UOP [25-28].

Trong cả hai quá trình một số lò phản ứng được sử dụng trong phim. Tươi và
cumene tái chế được cho ăn với lò phản ứng đầu tiên, có thể hoạt động ở mức 8-12
wt% cumene hydroperoxide. Nồng độ tăng 4-8% trọng lượng trong mỗi lò phản ứng
tiếp; các lò phản ứng mới nhất có thể hoạt động ở mức 25-40 wt% cumene
hydroperoxide. không khí tươi được bơm vào lò phản ứng song song với nhau và
thông hơi ở phía trên sau khi loại bỏ các hơi hữu cơ.

Trong quá trình Hercules, quá trình oxy hóa của cumene được thực hiện tại khoảng
620 kPa (6 bar) / 90 - 120 ° C, trong sự hiện diện của một natri cacbonat đệm [29].
Trong điều kiện thời gian cư trú trong đào tạo chất ôxi hóa là 4 - h 8 và
hydroperoxide các phân tử chọn lọc 90-94%. Không khí chi là lần đầu tiên đi ngang
qua và bình ngưng làm mát bằng nước lạnh trong loạt để loại bỏ hơi hữu cơ, và là
cuối cùng thoát ra. ngưng tụ được trả lại cho oxidizers sau khi điều trị [29].

Trong quá trình Đồng Minh UOP / (Hình 1) quá trình oxy hóa được thực hiện ở áp
suất khí quyển. Không có đệm hoặc promoter được thêm vào, nhưng quan tâm lớn
được lấy để rửa tất cả các dòng tái chế cho các chất ôxi hóa bằng chất kiềm và nước
[27]. Nhiệt độ được duy trì từ 80 - 100 ° C. Thời gian cư trú trong đào tạo chất ôxi
hóa là 10-20 h và hydroperoxide chọn lọc phân tử là 92-96%. Chi không khí, thông
ra sau khi hơi hữu cơ được loại bỏ bằng cách ngưng tụ tiếp theo hấp thụ than hoạt
tính. Các tài liệu thu hồi được rửa sạch bằng dung dịch NaOH và nước, sau đó trả lại
cho oxidizers.

Quá trình oxy hóa tạo ra khoảng 116 cumene kJ nhiệt mỗi nốt ruồi của cumene oxy
hóa [30]. Một phần nhiệt này được mang đến các thiết bị ngưng tụ của hơi hữu cơ
(phần này là lớn hơn trong quá trình Đồng Minh UOP / vì những áp lực điều hành
thấp hơn). Phần còn lại được lấy ra bằng cách trao đổi nhiệt.

Trong cả hai quá trình hydroperoxide cumene tập trung đến hơn 80% trọng lượng
bằng cách bay hơi của cumene dư thừa. Trong quá trình Hercules oxidate được rửa
sạch bằng nước trước khi chưng cất để loại bỏ các bộ đệm thêm vào trong quá trình
oxy hóa.

Cumene Hydroperoxide Cleavage. Cumene hydroperoxide [80-15-9] là cắt để phenol

và acetone trong sự hiện diện của một lượng chất xúc tác của một axít mạnh. Các
acid thường được sử dụng là sulfuric acid. Sulfur dioxide được sử dụng như là chất
xúc tác trong quá trình Đồng Minh UOP /. Một số bằng sáng chế yêu cầu sử dụng của
các axit rắn như là chất xúc tác cho sự phân hủy các [31]. Rất có tính axit nhựa
được sử dụng để có hiệu lực ở Liên Xô [32]. Tuy nhiên, tất cả các đơn vị thương mại
sử dụng các axít vô cơ mạnh hay SO2, tạo ra axít sulfuric tại chỗ, như chất xúc tác.

Số tiền thu được tách thông qua một cơ chế ion và phát hành khoảng 252 kJ / mol
của hydroperoxide cumene bị phân hủy [30]. Tốc độ phản ứng tăng tốc nhanh chóng
với sự gia tăng nhiệt độ. Do đó, sự phân hủy của các hydroperoxide cumene thường
được thực hiện liên tục khuấy động một lò phản ứng trong đó nồng độ ổn định của
hydroperoxide cumene được duy trì ở mức thấp. Nhiệt được thải ra bởi phản ứng
này có thể được sử dụng để ước tính nồng độ của hiện tại hydroperoxide trong lò
phản ứng bất cứ lúc nào [33].

Việc chọn lọc phân tử của sự phân cắt để phenol và axeton cao hơn 99,5% ở nhiệt độ
dưới 70 ° C, nhưng nó sẽ làm giảm ở nhiệt độ cao hơn như gia tăng số tiền của
dimethylphenylmethanol và acetophenone (ngoài những người hiện diện trong
oxidate cumene) được hình thành (Bảng 4) [28].

Acetone được tạo ra trong sự phân cắt của hydroperoxide cumene có thể phản ứng tiếp theo.
Quá trình oxy hóa bởi hydroxyacetone cumene hình thức hydroperoxide [34] đến mức là 0,2 -
0,5% của hiện tại acetone. Tự ngưng tụ kết quả xúc tác bởi acid trong rượu diacetone và oxit
mesityl. Chuyển đổi của acetone để ngưng tụ này là bình thường dưới 0,1% nhưng có thể
làm tăng khả năng tiếp xúc kéo dài với axit mạnh. Ví dụ, khi chia tách hydroperoxide cumene
được thực hiện với refluxing acetone bằng cách sử dụng nhựa axít sulfonic là chất xúc tác,
khoảng 1,7% acetone đã được chuyển đến diacetone rượu và mesityl oxide [32].

Theo các điều kiện của sự phân cắt hydroperoxide cumene, dimethylphenylmethanol là mất nước
to-methylstyrene (2) và cũng không được ưa chuộng hình thức ngưng tụ.

[Hình ảnh]

Hợp chất (2) có thể là hydro hóa [35] để cumene và tái chế, hoặc thu hồi và bán.

Trong quá trình Hercules, sự phân hủy hydroperoxide cumene được thực hiện trong một dòng
chảy liên tục, khuấy động lò phản ứng tăng sự hiện diện của acid sulfuric hoặc khoáng sản khác
axít mạnh [19], [28]. acid này được thêm vào các lò phản ứng như là một giải pháp acetone.
Nhiệt độ lò phản ứng được duy trì dưới 95 ° C refluxing xấp xỉ 2,8 kg / hydroperoxide acetone
cumene kg. Tỷ lệ số lượng của trào ngược vào lượng ăn hydroperoxide được sử dụng như một
màn hình của phản ứng phân cắt [19].

Trong quá trình Đồng Minh UOP / sự phân cắt hydroperoxide cumene được thực hiện tại 60-80 °
C trong một dòng chảy, áp lực, liên tục, trở lại lò phản ứng hạt hỗn hợp. Nhiệt độ được kiểm soát
bởi các phương tiện trao đổi nhiệt trong vòng lặp. hoặc là chất xúc tác là acid sulfuric hay sulfur
dioxide. Lên đến 5 wt% vẫn chưa phản ứng cumene hydroperoxide. Trong điều kiện này,
dimethylphenylmethanol kết hợp với hydroperoxide cumene để tạo peroxide dicumyl (3) [80-43-
3], mà khi nung nóng tiếp theo đến 110-140 ° C trong một thời gian cư trú ngắn lò phản ứng
plug-lưu là phân cắt thành phenol, acetone, và methylstyrene-.

[Hình ảnh]

Trình tự này ngăn chặn sự hình thành ngưng tụ khoảng 50%. Các biến thể của quá trình hai giai
đoạn đã được cấp bằng sáng chế [36].

Tách sản phẩm. Trong quá trình Hercules hỗn hợp cát khai là vô hiệu hóa với cơ sở và sau đó ăn
vào cột tách. Các chi phí chung từ cột này có chứa acetone, methylstyrene-, và cumene; acetone
bị thu hồi bằng cách chưng cất, và methylstyrene-là hydro hóa mà không cần tách trước khi từ
cumene. Dòng này sau đó được tái chế cumene đến oxidizers. Phenol từ đáy của cột tách thu hồi
bằng cách chưng cất.

Trong quá trình Đồng Minh UOP / hỗn hợp tách được xử lý bằng một loại nhựa trao đổi ion để
loại bỏ các chất xúc tác axit và sau đó được chưng cất. Acetone được lấy ra đầu tiên trong một
cột acetone thô và tinh chế bằng cách chưng cất với hơi nước trong một cột acetone-tinh.
Cumene,-methylstyrene, và phenol được thu hồi bằng cách chưng cất liên tục của đáy từ cột
acetone thô. Cumene được tái chế để các oxidizers sau khi đã được rửa sạch bằng chất kiềm, và
methylstyrene-là thị trường.