Professional Documents
Culture Documents
Première Année
1
Introduction
Les constituants chimiques présents dans les aliments peuvent être classés dans
deux grandes catégories:
Exemples:
2
Chapitre 1
La valence d’un élément correspond au nombre d’électrons qui lui manque (ou qu’il a
en trop) pour avoir une couche périphérique semblable au gaz rare de la même
rangée dans le tableau périodique.
3
1.1.3. Valence de l’azote
Les halogènes (F, Cl, Br et I) sont tous placés dans la septième colonne du tableau
périodique. Ils ont tous 7 électrons sur leur couche périphérique. Pour la compléter à
8 électrons comme le gaz rare de la même rangée, il leur manque 1 électron. Les
halogènes devront donc se combiner à un autre élément par 1 liaison chimique.
Exemple: le chlore
Structure électronique: 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p5
Pour combiner les éléments ensemble, il faut respecter la valence de chacun des
élé- ments. Si les valences ne sont pas respectées, la structure chimique est
impossible.
Dans un composé chimique, les liaisons entre les atomes se font grâce aux électrons
présents sur leur couche périphérique. Dans la majorité des liaisons, chaque atome
apporte un électron et le partage avec l’atome auquel il est lié. Une liaison chimique
est donc une paire d’électrons partagée par deux atomes dans une molécule.
A + B → A B ou A - B
L’électronégativité d’un élément est la tendance plus ou moins forte qu’a celui-ci
d’atti- rer vers lui les électrons impliqués dans une liaison chimique.
4
ÉCHELLE RELATIVE D’ÉLECTRONÉGATIVITÉ
H 2,1 F 4,0
C 2,5 Cl 3,0
N 3,0 Br 2,8
O 3,5 I 2,5
Dans cette liaison chimique, le doublet d’électrons est accaparé complètement par
l’élément le plus électronégatif. Il y a alors dissociation de la molécule qui conduit à
la formation de deux ions, un cation (ion positif) et un anion (ion négatif) portant
chacun une charge complète. Ce type de liaison se produit lors de la combinaison
d’éléments provenant des deux extrémités du tableau périodique. La liaison ionique
est faible et se brise lorsque le composé est mis en solution aqueuse. On rencontre
les liaisons ioniques couramment dans les composés inorganiques et à l’occasion
dans les composés organiques.
5
liaison; la liaison covalente est dite polarisée, parce que les éléments de la liaison
portent des charges. La plupart des liaisons chimiques dans les composés
organiques sont des liaisons covalentes polarisées.
La formule moléculaire ou formule brute montre, par des indices placés après les
atomes, le nombre d’atomes de chaque élément présent dans un composé
organique. Elle ne montre pas cependant la façon dont les atomes sont liés entre
eux.
Exemples:
La formule développée plane représente dans un plan l’ordre dans lequel les atomes
sont liés les uns aux autres dans la molécule. Les angles entre les atomes ne sont
cependant pas réels.
Exemples:
La formule semi-développée est une formule développée simplifiée dans laquelle les
liaisons C-H, O-H et N-H ne sont habituellement pas montrées. Cette formule est
souvent utilisée pour alléger l’écriture des composés organiques.
Exemples:
1.4. Construction de chaînes carbonées
6
Les composés organiques les plus simples sont les hydrocarbures, qui sont
constitués uniquement de carbone et d’hydrogène. Les hydrocarbures aliphatiques
sont ceux qui ne contiennent que des chaînes carbonées ouvertes, c’est-à-dire sans
cycle.
1
méthane
2
éthane
3
propane
On constate qu’avec trois carbones ou moins, il n’y a qu’une seule structure possible.
Avec quatre carbones ou plus, il y a cependant plusieurs structures différentes à
partir de la même formule brute.
4 n-
butane
4
isobutane
7
5 n-
pentane
5
isopentane
5
néopentane
Ex:
Ex:
Ex:
Exercices
a) C6H14
b) C7H16
8
1.4.2. Hydrocarbures cycliques
Les hydrocarbures cycliques sont ceux dont la chaîne carbonée est refermée sur
elle-même en forme d’anneau. Il faut un minimum de trois carbones pour former un
cycle. Les cycles les plus stables sont ceux contenant 5 et 6 carbones. On utilise
souvent des polygones réguliers pour les représenter en formule semi-développée
plane.
Cyclopropane (C3H6)
Cyclobutane (C4H8)
Cyclopentane (C5H10)
Cyclohexane (C6H12)
9
Lorsqu’un hydrocarbure cyclique porte une ou plusieurs ramifications, il faut les écrire
en les reliant par un tiret à un des sommets du polygone.
Deux atomes de carbone peuvent être liés entre eux non seulement par une liaison
simple, mais également par une liaison double. On rencontre également des liaisons
doubles carbone-oxygène et carbone-azote.
Les composés organiques ne possédant que des liaisons simples sont dits saturés.
Une fonction chimique est une expression qui sert à désigner l’ensemble des
proprié- tés physiques et chimiques communes aux composés organiques qui
portent le même groupement fonctionnel.
CH3-CH2-CH2-OH (n-propanol)
-OH (cyclohexanol)
CH3-CH-CH3 (isopropanol)
|
OH
10
GROUPEMENTS FONCTIONNELS ET FONCTIONS CHIMIQUES
O O
|| ||
- C-H CH3-CH2-C-H aldéhyde
O O
|| ||
- C-C-C- CH3-C-CH3 cétone
O O
|| ||
- C - OH CH3-C-OH acide carboxylique
O O
|| ||
- C-O-C- CH3-C-O-CH3 ester
O O
|| ||
- C-N- CH3-C-NH-CH3 amide
11
1.9. Nomenclature
Les noms de base sont les noms des chaînes linéaires de carbone qui constituent le
squelette des composés organiques.
1 méthane
2 éthane
3 propane
4 butane
5 pentane
6 hexane
7 heptane
8 octane
9 nonane
10 décane
Lorsque la chaîne carbonée possède des ramifications (ou radicaux), on doit les
nommer selon les noms suivants:
-CH3 méthyl
-CH2-CH3 éthyl
-CH2-CH2-CH3 propyl
-CH-CH3 isopropyl
|
CH3
Pour nommer les hydrocarbures aliphatiques saturés (alcanes), on suit les étapes
suivantes:
12
3. nommer les radicaux, par ordre alphabétique, en indiquant leur position sur
la chaîne. S’il y a plusieurs radicaux identiques, utiliser les préfixes di, tri,
tétra, etc.. et regrouper les numéros de position.
4. nommer la chaîne la plus longue en utilisant la terminaison ane.
alcène ène
alcool ol
cétone one
aldéhyde al
Dans certains cas, il est nécessaire de montrer une structure en formule développée
tridimensionnelle, notamment pour illustrer l’isomérie géométrique et l’isomérie
optique.
Le méthane CH4 est le plus simple des hydrocarbures. Ce n’est donc pas étonnant
qu’on l’ait choisi au siècle dernier pour étudier la structure tridimensionnelle d’un
carbone ayant quatre liaisons simples. Lors de cette étude, on a pu démontrer que
les quatre liaisons du carbone étaient identiques (même longueur et même force) et
que tous les angles H-C-H étaient égaux et valaient 109o28’.
13
CARBONE TÉTRAÉDRIQUE
- on représente deux liaisons dans le plan de la feuille par des traits simples.
- la troisième liaison est représentée par un trait pointillé pour montrer que la
liai- son se trouve à l’arrière du plan.
- la quatrième liaison est représentée par un triangle plein pour montrer que la
liai- son se trouve en avant du plan.
Lorsqu’on réunit deux ou plusieurs carbones à quatre liaisons simples pour former
une chaîne carbonée, on relie ensemble des carbones tétraédriques. On obtient de
l’éthane, du propane, etc... Il est important de mentionner qu’un lien simple carbone-
carbone peut tourner librement sur lui-même, de sorte que les atomes de la molécule
peuvent avoir des positions relatives différentes par rapport au temps. On appelle
ces positions des conformations. Le schéma suivant montre deux conformations
différentes de l’éthane.
Le carbone ayant une liaison double n’est pas un carbone tétraédrique. Ses
caractéristiques géométriques sont les suivantes:
C = C
14
1.8. Isomérie
L’isomérie est fréquente dans les composés organiques et par le fait même dans les
constituants alimentaires. Elle est due aux nombreuses structures possibles de
composés possédant des formules moléculaires identiques.
Des isomères sont des composés ayant la même formule moléculaire, mais qui n’ont
pas la même formule développée. Les propriétés physiques et/ou chimiques
d’isomè- res diffèrent de façon plus ou moins marquée selon le type d’isomérie.
L’isomérie plane désigne les isomères qui peuvent être représentés par des formules
bidimensionnelles, c’est-à-dire planes. Les isomères diffèrent par l’ordre dans lequel
les atomes sont liés les uns aux autres. L’isomérie de position et l’isomérie de
fonction font partie de ce type d’isomérie.
ISOMÉRIE
Les isomères de position sont des composés ayant la même formule moléculaire et
le même groupement fonctionnel, mais qui diffèrent par la position le long de la
chaîne carbonée d’un atome ou d’un groupe d’atomes.
Exemples:
C6H14 (2 alcanes)
C4H8 (2 alcènes)
C3H8O (2 alcools)
C5H10O (2 cétones)
C3H7Cl (2 dérivés chlorés)
15
Les isomères de position ont des propriétés physiques différentes (point d’ébullition,
masse volumique, etc). Par contre, leurs propriétés chimiques sont très semblables,
parce qu’ils possèdent le même groupement fonctionnel.
Les isomères de fonction sont des composés ayant la même formule moléculaire
mais qui diffèrent par leurs groupements fonctionnels et leurs fonctions chimiques.
Exemples:
C4H8:
C3H8O:
C4H8O2:
C3H7O2N:
À cause des groupements fonctionnels différents, les isomères de fonction ont des
propriétés physiques et chimiques très différentes.
Les isomères géométriques sont des composés ayant la même formule moléculaire
et la même formule développée plane. Ils ont cependant une formule
tridimensionnelle différente parce qu’ils diffèrent par l’orientation dans l’espace de
certains atomes autour d’une région présentant une rigidité structurale, comme une
liaison double carbone-carbone.
a c
C = C
b d
Pour qu’il y ait de l’isomérie géométrique dans une double liaison carbone-carbone, il
faut à la fois que le substituant a soit différent de b et que le substituant c soit
différent de d.
On obtient deux isomères géométriques désignés par les préfixes cis et trans.
- L’isomère cis est celui qui a ses plus gros substituants (en masse
moléculaire) de chaque carbone du même côté de la liaison double.
16
- L’isomère trans est celui qui a ses plus gros substituants de chaque carbone
sur les côtés opposés de la liaison double.
Cas du cyclopropane.
Les cycles contenant trois atomes de carbone sont de géométrie plane, mais les
atomes d’hydrogène ou les substituants sont hors du plan.
Cas du cyclohexane.
Pour le cyclohexane, le cycle n'est pas plan, et peut prendre une infinité de
conformations différentes. La conformation la plus stable est la conformation chaise :
Le cycle n'est pas plan, mais on peut dessiner un plan moyen du cycle, c'est le plan
qui passe par le milieu des six liaisons C - C.
Trois des atomes de carbone sont au dessus de ce plan (1, 3 et 5) et trois sont en
dessous (2, 4 et 6).
Chaque carbone du cycle est lié à deux atomes d'hydrogène. Les liaisons CH se
répartissent en deux classes :
l) Six liaisons sont parallèles à l'axe de symétrie du cycle on les appelle liaisons
axiales (a), trois de ces liaisons sont orientées vers le bas par rapport au plan moyen
et trois sont dirigées vers le haut par rapport au même plan.
17
2) Six liaisons sont voisines du plan moyen, on les appelle liaisons équatoriales (e).
Trois d'entre elles sont dirigées vers le dessus du plan moyen, et les trois autres vers
le dessous.
Projection de Newman
La molécule est observée selon l'axe d'une liaison C - C, le premier carbone
rencontré est représenté par un point, le second qui est caché derrière le premier, est
représenté par un cercle. Selon les positions relatives des atomes liés à chaque
carbone, on aura plusieurs conformations dont deux sont distinguées :
Exemple : la molécule d'éthane : CH3 - CH3
Projection de Fischer
La projection de Fischer a pour but de donner des informations sur la distribution
spatiale des substituants autour d'un carbone tétrasubstitué par des groupes
différents (carbone asymétrique).
Exemple: CH3 - CHOH - COOH acide lactique
La molécule est orientée de manière à ce que la chaîne la plus longue soit disposée
verticalement avec le carbone d'indice le plus faible, selon la règle de nomenclature,
du côté supérieur. Tout ce qui est sur la verticale est derrière le plan. Les
18
substituants sont donc en position horizontale. Tout ce qui est sur l'horizontale est
dirigé vers l'avant du plan (ou vers l'observateur).
Isomérie conformationnelle.
Deux isomères de conformation sont deux représentations instantanées de la
molécule ne différant que par une simple rotation autour d'une liaison carbone -
carbone.
la molécule d’éthane.
Il existe deux conformations particulières correspondant à un angle (α de rotation
d'un carbone par rapport à l'autre égal à :
l) α = O°; 120° et 240° (conformation éclipsée)
2) α = 60' ; 180° et 300° ( conformation décalée)
La conformation décalée est la plus stable, mais la différence d'énergie entre une
conformation décalée et une éclipsée n'est que de l'ordre de 3 Kcal/mol, ce qui
explique la facilité de passage de l'une à l'autre.
cyclohexane.
Le cyclohexane n'est pas plan : Il se trouve sous trois conformations sans aucune
tension angulaire.
19
1.8.4. Isomérie optique
Les isomères optiques sont des composés qui ont la même formule moléculaire et la
même formule développée plane. Ils ont cependant une formule tridimensionnelle
différente parce qu’ils diffèrent par l’orientation dans l’espace de quatre substituants
différents placés sur un carbone tétraédrique (4 liaisons simples).
Pour écrire la structure des deux isomères optiques, il suffit d’expliciter le carbone
asymétrique en trois dimensions et d’écrire les 4 substituants autour du carbone asy-
métrique de façon à montrer les deux isomères optiques, en plaçant un miroir entre
les deux structures.
Soit Xabcd qui possède un C*, on détermine l'ordre de priorité des substituants a,b,c,
et d. a>b>c>d. Le principe consiste à regarder la molécule selon l'axe x-d. Si on
passe de *a* à *b* et à *c* en tournant dans le sens droit (celui des aiguilles d'une
montre) on dit que la configuration R et Rectus (droit).
Si on tourne dans le sens inverse (gauche), on dit que la configuration et S Sinister
(gauche).
Règles générales
Atomes I Br Cl S O N C H
N.A 53 35 17 16 8 7 6 1
20
Dans le cas des atomes qui forment des liaisons multiples, on va procéder comme
l'indique les exemples suivants:
Si on regarde la molécule suivant : on doit faire une rotation de 180°, car une rotation
de 180° ne modifie pas la représentation de Fischer.
Si on remplace (Et par CH3) et (Cl par Br) dans les configurations (I), (II), (III) et (IV).
(I)' et (II)' sont deux configurations identiques leurs configurations s'appellent MESO.
Elles possèdent un plan de symétrie.
On peut résumer les relations des différentes configurations par le schéma suivants:
21
Les isomères optiques possèdent les mêmes propriétés chimiques et les mêmes
propriétés physiques, sauf une. Ils ont la propriété de faire dévier un plan de lumière
polarisée, d’où leur nom d’isomères optiques.
22
MECANISMES DE REACTIONS
But
C’est d’étudier ce qui sepasse entre l’état initiale et l’état final c’est à dire entre les
différents états d transitions, cela revient à étudier la répartition électronique de l’état
initial.
C Cl C Cl
(-I)
C Na C Na
(-I) (+I)
C C C C Cl
4 3 2 1 (-I)
C C C C Na
4 3 2 1 (+I)
Les effets inducteurs [(+I) et (-I)] n’affectent pas uniquement la première liaison mais
ils sont transmis aux autres liaisons voisines.
Cette attraction décroit rapidement avec la distance et devient nulle après 3
carbones.
23
O O
+
R C R C + H
-
OH O
[ RCOO − ] × [ H + ]
Ka = Ka ↑, Ac ↑
[ RCOOH ]
O
CH3 C
(+I) OH
Cl CH2 C
(-I) OH Les effets inductifs sont additifs
Cl CH C
(-I) OH
Cl (-I)
O
Cl C C
(-I) OH
Cl
Exemples :
CH2=CH-CH=CH2
-
CH3- CH-CH=CH-CH3
+
CH3- CH-CH=CH-CH3
c) Réactifs nucléophile
C’est un réactif qui attaque des sites pauvre en électron : X - (Br -, Cl - , I -)
d) Réactif électrophile
C’est un réactif qui attaque des sites riche en électron : X + (Na +, H + )
Les intermédiaires réactionnels sont : les radicaux libre, les carbocations et les
carbanions.
24
- Radicaux libre : C on admet qu’ils sont plan
25