MetAs Somos su Relevo a la Calidad Metrlogos Asociados Laboratorios de Metrologa e Ingeniera Institucin Apasionada por la Metrologa Consultora y Gestin

Metrolgica Centro de A 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 B C D E F G H

Apasionados por La Metrologa

Validacin de Mtodos
Laboratorios de Metrologa e Ingeniera & Centro de Consultora y Gestin Metrolgica

Men de Hojas de Prctica en Excel, Cursos MetAs & Metrlogos Asociados

NIVEL: EXPOSICIN: Informacin:

TEMA:

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UTILERAS Control de versiones Configuraciones de Microsoft Excel MTODOS DE MEDICIN Y CALIBRACIN Informacin: Comparacin directa, sistema estable Informacin: Sustitucin Informacin: Equilibrio Informacin: Comparacin directa, sistema con deriva Informacin: Transferencia (sistema con deriva) Informacin: Secuencias de medicin y calibracin Ejemplo: Secuencias de calibracin de manmetros (presin) Prctica: Comparacin de mtodos VALIDACIN DE MTODOS Avanzado Formato: Registro del diseo y desarrollo de servicios de calibracin Avanzado Formato: Documentacin de la validacin del mtodo Avanzado Formato: Diseo del experimento de validacin Avanzado Formato: Ecuaciones de parmetros de desempeo Registro de datos experimentales de validacin: Avanzado Prctica: Intra-condicin: Repetibilidad, Incertidumbre de medida cero, LOD, LOQ Avanzado Prctica: Inter-condicin: Reproducibilidad, Precisin intermedia, Estabilidad Avanzado Prctica: Deriva instrumental ENFOQUE CIENTFICO
Configuracin: Avanzado Avanzado Ejemplo: Ejemplo:

Validacin de Mtodos (Enfoque Cientfico): Medicin Indirecta de Potencia Elctrica

Presupesto de incertidumbre: Magnitudes de entrada y magnitudes de influencia Avanzado Prctica: Ver: Archivo Prcticas-GUM_GUF-vNNnn.xls (ms reciente) Avanzado Prctica: Ver: Archivo Prcticas-GUM_MCM-vNNnn.xls (ms reciente) ENFOQUE COMPARATIVO Avanzado Prctica: Ver: Archivo Prcticas-Ensayos de Aptitud-vNNnn.xls (ms reciente) AUTO EVALUACIN Evaluacin Validacin de Mtodos

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MEN

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MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 A MEN Versin v0200 v0200 v0200 v0200 v0200 v0402

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Metrlogos Asociados Centro de Consultora y Gestin Metrolgica E

B C D UTILERAS Control de versiones Fecha: 5/13/2008 5/13/2008 5/13/2008 5/13/2008 5/13/2008 5/4/2010 Autor: VMAC VMAC VMAC VMAC VMAC VMAC Hoja: MEN

Descripcin de la revisin: Se configura el archivo de prcticas original al formato "Archivo Prcticas-Nombre curso-vNNnn.xls" Configuracin Se configura el archivo de prcticas original al formato "Archivo Prcticas-Nombre curso-vNNnn.xls" Registro de Validacin Se configura el archivo de prcticas original al formato "Archivo Prcticas-Nombre curso-vNNnn.xls" Documentacin Validacin Se configura el archivo de prcticas original al formato "Archivo Prcticas-Nombre curso-vNNnn.xls" Validacin P Se copia este ejemplo de: "Archivo Prcticas-GUM_GUF-v0400.xls" Se gener examen de autoevaluacin en Validacin de Mtodos

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VERSIN

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MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 A MEN

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Metrlogos Asociados Centro de Consultora y Gestin Metrolgica H I J

B C D E UTILERAS Configuraciones de Microsoft Excel

Instalar el complemento de anlisis de datos Herramientas -> Complementos

Seleccionar Heramientas para anlisis Aceptar Continuar con las instrucciones de instalacin Seleccionar la coma como smbolo decimal y el espacio como separador de miles Herramientas -> Opciones -> Internacional

En la seccin Tratamiento de nmeros Quitar la opcin Usar separadores del sistema Utilizar la coma (,) como Separador decimal y utilizar un espacio ( ) como Separador de miles Aceptar

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Configuracin

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MTODOS DE MEDICIN Y CALIBRACIN Comparacin directa, sistema estable

COMPARACIN DIRECTA sistema estable (indicaciones al mismo tiempo)

Serie-Ciclo-Punto # 1-0 1-1 1-2 1-3 1-4 1-5 2-5 2-4 2-3 2-2 2-1 2-0 3-0 3-1 3-2 3-3 3-4 3-5 4-5 4-4 4-3 4-2 4-1 4-0

Referencia R 0.000 1.010 2.020 3.030 4.020 5.010 5.000 4.010 3.010 2.010 1.000 0.000 0.000 1.020 2.030 3.045 4.023 5.015 5.011 4.021 3.021 2.018 1.005 0.012

Indicacin Equipo Error de Indicacin

I 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0

E 0.00 -0.01 -0.02 -0.03 -0.02 -0.01 0.00 -0.01 -0.01 -0.01 0.00 0.00 0.00 -0.02 -0.03 -0.04 -0.02 -0.01 -0.01 -0.02 -0.02 -0.02 0.00 -0.01

0.05 0.04 0.03

COMPARACIN DIRECTA sistema estable (indicaciones al mismo tiempo)

Error de Indicacin .

0.02 0.01 0.00 -0.01 -0.02 -0.03 -0.04 -0.05 0 1 2 3 4

Indicacin del Equipo en Unidades

1 234,4

2k

?g

100 g
20 g

120,432

120,432

Observaciones No requiere de un equipo comparador entre el patrn y el equipo (instrumento de medicin o medida materializada) Se basa en la medicin directa del patrn de referencia y la medicin directa del equipo La mediciones del patrn y del equipo se realizan al mismo tiempo o en un intervalo muy corto Usualmente se aplica en la calibracin de instrumentos activos La calibracin por el mtodo de puntos fijos tambin se considera como una comparacin directa El mtodo de reproduccin, sustituciones sucesivas e incluso el de simulacin se puede considerar como comparacin directa Puede alternarse la direccin o sentido de la serie de calibracin para evaluar efectos por histresis

Ejemplos Calibracin de manmetros contra manmetros

Calibracin de higrmetros y termmetros en: PFH, PEA, PF, PT, PS Calibracin de medidores de dimensiones con bloques patrn

Comparacin Directa

Reproduccin

Puntos Fijos

Simulacin

Sustituciones Sucesivas

Calibracin de balanzas analticas de masa con pesas

Calibracin de bsculas camioneras con pesas y producto
Calibracin de indicadores de: temperatura RTD, TC; flujo DP

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Comp Directa

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MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera MEN MTODOS DE MEDICIN Y CALIBRACIN Sustitucin

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SUSTITUCIN Simple (sistema estable y reproducible, reproducir el mismo valor) Error de Indicacin Serie-Punto Indicacin Equipo Comparacin Referencia # I C R E 1-0 0.0 0.000 0 0.000 0.00 1-1 1.0 1.000 0 1.010 -0.01 1-2 2.0 2.000 0 2.020 -0.02 1-3 3.0 3.000 0 3.030 -0.03 1-4 4.0 4.000 0 4.020 -0.02 1-5 5.0 5.000 0 5.010 -0.01 2-0 0.0 0.000 0 0.000 0.00 2-1 1.0 1.000 0 1.000 0.00 2-2 2.0 2.000 0 2.010 -0.01 2-3 3.0 3.000 0 3.010 -0.01 2-4 4.0 4.000 0 4.010 -0.01 2-5 5.0 5.000 0 5.000 0.00 3-0 0.0 0.000 0 0.000 0.00 3-1 1.0 1.000 0 1.020 -0.02 3-2 2.0 2.000 0 2.030 -0.03 3-3 3.0 3.000 0 3.045 -0.04 3-4 4.0 4.000 0 4.023 -0.02 3-5 5.0 5.000 0 5.015 -0.01 4-0 0.0 0.000 0 0.012 -0.01 4-1 1.0 1.000 0 1.005 0.00 4-2 2.0 2.000 0 2.018 -0.02 4-3 3.0 3.000 0 3.021 -0.02 4-4 4.0 4.000 0 4.021 -0.02 4-5 5.0 5.000 0 5.011 -0.01

0.05 0.04 0.03

Error de Indicacin .

0.02 0.01 0.00 -0.01 -0.02 -0.03 -0.04 -0.05 0 1 2 3 4

SUSTITUCIN Simple (sistema estable y reproducible, reproducir el mismo valor)

Indicaciones del Equipo en Unidades

100 g
20 g

1 234,432

?g

100 g

1 031,432

Observaciones Requiere de un sistema comparador por transferencia (reproduccin) Se basa en la medicin por transferencia y u o medicin indirecta Se requiere de un sistema de comparacin o patrn de transferencia que mida Ejemplos Calibracin de pesas con balanzas monoplato de alta resolucin Calibracin de instrumentos de medicin con patrones de medicin a travs de generadores de comparacin Calibracin de instrumentos generadores con patrones generadores a travs de medidores de comparacin Calibracin de multmetros digitales de alta exactitud contra otros multmetros digitales de mejor exactitud

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Sustitucin

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MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera MEN MTODOS DE MEDICIN Y CALIBRACIN Equilibrio

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EQUILIBRIO (sistema estable, equilibrio de fuerza, deteccin de nulos) Error de Indicacin Indicacin Equipo Comparacin Serie-Punto Referencia # I C R E 1-0 0.0 0.000 0 0.000 0.00 1-1 1.0 0.000 0 1.010 -0.01 1-2 2.0 0.000 0 2.020 -0.02 1-3 3.0 0.000 0 3.030 -0.03 1-4 4.0 0.000 0 4.020 -0.02 1-5 5.0 0.000 0 5.010 -0.01 2-0 0.0 0.000 0 0.000 0.00 2-1 1.0 0.000 0 1.000 0.00 2-2 2.0 0.000 0 2.010 -0.01 2-3 3.0 0.000 0 3.010 -0.01 2-4 4.0 0.000 0 4.010 -0.01 2-5 5.0 0.000 0 5.000 0.00 3-0 0.0 0.000 0 0.000 0.00 3-1 1.0 0.000 0 1.020 -0.02 3-2 2.0 0.000 0 2.030 -0.03 3-3 3.0 0.000 0 3.045 -0.04 3-4 4.0 0.000 0 4.023 -0.02 3-5 5.0 0.000 0 5.015 -0.01 4-0 0.0 0.000 0 0.012 -0.01 4-1 1.0 0.000 0 1.005 0.00 4-2 2.0 0.000 0 2.018 -0.02 4-3 3.0 0.000 0 3.021 -0.02 4-4 4.0 0.000 0 4.021 -0.02 4-5 5.0 0.000 0 5.011 -0.01

0.05 0.04 0.03

EQUILIBRIO (sistema estable, equilibrio de fuerza, deteccin de nulos)

Error de Indicacin .

0.02 0.01 0.00 -0.01 -0.02 -0.03 -0.04 -0.05 0 1 2 3 4 5 Indicacin del Equipo en Unidades

100 g
20 g

?g

100 g

Observaciones Requiere de un sistema comparador por diferencias (nulos) Se basa en la medicin diferencial entre la lectura del patrn de referencia y la lectura del instrumento La medicin diferencial es tambin una medicin de transferencia Este mtodo es ms exacto y provee ms resolucin La mediciones del patrn y del instrumento se realizan al mismo tiempo o en un intervalo muy corto Usualmente se utiliza en la calibracin de instrumentos pasivos Ejemplos Calibracin de pesas con balanzas comparadoras o de dos platillos Calibracin de balanzas de presin por el mtodo de flotacin cruzada Calibracin de resistencias, inductancias y capacitancias en puentes RLC

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Equilibrio

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MTODOS DE MEDICIN Y CALIBRACIN Comparacin directa, sistema con deriva

Error de Indicacin .

COMPARACIN DIRECTA sistema con deriva lenta en el tiempo (R-I-I-R-R-I-I-R) Indicacin Equipo Error de Indicacin Error de Ajuste Punto Referencia # R I E E 0.000 0.0 0.00 0.000 0.0 0.00 0 0.00 0.000 0.0 0.00 0.012 0.0 -0.01 1.010 1.0 -0.01 1.000 1.0 0.00 1 -0.01 1.020 1.0 -0.02 1.005 2.020 2.010 2.030 2.018 3.030 3.010 3.045 3.021 4.020 4.010 4.023 4.021 5.010 5.000 5.015 5.011 0.010 0.010 0.010 0.022 1.0 2.0 2.0 2.0 2.0 3.0 3.0 3.0 3.0 4.0 4.0 4.0 4.0 5.0 5.0 5.0 5.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00 -0.02 -0.01 -0.03 -0.02 -0.03 -0.01 -0.04 -0.02 -0.02 -0.01 -0.02 -0.02 -0.01 0.00 -0.01 -0.01 -0.01 -0.01 -0.01 -0.02

0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.00 -0.01 -0.02 -0.03 -0.04
COMPARACIN DIRECTA sistema con deriva lenta en el tiempo (R-I-I-R-R-I-I-R)

-0.02

-0.03

-0.05 0 1 2 3 4 5 Indicaciones del Equipo en Unidades

-0.02

-0.01

0'

-0.01

temperatura

tiempo I R

temperatura R I I R

tiempo

Observaciones Usualmente requiere de un sistema que reproduzca la magnitud Se basa en la medicin directa del patrn de referencia y la medicin directa del instrumento Se considera cuando el sistema de generacin o referencia no es un punto fijo Se acostumbra repetir el primer punto de calibracin al final del ciclo para evaluar efectos por histresis o deformaciones (trmicas, elsticas, magnticas, etc.) Ejemplos Calibracin de termmetros en sistemas termales Calibracin de higrmetros en cmaras climticas Calibracin de flujo en lineas de proceso

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Eliminacin Deriva

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MTODOS DE MEDICIN Y CALIBRACIN Transferencia (sistema con deriva) Validacin Mtodo Referencia R2 10.000 002 E2 0.000 017 E2 0.000 015 Indicacin I2 10.000 019 E3 0.000 015 E3 0.000 017 Referencia R3 10.000 002 Indicacin Ij 10.000 017 Referencia R j+1 (final) 10.000 002
Error Sistemtico Error Aleatorio

Sistema Estable en el Tiempo Referencia Indicacin Sin Deriva (D) R1 (inicial) I1 10.000 002 10.000 017 E1 COMPARACIN DIRECTA 0.000 015 E1 TRANSFERENCIA SIMPLE 0.000 015 Mtodo Sistema con Deriva a Corto Plazo Con Deriva (D) 0 1 0.000 010 10.000 002 10.000 027 E1 COMPARACIN DIRECTA 0.000 025 E1 TRANSFERENCIA SIMPLE 0.000 025 E1 TRANSFERENCIA CON DERIVA 0.000 015

E4 0.000 017

E5 0.000 015

E6 0.000 015

Veracidad Repetibilidad E r Promedio (3-Ei) 2 Desv.Est. (3-Ei) 0.000 015 7 0.000 002 3 Promedio (6-Ei) 2 Desv.Est. (6-Ei) 0.000 015 7 0.000 002 1

2 10.000 022 E2 0.000 027 E2 0.000 005 E2 0.000 016

Errores de Indicacin

3 10.000 049 E3 0.000 025 E3 0.000 027 E3 0.000 017

4 10.000 042

5 10.000 067

6 10.000 062 Promedio (3-Ei) 2 Desv.Est. (3-Ei) 0.000 025 7 0.000 002 3 Promedio (6-Ei) 2 Desv.Est. (6-Ei) 0.000 015 7 0.000 022 0 Promedio (5-Ei) 2 Desv.Est. (5-Ei) 0.000 015 8 0.000 001 7

E4 0.000 007 E4 0.000 016

E5 0.000 025 E5 0.000 015

E6 0.000 005

Tiempo 0 1 2 3 4 5 6

Referencia R1 (inicial)

Indicacin

Comparacin Directa E1 = (I1 - R1)

Errores de Indicacin Transferencia Simple (sistema estable) (pivote) E1 = (I1 - R1) E2 = (I1 - R2)

Errores de Indicacin
Transferencia con Deriva (sistema con deriva) (triangulo)

I1 R2 I2 R3 I3 R4 (final)

E1 = I1 - (R1+R2) E2 = (I1+I2) - R2 E3 = I2 - (R2+R3) E4 = (I2+I3) - R3 E5 = I3 - (R3+R4)

E2 = (I2 - R2)

E3 = (I2 - R2) E4 = (I2 - R3)

E3 = (I3 - R3)

E5 = (I3 - R3) E6 = (I3 - R4)

10.000080Row 14

Valores de Referencia e Indicacin .

10.000060Row 6 10.000040Row 6 10.000020 10.000000 9.999980 9.999960 1

Linear Regression for Row 14 Linear Regression for

Secuencia de Toma de Datos

COMPARACIN DIRECTA TRANSFERENCIA SIMPLE COMPARACIN DIRECTA TRANSFERENCIA SIMPLE TRANSFERENCIA CON DERIVA

0.000030 0.000025

10,000 015 10,000 002

Error de Indicacin

0.000020 0.000015 0.000010 0.000005 0.000000 1 2

10 V c.c.

Secuencia de Errores de Indicacin

Comparacin Mtodo
Simplicidad (Toma de Datos) Compensa Deriva a Corto Plazo Veracidad (Error Sistemtico) Repetibilidad (Error Aleatorio) Tamao de la Muestra (Grados de Libertad)

Sistema Estable Excelente Clculo N/A Excelente E Regular 0 > r Regular N Bueno Clculo-Intervalo N/A Excelente E Excelente r Excelente 2N Excelente Clculo Malo NO Malo E+D Regular 0 > r Regular N

Sistema con Deriva Bueno Clculo-Intervalo Malo NO Excelente E Malo 2,2D Excelente 2N Regular
Clculo-Intervalo-Secuencia

Claves E r D N N/A NO SI Error Sistemtico Repetibilidad Deriva Parejas de Datos No aplica No incluye Si incluye

Comparacin Directa Transferencia Simple Comparacin Directa Transferencia Simple Transferencia Deriva

Excelente SI Excelente E Bueno < r Excelente 2N - 1

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Transferencia

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MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43

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Metrlogos Asociados Centro de Consultora y Gestin Metrolgica X Y Z AA AB AC AD AE AF

A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V MEN MTODOS DE MEDICIN Y CALIBRACIN Secuencias de medicin y calibracin Secuencia de puntos de calibracin y toma de datos, para diferentes mtodos de calibracin Notacin: 0 Punto mnimo o cero 1 Punto 10 % del alcance 2-3-4 Puntos distribuidos en el alcance SECUENCIA 1: Medicin por SERIES Mtodo de comparacin directa, sin prueba de histresis Series continuas, ascensos descensos 5 5 4 3 2 1 0 Preestabilizacin Serie: 1 Ascenso Precalentamiento 0 0 2 1 0 Serie: 2 Ascenso 3 2 1 0 Serie: 3 Ascenso 5 4 3 5 4 5

5 Punto mximo

5 4 3 2 1 0 Serie: 4 Ascenso

SECUENCIA 2: Medicin por CICLOS Mtodo de comparacin directa, con prueba de histresis Ciclos continuos, ascenso y descenso 5 5 4 3 2 1 0 Preestabilizacin Serie: 1 Ascenso Precalentamiento Ciclo: 1 0 0 Serie: 2 Descenso 5 5 4 3 2 1 0 1 0 Serie: 3 Ascenso Ciclo: 2 Serie: 4 Descenso 2 3 4 5 5 4 3 2 1 0

SECUENCIA 3: Medicin por PUNTOS Mtodo de comparacin directa y transferencia, con prueba de estabilidad de cero Puntos continuos o discontinuos, ascenso o descenso, consecutivos o no consecutivos 5 5 4 3 2 1 0 0 0
Preestabilizacin Precalentamiento

5 4 4 4 3 3 3

2 0 0 0 0 Punto: 0'

1 Punto: 2 Punto: 3 Punto: 4 Punto: 5

0 0 0 Punto: 0

Punto: 1

81745009.xls

Secuencias-M-C

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MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera A 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W MEN MTODOS DE MEDICIN Y CALIBRACIN Secuencias de calibracin de manmetros (presin) Z ajuste usual de cero #
nmero de punto a partir de cero

Somos su Relevo a la Calidad Institucin Apasionada por la Metrologa X Y Z AA AB AC AD AE AF AG AH AI AJ AK AL AM AN AO AP AQ AR AS AT AU AV AW AX AY AZ BA BB BC BD BE BF BG BH BI BJ BK

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Notacin:

% punto en el % del intervalo negritas Punto obligado

MSL TG 13. (2006). Mtodo secuencialmente # 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 %

100%
s...min s...min s...min

90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0%

MSL TG 13. (2006). Mtodo punto ascenso/descenso # 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 %

100%
s...min

90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0%

DKD-R 6-1. (2003). Secuencia A Precargas # 8 7 6 5 4 3 2 1 0 %

100%

Serie: 1
>30 s

>30 s

>30 s

Serie: 2 Bourdon 5 min 2 min

Serie: 3

Serie: 4 Bourdon 5 min 2 min

Precarga. Serie: 5
>30 s

Serie: 6 Bourdon 5 min 2 min

90% 75% 60% 50% 40% 25% 10% 0%

>30 s >30 s

Z
>30 s

Z 2 min Bourdon 5 min

>30 s

DKD-R 6-1. (2003). Secuencia B Precargas # 8 7 6 5 4 3 2 1 0 %

100%

Serie: 1

>30 s

>30 s

Serie: 2 Bourdon 5 min 2 min

Serie: 3

90% 75% 60% 50% 40% 25% 10% 0%

>30 s

Z
>30 s

2 min Bourdon 5 min

DKD-R 6-1. (2003). Secuencia C Precarga. Serie: 1 # % 4 100% 3 75% 2 50% 1 25% 0 0%
>30 s

Serie: 2 Bourdon 5 min 2 min

Z
>30 s

EA-10/17. (2002). 5.2.1 Procedimiento de calibracin bsico # 5 4 3 2 1 0 %

100%

1 min 1 min

75% 50% 30% 10% 0%

EA-10/17. (2002). 5.2.2 Procedimiento de calibracin normal # 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 %

100%

1 min 1 min

90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0%

EA-10/17. (2002). 5.2.3 Procedimiento de calibracin completo # 10 9 8 7 6 5 %

100%

1 min 1 min

90% 80% 70% 60% 50%

81745009.xls

Secuencias_Cal_MAN

10/43

MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 A 4 3 2 1 0 B C 40% 30% 20% 10% 0% D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y Z

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ASTM D 5720. (2002). [ISA-37.3-1982; 37.6 y 37.10 (1995)] Procedimiento de calibracin completo Precargas-estabilidad: % fuga-hermeticidad Ciclo: 1 # min # min # min Serie: 1 OPCIONAL Ciclo: 3 Serie: 5 OPCIONAL Ciclo: 3 Serie: 6

# 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

100%

Ciclo: 1 Serie: 2

Ciclo: 2 Serie: 3

Ciclo: 2 Serie: 4

91% 82% 73% 64% 55% 45% 36% 27% 18% 9% 0%

ASTM D 5720. (2002). [ISA-37.3-1982; 37.6 y 37.10 (1995)] Procedimiento de calibracin incial mnimo Precargas-estabilidad: % fuga-hermeticidad Ciclo: 1 # min # min # min Serie: 1

# 5 4 3 2 1 0

100%

Ciclo: 1 Serie: 2

Ciclo: 2 Serie: 3

Ciclo: 2 Serie: 4

80% 60% 40% 20% 0%

OIML R 109. (1993). Manmetros y Vacumetros Indicadores con Elemento Elstico Precargas: fuga-hermeticidad Serie: 1 # % CE todas: 0.060.6 7 100% 3 min 6 85% 5 70% 4 55% 3 40% 2 25% 1 10% 0 0% Z

Serie: 2 CE todas: 0.060.6

5 min

Serie: 3 CE todas: 0.060.6

Serie: 4 CE todas: 0.060.6

5 min

Serie: 5 CE solo: 0.060.2

Serie: 6 CE solo: 0.060.2

5 min

5 min

5 min

OIML R 101. (1991). Manmetros y Vacumetros Indicadores con Elemento Elstico Precargas: fuga-hermeticidad Serie: 1 # % CE: 0.20.6 7 100% 3 min 6 85% 5 70% 4 55% 3 40% 2 25% 1 10% 0 0% Z

Serie: 2 CE: 0.20.6

5 min

Precargas: Serie: 1 Serie: 2 fuga-hermeticidad CE indicadores: 1.02.5 # % CE registradores todas: 0.25 4 100% 5 min 3 min 3 75% 2 50% 1 25% 0 0% Z

Precargas: fuga-hermeticidad Serie: 1 # % CE: 4 y 5 2 100% 3 min 1 50% 0 0% Z

Serie: 2 CE: 4 y 5
5 min

OIML R 97. (1990). Barmetros: Mercurio y Elemento Elstico Precargas: fuga-hermeticidad. Serie: 1 Da 2: Elemento elstico
>5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min

# +1 4 3 2 1 +1 +1 +1 +1 +1 +1

kPa 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60

m
-1,000

Serie: 2 Da 1: Elemento elstico

>5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min

Serie: 3 Da 2: Elemento elstico

>5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min

Serie: 4 Da 2: Elemento elstico

>5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min >5 min

-500 0 500
1,000 1,500 2,000 2,500 3,000 3,500 4,000
>5 min >5 min >5 min

ZS

NT MECH 022. (1989). 6.4 Manmetros diferentes a DIN 16005 # % 8 100% 7 90% 6 75% 5 60% 4 50% 3 40% 2 25% 1 10% 0 0%

2 min 2 min 2 min

2 min

2 min

2 min

2 min

2 min

2 min

Z 2 min

Z 2 min

Z 2 min

Z 2 min

Z 2 min

81745009.xls

Secuencias_Cal_MAN

11/43

MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera A B C D E F G H I J K L M 223 NT MECH 022. (1989). 6.4 Manmetros mecnicos DIN 16005 224 % 225 # 226 10 100% - 2 min 2 min 2 min 227 9 90% DIN 228 8 80% DIN 229 7 70% DIN 230 6 60% DIN 231 5 50% 232 4 40% DIN 233 3 30% DIN 234 2 20% DIN 235 1 10% DIN 236 0 0% Z 237 N O P Q R S T U V W X Y Z

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15 min

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Secuencias_Cal_MAN

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MEN

MTODOS DE MEDICIN Y CALIBRACIN Comparacin de mtodos

MTODOS DE MEDICIN Y MTODOS DE CALIBRACIN Determine el volumen en cm de las 3 piezas cilndricas por los 3 siguientes mtodos Tipo: Instrumento: Principio: Mtodo: Modelo: Tamao: ID: A B Buchito L4 L5 L6 L7 L8 L9 L10 Promedio Variabilidad 1.39 0.40 1.333 0.031 1.3109 0.0036 9.10 0.20 9.243 0.099 9.139 0.013 45.1 3.6 47.66 0.12 47.94 1.84 Pp-1 1.38 1.6 1.2 Directa Probeta Arqumides Indirecta Vernier Euclides Indirecta Balanza Arqumides V = M/d Pp-3 1.312 1.312 1.309 Directa Probeta Arqumides Indirecta Vernier Euclides Indirecta Balanza Arqumides V = M/d Pm-3 9.136 9.146 9.135 Directa Probeta Arqumides Indirecta Vernier Euclides Indirecta Balanza Arqumides V = M/d Pg-3 47.382 47.441 49.004

Volumtrico Dimensional Gravimtrico Volumtrico Dimensional Gravimtrico Volumtrico Dimensional Gravimtrico V = Vf - Vo V = D2 h / 4 Pequea (226) Pp-2 1.323 1.351 1.326 Pm-1 9.1 9 9.2 V = Vf - Vo V = D2 h / 4 Mediana (597+) Pm-2 9.254 9.189 9.286 Pg-1 46.2 43.0 46.0 V = Vf - Vo V = D2 h / 4 Grande Pg-2 47.656 47.601 47.725

Pieza: Pequea
1.5 1.4 1.4 1.3 1.2 1.1 1.0 Volumtrico Dimensional Mtodo: Gravimtrico 1.3 1.3

Valor Medido .

Pieza: Mediana
9.40 9.20 9.243 9.10 9.139

Valor Medido .

9.00 8.80 8.60 8.40 8.20

8.00 Volumtrico

Dimensional Mtodo:

Gravimtrico

Pieza: Grande
50 48 46 44 42 40 Volumtrico Dimensional Mtodo: Gravimtrico 45 48

Valor Medido .

48

50

Valor Medido .

48 46 44 42 40 Volumtrico 45

48

48

Dimensional Mtodo:

Gravimtrico

Proceso de Medicin: Variables de Control H1 H2 H3 H4 H5 Proceso de Medicin Volumtrico V = Vf - Vi VENTAJAS Funciona con formas complejas Econmico

Magnitud de Entrada Vf X1 Vi X2 X3 X4 X5

Magnitud de Salida Y1 Volumen

M1 M2 M3 M4 M5

Modelo Caractersticas Agua: TS, IR, Turbidez Temperatura Verticalidad probeta Burbujas Resolucin metrlogo Variables de Monitoreo Limpieza de la pieza

DESVENTAJAS Lento No funciona con materiales higroscpicos Poca resolucin

Proceso de Medicin: Variables de Control Valor de pi VENTAJAS Rpido Sencillo Medio econmico Transportabilidad Magnitud de Salida Proceso de Medicin Dimensional V = pi * D^2 * h / 4 Y1 Volumen

Magnitud de Entrada D X1 h X2 X3 X4 X5

H1 H2 H3 H4 H5

M1 M2 M3 M4 M5

Modelo Temperatura Cero vernier Forma pieza: planicidad, rectitud, rugosidad, paralelismo Fuerza de contacto Paralaje, perpendicularidad:pieza-instrumento Variables de Monitoreo Limpieza de la pieza

DESVENTAJAS No funciona con formas complejas Puede desgastar el material por contacto

Proceso de Medicin: Variables de Control Valor de d VENTAJAS Rpido Funciona con formas complejas Sencillo Magnitud de Salida Proceso de Medicin Gravimtrico V=M/d Y1 Volumen

Magnitud de Entrada M X1 X2 X3 X4 X5

H1 H2 H3 H4 H5

M1 M2 M3 M4 M5

Modelo Nivel horizontal balanza Cero de la balanza Flujo y desplazamiento de aire, HVAC y de la pieza Instalacin; rigida, absorber vibraciones Excentricidad, ubicacin muestra-platillo Limpieza de la pieza Variables de Monitoreo

DESVENTAJAS Es importante conocer el valor de densidad La balanza es costosa El montaje (la mesa) es costoso La balanza tiene que calibrarse en sitio

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VALIDACIN DE MTODOS Registro del diseo y desarrollo de servicios de calibracin

REGISTRO DEL DISEO Y DESARROLLO DE SERVICIOS DE CALIBRACIN

Nmero de catlogo: Nombre del servicio: Responsable del diseo y desarrollo: Participantes de primera mano: Nombre 1 Nombre 2 Nombre 3 Nombre 4 Revisin:

Anlisis de contenido de BPCs en lquidos aislantes Jos de Jess Bueno Sandoval Jefe de laboratorio Analista Analista Analista
Fecha Fecha Firma Firma

Jos de Jess Bueno Sandoval Juan de Dios Lara de Len Dionicio Lona Duque Hctor Ral Ortiz Escaln

Jos de Jess Bueno Sandoval Nombre Aprobacin

Nombre

Jos de Jess Bueno Sandoval

DISEO Y DESARROLLO 1. Elementos de entrada: (Requisitos funcionales y de desempeo, legales y reglamentarios aplicables, informacin de diseos previos similares, cualquier otro requisito esencial)

Lmite inferior del intervalo LOD = 1 ppm Columna de megaboro Lmite superior del intervalo 10 ppm Curva de calibracin Incertidumbre de Medicin: No especificado Repetibilidad y Reproducibilidad Repetibilidad Reproducibilidad PCB Oil-Megabore Oil-Megabore 5 1 3 50 7 15 500 37 84 Veracidad sesgo No determinado para columna de megaboro Lmite de deteccin LOD = 1 ppm Columna de megaboro

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Registro de Validacin

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2. Resultados del diseo y desarrollo (por etapas): (Los resultados del diseo y desarrollo del servicio estn registrados en resumen en los siguientes incisos, y en extensin en los anexos) Resultados del diseo: Evidencia de validacin (anexo) Verificado por: 2a) Instrumentos y equipos utilizados: Evidencia de caracterizacin del equipo: Anexo 1 Nombre:

Jess Bueno

1 Cromatgrafo Agilent 7890A 2 Jeringa de dilucin J1ML 3 Balanza analtica

Curva de calibracin VOLTRAK, 10FEB09 Informe de calibracin CIATEC, LMV-IR-295/08 Firma: Informe de calibracinABESA, MB607/08 T
Fecha:

2b) Trazabilidad:

Evidencia:

Anexo 2

Nombre:

Jess Bueno

1 MRC, NIST 2 CENAM-CIATEC 3 CENAM-CIATEC

SRM: 3077, 3079, 3080, 8504 Carta de trazabilidad CIATEC, LMV-IR-295/08 Firma: Carta de trazabilidad TABESA, MB607/08
Fecha:

2c) Mtodo de calibracin o procedimiento:

Evidencia de cumplimiento o validacin: Anexo 3

Nombre:

Jess Bueno

1 Comparacin contra MRC 2 Gravimtrico 3 Comparacin directa

Interno Acreditacin Acreditacin

Validacin del Mtodo ema, V-06 Firma: ema, M-61

Fecha:

2d) Programas de cmputo desarrollado:

Evidencia de validacin:

Anexo 4

Nombre: Firma: Fecha:

Jess Bueno

Hoja de clculo Software Agilent

Datos Clculos Resultados Software

Evidencia: Anexo 5

2e) Personal, competencia requerida:

Nombre: Firma: Fecha: Nombre: Firma: Fecha:

Jess Bueno

Perfil del puesto Conocimientos Habilidades Experiencia

Evaluacin de desempeo Ensayos de aptitud intralaboratorio Estudios r&R Constancias

Anexo 6

2f) Instalaciones, suministros y condiciones ambientales requeridas: Evidencia:

Jess Bueno

Laboratorio0 C x C 2 Medir P atm Humedad < 60 %HR

Registro o carta de control calibracin meteormetro Correccin por condiones ambientales

2g) Aseguramiento de la calidad de los resultados:

Evidencia:

Anexo 7

Nombre: Firma: Fecha:

Jess Bueno

Verificacin cruzada de patrones Carta de control Comparacin interlaboratorio Reporte Comprobaciones (verificaciones) intermedias

81745009.xls

Registro de Validacin

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MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera 3. Revisin:

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El nuevo servicio es revisado y aprobado (firmas en las parte superior de este registro) antes de ser ofrecido a los clientes, esta revisin complementa la validacin y verificacin de cada una de las etapas del diseo y desarrollo del servicio. 4. Verificacin: Cada una de las etapas del diseo y desarrollo del servicio es debidamente verificada por el responsable del diseo y desarrollo, registrando firma y fecha en la seccin correspondiente a cada etapa del punto 2 5. Validacin: Cada una de las etapas del diseo y desarrollo del servicio queda debidamente validada con la evidencia de validacin mostrada en los anexos

6. Control de cambios en el diseo y desarrollo: (Registro de cambios en el diseo, descripcin, fecha y responsable del cambio) Descripcin: Responsable del cambio: Nombre: Firma: Fecha:

Cambio en MRCs de Chem service a NIST

Jess Bueno

Ninguno a la fecha

Nombre: Firma: Fecha:

Ninguno a la fecha

Nombre: Firma: Fecha:

Referencia: CENAM 100-AC-P.3.1.18/1

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Registro de Validacin

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VALIDACIN DE MTODOS Documentacin de la validacin del mtodo

DOCUMENTACIN DE LA VALIDACIN DEL MTODO

Laboratorio: Procedimiento Nmero: Procedimiento Nombre:

Laboratorio de aceites de VOLTRAK PC-35-09 Re 02, (ASTM D 4059-00 (Re 2005)) Procedimiento de anlisis de contenido de BPCs en lquidos aislantes
MTODO DE MEDICIN (indicar el tipo de mtodo) MTODO DE CALIBRACIN (indicar el tipo de mtodo) Comparacin Directa Sustitucin Equilibrio

DESCRIPCIN DEL MTODO: VALIDACIN DEL MTODO (indicar y referenciar el tipo de mtodo) Mtodo Normalizado: ASTM D 4059-00 (Re 2005) Directa Mtodo No-normalizado: Normalizado fuera del alcance previsto Normalizado con ampliaciones y modificaciones Desarrollado por el laboratorio Indirecta Sustitucin Diferencial

Cromatografia

Dilucin volumtrica Transferencia

Nulo o cero Relacin

Escalamiento (Subdivisin)

Reproduccin Puntos fijos

Contra MRCs

TCNICAS DE VALIDACIN: TCNICAS PARA DETERMINAR EL DESEMPEO DEL MTODO Calibracin usando patrones de referencia y u o materiales de referencia

S, para la calibracin del cromatgrafo, Agilent 7890A Aroclor 1242, NIST SRM 3077 Aroclor 1254, NIST SRM 3079 Aroclor 1260, NIST SRM 3080 Aceite transformador libre de BPC "blanco", SRM 8504 No Posibilidad de comparar con mtodo EPA, IEC, NIST, AOAC

Comparacin de resultados alcanzados con otros mtodos

Comparaciones entre laboratorios

S a) Comparacin interlaboratorio con: De la R Asesora y Servicios de Laboratorio Posibilidad de ensayo de aptitud con ASTM

Evaluacin sistemtica de los factores que tienen influencia en los resultados

S, a) calibracin de jeringa de dilucin b) balanza analtica c) r&R personal, preparacin de la muestra, volumen Posibilidad de calibracin de flujmetro S a) calibracin del cromatgrafo b) dilucin de muestras c) medicin con cromatgrafo

Evaluacin de la incertidumbre de los resultados con base en el conocimiento cientfico de los principios tericos del mtodo y de la experiencia prctica

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Documentacin Validacin

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MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera RESULTADOS DE LA VALIDACIN: Caracterstica Incertidumbre de medicin: Exactitud: Veracidad: Sesgo (bias) Objetivo

Somos su Relevo a la Calidad Personal Apasionado por la Metrologa CARACTERSTICAS DEL RENDIMIENTO DEL MTODO Resultado Referencia

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Fecha

Eval. Conformidad

7,3 % (histrico) = sesgo + repetibilidad + reproducibilidad

Presupuesto de Incertidumbres

3/6/2009

Precisin:

No determinado = repetibilidad + reproducibilidad PCB mega-bore Estudio r&R Intervalo de Repetibilidad I(r)_0,95 PCB mega-bore 5 ppm x ppm n = 6 muestras, 5 ppm 1 ppm 46,7 ppm 3,8 ppm p = 2 analistas 50 ppm 7 ppm 500 ppm x 500 ppm 37 ppm ppm Precisin intermedia No determinda Intervalo de Reproducibilidad Estudio r&R I(R)_0,95 PCB mega-bore PCB mega-bore n = 6 muestras, 5 ppm 3 ppm 5 ppm x ppm p = 2 analistas 50 ppm 15 ppm 46,7 ppm 6,1 ppm 500 ppm 84 ppm 500 ppm x ppm
Trabajo LOC100 Sensibilidad

Ensayo de aptitud, comparacin interlaboratorio, comparacin intralaboratorio con Youden 3/5/2009 PCB mega-bore 5 ppm x 46,7 ppm conforme 500 ppm x PCB mega-bore 5 ppm x 46,7 ppm conforme 500 ppm x

3/6/2009

Linealidad Intervalo:

ppm @ dilucin con hexanoCalibracin 10:1

Lineal > trabajo, no evaluado Robustez:

No requerida No requerida

Comparacin intralaboratorio, estudio r&R (Lab&Campo) Estudio de LOD @ n=8 LOD = 0 + 3*s0 MDL = t(n1,95%)*s0 Estudio de LOC @ n=8 LOC = 10*s0 0,08 ppm < 1 ppm Conforme

Selectividad: Lmite de deteccin:

No requerida LOD < 1 ppm @ 95%, mega-bore & aceite mineral

0.08

3/6/2009

Lmite de cuantificacin:

No requerida

0.33

3/6/2009

Recuperacin: Sensibilidad cruzada:

No requerida No requerida

Responsable del laboratorio: Fecha :

Jos de Jess Bueno Sandoval

Revis:

Jos de Jess Bueno Sandoval

Referencia: MetAs MA-FORM038-01/08

81745009.xls

Documentacin Validacin

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MEN

VALIDACIN DE MTODOS Diseo del experimento de validacin

Tensin en corriente alterna @ 60 Hz Lmite de deteccin MRC, blanco muestras de baja concentracin BPC < 1 ppm (LOD) LOD n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Repetibilidad BPC < 1 ppm r n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Reproducibilidad Operador A BPC < 1 ppm R n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Sesgo Operador BPC B Muestra de concentraciones en 3 dcadas: unidades, decenas, centenas 5 ppm 50 ppm 500 ppm n n n Incluye LOD 1 1 1 2 2 2 3 3 3 4 4 4 5 5 5 6 6 6 7 7 7 8 8 8 9 9 9 10 10 10 Muestra de concentraciones en 3 dcadas: unidades, decenas, centenas A A A B B B 5 ppm 50 ppm 500 ppm < 1 ppm 5 ppm 50 ppm n n n n n n 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 4 4 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 7 7 7 7 7 7 8 8 8 8 8 8 9 9 9 9 9 9 10 10 10 10 10 10 MRC de concentraciones en 3 dcadas: unidades, decenas, centenas A A A B B B 5 ppm 50 ppm 500 ppm < 1 ppm 5 ppm 50 ppm n n n n n n 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 4 4 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 7 7 7 7 7 7 8 8 8 8 8 8 9 9 9 9 9 9 10 10 10 10 10 10

B 500 ppm n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Incluye LOD, repetibilidad Temperatura: 21 C y 25 C Personal: A y B Calibrador: A y B

A < 1 ppm n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

B 500 ppm n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Incluye LOD, repetibilidad, reproducibilidad

SRM s_LOD r R f_dil s_Cal U_BPC C_BPC

1 1 7 15 5 3 17 48

0.9 0.25 0.93

31

65

MEN

VALIDACIN DE MTODOS Diseo del experimento de validacin

Generacin de tensin en corriente alterna @ 60 Hz

Lmite inferior intervalo (incertidumbre de medida cero) V @ 60 Hz Cero @ escala de 33 mV n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Multmetro con resolucin suficiente (incluso sin calibracin)

Repetibilidad Multmetro con resolucin suficiente (incluso sin calibracin) V @ 60 Hz 0 @ 33 mV 120 V @ 330 V 1000 V @ 1020 V r n n n n Incluye: Lmite inferior del intervalo 1 1 1 1 2 2 2 2 3 3 3 3 4 4 4 4 5 5 5 5 6 6 6 6 7 7 7 7 8 8 8 8 9 9 9 9 10 10 10 10 Reproducibilidad Multmetro con resolucin suficiente (incluso sin calibracin) ? A A A A B B V @ 60 Hz 0 @ 33 mV 120 V @ 330 V 1000 V @ 1020 V 0 @ 33 mV R n n n n n n 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 4 4 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 7 7 7 7 7 7 8 8 8 8 8 8 9 9 9 9 9 9 10 10 10 10 10 10

B n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

B n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Incluye: Lmite inferior del intervalo, repetibilidad Temperatura: 21 C y 25 C Personal: A y B Calibrador: A y B

120 V @ 330 V 1000 V @ 1020 V

Sesgo ? V @ 60 Hz B 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

A 1 @ 33 mV n 0.9994 0.9983 0.9994 0.9973 0.9980 0.9991 0.9981 0.9984 1.0000 0.9992

Multmetro de 8 1/2 dgitos, certificado con trazabilidad CENAM A A A B B 120 V @ 330 V 1000 V @ 1020 V 1 @ 33 mV n n n n n 120.0052 999.861 0.9995 120.0045 999.856 0.9992 120.0049 999.856 0.9990 120.0055 999.857 0.9994 120.0052 999.830 0.9978 120.0055 999.850 0.9975 120.0041 999.856 0.9980 120.0058 999.829 0.9984 120.0048 999.854 0.9985 120.0043 999.857 0.9999 Julin Jess

B n 120.0051 120.0047 120.0051 120.0048 120.0047 120.0055 120.0046 120.0042 120.0041 120.0046

B n 999.862 999.857 999.845 999.790 999.775 999.882 999.889 999.854 999.883 999.879 Incluye: Lmite inferior del intervalo, repetibilidad, reproducibilidad

120 V @ 330 V 1000 V @ 1020 V

A= Paty B= scar V1 a V3, NO de n1 a n10

MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera MEN

Somos su Relevo a la Calidad Personal Apasionado por la Metrologa

Metrlogos Asociados Centro de Consultora y Gestin Metrolgica

VALIDACIN DE MTODOS Ecuaciones de parmetros de desempeo

ECUACIONES PARA LA DETERMINACIN DE PARMETROS DE DESEMPEO DE MTODOS

Parmetro de Desempeo Incertidumbre de medicin: Ecuacin Ecuacin Ecuacin Referencia Observaciones

U = kuc uc = rsc(ux1 uxN) GUM Exactitud: Cualitativo = Veracidad + Precisin VIM3 Veracidad: Cualitativo = f(sesgo) VIM3 Sesgo (bias) E = _VMinst - V_MRC ISO 5725-4 Precisin: Cualitativo = f(repetibilidad, precisin intermedia, reproducibilidad) VIM3 Repetibilidad 2sr t(n-1,p)sr ISO 5725-2 Precisin intermedia 2spi t(n-1,p)spi ISO 5725-2 Reproducibilidad 2sR t(n-1,p)sR ISO 5725-2 Linealidad Intervalo: Curva de calibracin Trabajo Lim_inf = LOD o LOCLim_sup = Respuesta instrumento Intervalo de concentracin en el cual puede ser utilizado el mtodo Se determina utilizando MR El lmite inferior est determinado por LOD o LOC El lmite superior depender de la respuesta instrumental Lineal Es la zona lineal del intervalo de trabajo Sensibilidad D_respuesta/D_estmulo D_respuesta/D_concentracin Robustez: Estudio de reproducibilidad Selectividad (especificidad): Prueba de recuperacin, en porcentaje Se realizan estudios de recuperacin usando varias muestras, desde MR de un solo elemento hasta MR con matrices complejas. En cada caso se deber examinar el efecto de las interferencias, observando si estas incrementan o inhiben la deteccin o cuantificacin del analito de inters.
Lmite de deteccin:

Lmite de cuantificacin:

LOD_muestras = t(n-1,p)s LOD_blancos = + 3s LOD_muestras = + 4,65s Menor concentracin que puede ser detectada por el mtodo. Se utilizan MR para verificarlo. Analizando 10 blancos independientes y calculando su media y desviacin estndar, o Analizando 10 muestras independientes de bajas concentraciones, calcular media y desviacin estndar. LoC_muestras = 0 + 5s, + 6s + 10s LOC_muestras = t(n-1,p)s LoC_blancos = + 5s, + 6s + 10s Mnima concentracin que puede ser determinada con un aceptable nivel de incertidumbre. Se utilizan MR para verificarlo. Analizando 10 blancos independientes o 10 muestras blanco fortificadas con MR en concentraciones cercanas al lmite de deteccin.

Recuperacin: Sensibilidad cruzada:

81745009.xls

Ec_Parmetros

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MetAs Somos su Relevo a la Calidad Metrlogos Asociados Laboratorios de Metrologa e Ingeniera Personal Apasionado por la Metrologa de Consultora y Gestin Metrolgica Centro MEN VALIDACIN DE MTODOS Intra-condicin: Repetibilidad, Incertidumbre de medida cero, LOD, LOQ

FORMATO PARA VALIDACIN EXPERIMENTAL (CIENTFICA) DE MTODOS

Laboratorio: Metrlogo: Fecha: Parmetro: Patrn:

Laboratorio de aceites de VOLTRAK Juan de Dios Lara de Len 3/5/2009 LOD, Lmite de Deteccin, LOC, Lmite de Cuantificacin

GC cromatgrafo de gases, Agilent AT 7890A Certificado: Arocloro 1260, ChemService Mtodo de prueba: PC-35-09, procedimiento de anlisis de contendio de BPCs en lquidos aislantes, revisin 02
Norma:

ASTM D 4059-00 (2005), Anlisis de BPCs en lquidos aislantes por Cromatografa de gases 1 ppm @ 95 % g/g
1 REGISTRO DE DATOS EXPERIMENTALES 2 3 Global

Especificaciones: <

Unidades:

Condicin Unidades 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Ubicacin: Dispersin:

g/g 0.9994 0.9983 0.9994 0.9973 0.9980 0.9991 0.9981 0.9984 1.0000 0.9992 0.9987 0.0008 t(n-1;p) =

g/g

g/g

g/g

g/g

95%

2.26

ASTM D 4059-00
ASTM D 4059-00
EURACHEM Validation EURACHEM Validation EURACHEM Validation EURACHEM Validation

Resultado: Resultado: Resultado: Resultado: Resultado: Resultado:

LOD, Lmite de Deteccin, LOC, Lmite de Cuantificacin

LOD, Lmite de Deteccin, 99 % = 3s
LOD, Lmite de Deteccin, 99 % = 4,65s (prueba de hiptesis)

0.00
0.00 0.00 0.00 0.00

g/g
g/g g/g g/g g/g

LOQ, Lmite de Cuantificacin, = 5s LOQ, Lmite de Cuantificacin, = 6s

LOQ, Lmite de Cuantificacin, = 10s

0.01

g/g

EURACHEM-IUPAC

81745009.xls

Intra-Condicin

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MetAs Somos su Relevo a la Calidad Metrlogos Asociados Laboratorios de Metrologa e Ingeniera Personal Apasionado por la Metrologa de Consultora y Gestin Metrolgica Centro Realisado por: Juan de Dios Lara de Len Aprobado por: Jos de Jess Bueno Sandoval Fecha :

3/6/2009

81745009.xls

Intra-Condicin

26/43

MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Patrn:

Mtodo de calibracin:

Somos su Relevo a la Calidad Institucin Apasionada por la Metrologa

Metrlogos Asociados Centro de Consultora y Gestin Metrolgica I J

A MEN

B C D E F G H VALIDACIN DE MTODOS Inter-condicin: Reproducibilidad, Precisin intermedia, Estabilidad

FORMATO PARA VALIDACIN EXPERIMENTAL (CIENTFICA) DE MTODOS

Laboratorio: Metrlogo: Fecha: Parmetro:

Laboratorio de Metrologa Divisin Norte Patricia Machuca scar Agero

5/15/2009 Tensin en CA @ 60 Hz

10 Certificado: 11 12 Norma:

FLUKE 5520, N/S 7010202 Informe: SEPRI, E-0527-2009 LMTDDN-102. Procedimiento para la calibracin en la variable de tensin en corriente alterna 60 Hz Mtodo Corporativo LAPEM V @ 60 Hz 260 mV @ 90 das 310 mV @ 1 ao k = 2,58 (99 %)

Especificaciones: 1000

13 14 Unidades: 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 Tensin en CA 60 Hz Muestra #n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

REGISTRO DE DATOS EXPERIMENTALES Sistemas de Medicin (Condiciones) # p Paty V scar V V V V yy Sy V Anlisis Estadstico yy Sr V yy SL (UR) V yy SR V

999.861 999.856 999.856 999.857 999.830 999.850 999.856 999.829 999.854 999.857
999.851

999.862 999.857 999.845 999.790 999.775 999.882 999.889 999.854 999.883 999.879
999.852 999.851

1 y= y n p i=1 j=1 ij
(yy) y= Media de todas las lecturas 999.851 999.851 999.851

y31 Promedio de cada condicin. Si = Desviacin estndar experimental, 32 (Sw) Variabilidad interna a cada condicin 33 h x S# 34 I(s#) 35 3.25

0.011

0.039

0.001

0.029

0.000

0.029

0.037 0.074

0.128 0.256
p

0.002

0.094
0.188

0.000 0.000

0.094
0.188

s2 = y

1 i 2 y y p1 i =1
p

]
p

0.005 sy = Deviacin estndar de los promedios, Desviacin estndar estimada del ensayo de aptitud (^), (estimador)

36

3.25

37

99.00%

i =1 s2 s2 = s2 r = L y

s2= r
n

s2 i p

sr = Desviacin estndar por repetibilidad,

Repetibilidad del conjunto de resultados, Ruido presente en el experimento,

s2 1 i 2 r y y p1 i =1 n

38 39

s2 =s2 s2 R L r
Estudio r&R Anlisis Estadstico: Inter-Condicin Grfico de Desarrollo 999.90

Pooled Standard Deviation. sL = Variabilidad entre condiciones, sL = uR = Incertidumbre por reproducibilidad (S sL <= 0 sL = 0) sR = Desviacin estndar por reproducibilidad,

Reproducibilidad entre condiciones

81745009.xls

27/43

MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera

Somos su Relevo a la Calidad Institucin Apasionada por la Metrologa E Estudio r&R Anlisis Estadstico: Grfico de Desarrollo F G

Metrlogos Asociados Centro de Consultora y Gestin Metrolgica H I J

A B C D 40 41 42 43 999.90 44 45 999.88 46 47 999.86 48 999.84 49 50 999.82 51 52 999.80 53 54 999.78 55 999.76 56 57 999.74 58 59 999.72 60 999.70 61 0 1 2 3 62 63 64 65 Paty scar 66 67 68 69 70 (r&R) (repetibilidad 71 999.85 72 73 999.85 74 75 76 999.85 77 78 999.85 79 80 999.85 81 82 999.85 83 84 999.85 85 86 999.85 87 88 999.85 89 90 91 999.85 92 Paty scar 93 94 95 96 Realisado por: Patricia Machuca

Medicin

10

Nmero de muestra n Column D Column E Column F

Estudio r&R Anlisis Estadstico: & reproducibilidad) (ANOVA) (ISO 5725-2)

Medicin

yy Sy Condicin

yy Sr

yy SL (UR)

yy SR

M Aprobado por: iguel

Fecha :

Cant

97 98

scar Agero

5/15/2009

81745009.xls

Inter-Condicin

28/43

MEN

VALIDACIN DE MTODOS Deriva instrumental Deriva = 0.0021 ppm/da 0.065 ppm/mes 0.78 ppm/ao

Carta de control de GC Agilent 7890A

Muestra de control, valor nominal de 50 ppm @ 1 mL, 1 L, f_sd = 10 } Fecha Medicin MRC D = MGC-MRC 47.3 f(x) = 0x - 38.54 aaaa-mm-dd ppm ppm ppm 3/9/2009 47.10 47.02 0.08 47.3 3/16/2009 47.12 47.02 0.10 47.2 3/23/2009 47.15 47.02 0.13 3/30/2009 47.12 47.02 0.10 47.2 4/6/2009 47.15 47.02 0.13 4/13/2009 47.15 47.02 0.13 47.1 4/20/2009 47.18 47.02 0.16 4/27/2009 47.20 47.02 0.18 47.1 5/4/2009 47.22 47.02 0.20 47.0 5/11/2009 47.25 47.02 0.23 2/6/2009 3/28/2009 5/18/2009 5/25/2009 6/1/2009 0.3 f(x) = 2.147E-03x - 8.556E+01 6/8/2009 R = 9.030E-01 6/15/2009 0.2 6/22/2009 6/29/2009 0.2 7/6/2009 7/13/2009 0.1 7/20/2009 7/27/2009 0.1 8/3/2009 8/10/2009 0.0 8/17/2009
2/6/2009 3/28/2009

Column B Linear Regression for Column B

5/17/2009

7/6/2009

8/25/2009

10/14/2009

Column D Linear Regression for Column D

5/17/2009

7/6/2009

8/25/2009

10/14/2009

MEN

VALIDACIN DE MTODOS Deriva instrumental Deriva = -0.000040 -0.0012 -0.014 -7.0

Carta de control de DERIVA de Multmetro FLUKE 8508 @ 700 V @ 60 Hz Calibraciones externas sin ajuste Fecha Medicin aaaa-mm-dd V 8/19/2004 699.945 11/18/2005 699.916 12/7/2006 699.910 2/19/2008 699.858 2/16/2009 699.872 Referencia E = VM - VR Incertidumbre Espec 1 ao V V V V 700.005 -0.060 0.009 0.100 700.004 -0.088 0.013 700.002 -0.092 0.015 699.968 -0.110 0.012 700.002 -0.130 0.015

0.00 -0.02 -0.04 -0.06 -0.08 -0.10 -0.12 -0.14

f(x) = -3.951E-05x + 1.44 R = 9.664E-01

12/31/2004 12/31/ 1/1/2004 12/31/2005

1/1/2004 V/da V/mes V/ao aos

37,987

Intervalo Recalibracin corrigiendo

x) = -3.951E-05x + 1.447E+00 = 9.664E-01

Column D Linear Regression for Column D

12/31/2004 12/31/2006 12/31/2008 4 12/31/2005 1/1/2008 12/31/2009

700.0 699.9 699.9 699.9 699.9 699.9 699.8 699.8 699.8 1/14/2004 5/28/2005 f(x) = -0.000050x + 701.862411

10/10

0.000050x + 701.862411

Column B Linear Regression for Column B

5/28/2005

10/10/2006

2/22/2008

7/6/2009

MEN

VALIDACIN DE MTODOS Deriva instrumental Deriva =

Carta de control de DERIVA de Multmetro FLUKE 8508 @ 10 A @ 60 Hz Calibraciones externas sin ajuste Fecha aaaa-mm-dd 5/8/2003 11/18/2005 12/7/2006 2/19/2008 2/16/2009 Medicin A 9.99820 7.9964 7.99620 7.9951 7.4979 Referencia A 10.00050 7.9997 7.99987 7.9998 7.5000 E = VM - VR Incertidumbre Espec 1 ao A A A -0.0023 0.0010 0.0102 -0.0033 0.0008 -0.0037 0.0006 -0.0047 0.0011 -0.0021 0.0010

0.000 0.000 -0.001 -0.002 -0.002 -0.003 -0.003 -0.004 -0.004 -0.005 -0.005

f(x) = -3.473E-07x + 1 R = 7.118E-02

1/1/2004 12/31/ 1/1/2003 12/31/2004

1/1/2003 -0.0000013 A/da -0.000040 A/mes -0.00048 A/ao -21.4 aos

37,622

Intervalo Recalibracin corrigiendo

0.000 0.000 -0.001 -0.002 -0.002 -0.003 -0.003 -0.004 -0.004 -0.005 -0.005 Column D Linear 1/1/2004 12/31/2005 1/1/2008 12/31/2009 Regression for 1/1/2003 12/31/2004 1/1/2007 12/31/2008 Column D f(x) = -3.473E-07x + 1.032E-02 R = 7.118E-02

12.0 10.0 8.0 6.0 4.0 2.0 0.0 9/1/2002

f(x) = -0.001086x + 50.624

1/14/2004

12.0 10.0 f(x) = -0.001086x + 50.624198 8.0 6.0 4.0 2.0 0.0 9/1/2002 Column B Linear Regression for Column B

1/14/2004

5/28/2005

10/10/2006

2/22/2008

7/6/2009

MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 C = Ci C = (Ci - Lo) C = (Ci/n - Lo - Ei + b2) C = (Ci/n - Ei + b2) + Lo + x(2) + r + R + Der + B C = Ci + Ei + Ui + b2 + Lo + x(2) + r + R + Der + B C = Ci/n C = (Ci/n - Lo) A MEN

Somos su Relevo a la Calidad Institucin Apasionada por la Metrologa I J

Metrlogos Asociados Centro de Consultora y Gestin Metrolgica K L M

B C D E F G H ENFOQUE CIENTFICO Presupesto de incertidumbre: Magnitudes de entrada y magnitudes de influencia

Fase 1. Modelo de medicin Variaciones al modelo de medicin utilizado en el presupuesto de incertidumbre Instrumento de medicin: Calibrado Calibrado se corrige Calibrado, no se corrige Verificado

Magnitud de Entrada o Descripcin de Influencia C= Concentracin de BPCs (mejor valor del mensurando), resultado del modelo de medicin propuesto Ci = Lo = Datos experimentales resultado de las mediciones Error de cero (variacin o disturbio), variacin en la indicacin nulo del instrumento (ej. Digital), o medicin posterior al regresar la cinta al carrete entre mediciones usualmente esta fuente de incertidumbre es considerada como parte del proceso de calibracin, salvo que se desconosca o se especifique lo contrario Resolucin (2) (VIM3 4.15), debida a la aptitud del metrolgo para resolver mediciones dentre de la divisin "mnima" de la escala en un instrumento de indicacin analgica. al ser calibrado o verificado la resolucin es usualmente mejor que la del proceso de medicin, de ser igual, descartar esta fuente de incertidumbre para no contarla doble Repetibilidad de medicin, del metrlogo o del instrumento o del mtodo, determinada previamente en un estudio interno de repetibilidad y reproducibilidad (r&R) Reproducibilidad de medicin, entre metrlogo o entre instrumentos, determinada previamente en un estudio interno de repetibilidad y reproducibilidad (r&R) Tambien puede considerarse el caso de precisin intermedia de medida (VIM3 2.24)

x(2) =

r= R=

EMP = b1 = Ei = Ui = b2 = Der = B=

Error mximo permisible (tolerancia), determinado por requistos normativos para el instrumento de medicin, bajo condiciones de referencia (1) prescritas. Necesario en caso de que el instrumento sea verificado (evaluacin del desempeo, declaracin de conformidad, clase de exactitud) Correccin por efectos sistemticos, debido a condiciones de operacin diferentes a las condiciones de referencia (1) a las cuales es vlido el error mximo permisible (Ej. Temperatura

Error de ajuste, sesgo, sesgo de medida (correccin) del instrumento, obtenido del informe (certificado) de calibracin Incertidumbre instrumental, resultado de la calibracin del instrumento de medicin los valores de Ui y Ei se obtienen de una calibracin realizada bajo condiciones de rgimen estacionario (VIM3 4.7) a condiciones de referencia (2) (VIM3 4.11) Correccin por efectos sistemticos, debido a condiciones de operacin diferentes a las condiciones de referencia (2) en la cuales se llev a cabo la calibracin (Ej. Diferencia de tempe Estabilidad o constancia (deriva), del instrumento de medicin, determinada por el historial de calibraciones, normalmente documentado en cartas de control Sesgo (o incertidumbre por) del mtodo, obtenido como resultado de una comparacin (de mediciones) inter-laboratorio o de un ensayo de aptitud por ejemplo: Diferencia entre medicin directa del dimetro o indirecta por mtodo perimetral, o diferencia de medicin con laser o con cinta

Instrumento de medicin: descripcin y propiedades metrolgicas Instrumento de medicin: Intervalo nominal: Resolucin: Norma: Tipo:
Error mximo permisible "tolerancia":

Cromatgrafo de gases, Agilent, 7890A 0,33100 ppm 0,01 ppm ASTM D 4059-00 Aceite mineral, Mega-Bore, Hexano

Lmites de temperatura de referencia (1):

Error de ajuste (calibracin):

Incertidumbre instrumental (calibracin):

Temperatura de referencia (2): Tamao de muestra

Tamao de muestra en la alicuota de inyeccin

0,31 ppm 80260 C 1 mL 1 L

Curva de calibracin @ 110 ppm & f_sd = 1 Horno de la columna Tubo de ensayo Vial

Experimento de muestreo Mediciones, datos experimentales altura direccin dimetro m superior 0 28.000 120 28.010 240 28.005 media 0 28.020 120 28.030 240 28.020 inferior 0 28.000 120 28.020 240 28.025 Promedio 28.014 mejor valor de mensurando Mnimo 28.000 Mximo 28.030 Rango estadstico 0.030 s(rango) 0.009 Si: distribucin uniforme o rectangular, o n <10 Desviacin estndar s(Di) 0.011 Si: distribucin normal o gausiana, y n >=10 Dispersin, homogeneidad del dimetro de tanque

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MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera A B C 83 Fase 2. Presupuesto de Incertidumbres 84 85 86 87 Magnitud de Entrada Magnitud e Influencia Valor numri co estimad o 50.00 D E

Somos su Relevo a la Calidad Institucin Apasionada por la Metrologa F G H I J

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Tabla de Incertidumbres Acumuladas Evaluacin de Incertidumbres: CARACTERIZACIN, MEDICIN DIRECTA DEL DIMETRO DE UN TANQUE C = Ci + dEi + dUi + db2 + dLo + dx(2) + dr + dR + dDer + dB Confirmacin Incertidumb del re Instrumento Expresada + Proceso de Original Medicin Unidad (SI) ppm Calibrado, no se corrige 1 dx Incertidu mbre Porcentaje Asociada de Contribuci Impacto n DY/Dxi (DY/Dxi u(xi) Valor u(xi)) en numrico / uc(Y) unidades en % (m) 1.0 0.0000 0%

88

Fuente

Mtodo Incertidumbr Evalauci e n Estndar

Coeficiente de Sensibilidad

89

Nombre

Simbolo xi Ci

Origen

AoB A k=1 B k = 2,57 B k = 2,57 B k = 2,36 B Rectangul ar B k =2 B k = 2,45

u(xi)

Ecuacin DY/Dxi ppm/ppm

90

Mediciones Repetibilida d Reproducib ilidad Deriva del cero (o Disturbio) Resolucin( 2) Trazabilida d Error de ajuste

0.000

1 Medicin GC Estudio r&R 6 muestras 2 analistas Estudio r&R 6 muestras 2 analistas LOD GC 8 muestras Resolucin digital GC MRC + dilucin Curva de Calibracin: GC

0.000

91

46.7

ppm

1.9

0.74

ppm/ppm

1.0

0.74

16 %

92

46.7

ppm

2.3

0.89

ppm/ppm

1.0

0.89

24 %

93

Lo

1.51

ppm

0.08

0.03

ppm/ppm

1.0

0.034

0%

94

x(2)

ppm

0.00001

0.000003

ppm/ppm

1.0

0.0000029

0%

95

MRC

ppm

1.1

0.57

ppm/ppm

1.0

0.57

10 %

96

Ei

110

ppm

0.31

0.13

f_sd

10.0000

1.3

48 %

b2 97 Efecto sistemtico Estabilidad, 98 constancia (deriva) Sesgo (Incertidum 99 bre) del Concentra Mtodo cin BPC s (mejor 100 valor del mensuran do) 101 102 103

NA

ppm/C

0.000

Der

0.78

ppm/ao

0.5 aos

32.0

ppm

0.0

Cond. Operacin B Vs. Cond. Sistemtic Referencia (2) o Intervalo de B recalibracin, Rectangul carta de control ar delEnsayo de instrumento B Aptitud Sistemtic Comparacin o Interlaboratorio

0.000

ppm/ppm

1.0

0.0000

0%

0.23

ppm/ppm

1.0

0.23

2%

0.0

ppm/ppm

1.0

0.0

0%

Ci

50.000

ppm

-4.3

Incertidumbre estndar combinada uc(Y) =

1.8

100 %

104 Aranda, V. (2009-03-06) 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 Magnitud de Entrada Magnitud e Influencia Valor numri co estimad o 4102 MRC ID Aroclor 1242: Aroclor 1254: Aroclor 1260: C_MRC mg/kg 4102 3579 1079 U_MRC mg/kg 87 154 98 U_MRC % 2.1% 4.3% 9.1% f_BL --> 50 ppm mL/mL 82 72 22 V_MRC mL 1.2 1.2 1.2 V_BL mL 97 85 25 C_MR mg/kg 50 50 50

Incertidumbre expandida 3.7 7 %L. UExp(Y) = Intervalo de cobertura 46.3 53.7 [ Y-U Y+U ] ~95 % Probabilidad de cobertura suponiendo distribucin (nivel de confianza) p = normal Factor de cobertura 2 k=

Fase 2. Presupuesto de Incertidumbres Tabla de Incertidumbres Acumuladas Evaluacin de Incertidumbres: DILUCIN VOLUMTRICA DEL MRC C_MR = C_MRC * V_MRC / (V_MRC + V_BL) 82 Confirmacin Incertidumb del re Instrumento Expresada + Proceso de Original Medicin Unidad (SI) mg/kg Calibrado, no se corrige 1 dx Mtodo Incertidumbr Evalauci e n Estndar Incertidu mbre Porcentaje Asociada de Contribuci Impacto n DY/Dxi (DY/Dxi u(xi) Ecuacin Valor u(xi)) en DY/Dxi numrico / uc(Y) unidades en % (m) V_MRC / (V_MRC 0.012 0.5 86 % + V_BL) Coeficiente de Sensibilidad C_MRC * V_BL / (V_MRC + V_BL)^2 C_MRC * -V_MRC / (V_MRC + V_BL)^2 41 0.12 4%

117

Fuente

118

Nombre

Simbolo xi C_MRC

Origen

AoB

u(xi)

119

MRC

87

120

Dilucin

V_MRC

1.2

mL

0.01

Dilucin Concentra cin BPC s (mejor 122 valor del mensuran do) 123 121 124 125

V_BL

97

mL

0.72

NIST Certificado B de Anlisis k=2 SRM 3080 1 Medicin B Resolucin Rectangul Jeringa BD 1 mL ar 1 Medicin, Informe de B Calibracin k=2 Jeringa Hamilton 1 mL

44

0.0029

0.359

-0.5

-0.18

10 %

C_MRD

50.13

mg/kg

Incertidumbre estndar combinada uc(Y) =

0.6

100 %

126 Aranda, V. (2009-03-06)

Incertidumbre expandida 1.1 2.3 %L UExp(Y) = Intervalo de cobertura 49.0 51.3 [ Y-U Y+U ] ~95 % Probabilidad de cobertura suponiendo distribucin (nivel de confianza) p = normal Factor de cobertura 2 k=

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MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 Magnitud de Influencia Simbolo Valor Unidad xi numrico (SI) R I P 100.00 0.09000 0.810 ohms A W Incertidumbre Expresada 1.0% 1.0% Magnitud de Influencia Simbolo Valor Unidad xi numrico (SI) R V P 100.00 9.000 0.810 ohms V W Incertidumbre Expresada 1.0% 1.0% Magnitud de Influencia Simbolo Valor Unidad xi numrico (SI) I V P 0.09000 9.000 0.810 A V W Incertidumbre Expresada 1.0% 1.0%

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Metrlogos Asociados Centro de Consultora y Gestin Metrolgica I J

A B C D E F G H MEN ENFOQUE CIENTFICO Validacin de Mtodos (Enfoque Cientfico): Medicin Indirecta de Potencia Elctrica Magnitud I V R Valor 0.09000 9.000 100.00 Unidad SI A V EMP %L 1.0 % 1.0 % 1.0 %

Un resistor elctrico tiene un valor nominal de 100 ohms 1 %L. Se aplica una tensin elctrica Un resistor elctrico tiene un valor nominal de 100 ohms 1 %L. Se aplica una tensin elctrica en el resistor y la disipacin de potencia elctrica se calcula en tres formas diferentes: en el resistor y la disipacin de potencia elctrica se calcula en tres formas diferentes: 1) P = IV, 1) P = IV, 2) P = V/R, 2) P = V/R, yy 3) P = IR. 3) P = IR. En la formula 1 se mide la corriente elctrica la tensin, en tanto que con las formulas 2 3 es En la formula 1 se mide la corriente elctrica yyla tensin, en tanto que con las formulas 2 yy3 es solo una medicin de tensin corriente respectivamente. solo una medicin de tensin yycorriente respectivamente. Calculese la incertidumbre en la determinacin de potencia en cada caso cuando los valores Calculese la incertidumbre en la determinacin de potencia en cada caso cuando los valores medidos de V e son los indicados en la tabla, utilizando un multmetro del 1 %L. medidos de V e IIson los indicados en la tabla, utilizando un multmetro del 1 %L. Validar: Cual es el mejor mtodo de medicin. Validar: Cual es el mejor mtodo de medicin.

Tabla de Incertidumbres Acumuladas Evaluacin de Incertidumbres en clculo de potencia P = (I, V); P = I V Fuente AoB B Rect. Catlogo B Rect. Catlogo Incertidumbre Estndar u(xi) 0.00052 0.052 Coeficiente de Sensibilidad Ecuacin DY/Dxi V I Valor numrico 9.0 0.090 Incertidumbre Asociada DY/Dxi u(xi) en unidades Y 0.0047 0.0047 0.0066 0.0132 Porcentaje de Impacto (DY/Dxi u(xi)) / uc(Y) en % 50 % 50 % 100 % 1.63 % de L

1.6

Incertidumbre estndar combinada uc(Y) = Incertidumbre expandida UExp(Y) = Nivel de confianza p= Factor de cobertura k= P = (V, R); P = V / R

95 % suponiendo distribucin normal 2

Fuente AoB B Rect. Catlogo B Rect. Catlogo

Incertidumbre Estndar u(xi) 0.58 0.052

Coeficiente de Sensibilidad Ecuacin DY/Dxi -V/R 2V/R Valor numrico -0.0081 0.18

Incertidumbre Asociada DY/Dxi u(xi) en unidades Y -0.0047 0.0094 0.0105 0.0209

Porcentaje de Impacto (DY/Dxi u(xi)) / uc(Y) en % 20 % 80 % 100 % 2.58 % de L

Incertidumbre estndar combinada uc(Y) = Incertidumbre expandida UExp(Y) = P = (I, R); P = I R Fuente AoB B Rect. Catlogo B Rect. Catlogo Incertidumbre Estndar u(xi) 0.58 0.00052 Coeficiente de Sensibilidad Ecuacin DY/Dxi I 2IR Valor numrico 0.0081 18.00

Incertidumbre Asociada DY/Dxi u(xi) en unidades Y 0.0047 0.0094 0.0105 0.0209

Porcentaje de Impacto (DY/Dxi u(xi)) / uc(Y) en % 20 % 80 % 100 % 2.58 % de L

Incertidumbre estndar combinada uc(Y) = Incertidumbre expandida UExp(Y) =

41 42 Ejemplo original en: Holman, J. P. (1988). Mtodos experimentales para ingenieros. 4a edicin, 2a en espaol. McGraw-Hill 43 V. Aranda, APASCO-Apaxco 2001-07-06 44 V. Aranda, CFE-Mexicali, 2004-06-11

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Validacin P

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MetAs A MEN Nombre:

Apasionados por la Metrologa B C D E AUTO EVALUACIN Validacin de Mtodos F

Metrlogos Asociados G

1 2 3 4 5 6

Fecha:

Cul es la diferencia entre un "Mtodo de Medicin" y un "Procedimiento de Medicin"?

7 8 De acuerdo con su clasificacin tcnica (VIM3 y IEV), indique seis diferentes tipos de "mtodos de medida" 9 10 11 12 13 14 15 16 Indique los elementos del "modelo de medicin" de un proceso de medicin 17 18 19 20 21 22 De acuerdo con ISO/IEC 17025, indique la clasificacin de los mtodos de ensayo (prueba) y calibracin 23 24 25 De acuerdo con ISO/IEC 17025, indique que actividades pueden quedar excluidas 26 del proceso de acreditacin de un laboratorio 27 28 29 De acuerdo con ISO/IEC 17025 e ILAC G 18, cual es el requisito para que un laboratorio obtenga un 30 acreditamiento con alcances flexibles 31 32 33 Cuales son los dos elementos que conforman las validacin de un mtodo? 34 35 36 37 De acuerdo con EURACHEM cuales son los dos tipos o alcances de validacin de mtodo 38 39 40 41 De acuerdo con ISO/IEC 17025, cuales son las cinco tcnicas para determinar el desempeo de un mtodo? 42 43 44

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Evaluacin-VM

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MetAs A 45 46 47 48 B

Apasionados por la Metrologa C D E F

Metrlogos Asociados G

De acuerdo con EA-02/06 (EAL-P11), Cules son los dos enfoques o tipos de prueba para la validacin de mtodos?

49 50 51 52 Indique al menos ocho parmetros de desempeo o caractersticas de rendimiento de un mtodo 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 Del siguiente conjunto de datos experimentales determine: 65 Sesgo: g/mL 66 Repetibilidad (r) (2s): g/mL 67 Reproducibilidad (R) (2s): g/mL 68 Lmite de deteccin (LOD) (3s): g/mL 69 70 MRC (blanco) Medicin Medicin MRC Condicin 1 Condicin 2 Condicin 3 71 g/mL g/mL # g/mL g/mL g/mL g/mL 72 0.0 0.1 1 200 198 199 198 73 0.0 0.2 2 200 198 200 198 74 0.0 0.0 3 200 198 201 199 75 0.0 0.1 4 200 198 199 199 76 0.0 0.2 5 200 198 200 200 77 0.0 0.2 6 200 198 201 200 78 0.0 0.1 7 200 198 199 199 79 0.0 0.1 8 200 198 200 199 80 0.0 0.2 9 200 198 201 198 81 0.0 0.0 10 200 198 199 198 82

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Evaluacin-VM

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MetAs Laboratorios de Metrologa e Ingeniera 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 A MEN Nombre:

Somos su Relevo a la Calidad Institucin Apasionada por la Metrologa B C D E AUTO EVALUACIN Validacin de Mtodos F G

Metrlogos Asociados Centro de Consultora y Gestin Metrolgica

Fecha:

Cul es la diferencia entre un "Mtodo de Medicin" y un "Procedimiento de Medicin"? El "mtodo de medida" es una descripcin genrica de las operaciones utilizadas en una medicin mientras que el "procedimiento de medida" describe dicha secuencia lgica de operaciones en forma detallada. Adems de que un "procedimiento..." se basa en un "mtodo..." un "modelo de medida" y uno o ms "principios de medida" De acuerdo con su clasificacin tcnica (VIM3 y IEV), indique seis diferentes tipos de "mtodos de medida" Comparacin directa Comparacin indirecta Comparacin directa o indirecta por sustitucin Comparacin directa o indirecta por complemento Comparacin directa o indirecta diferencial Comparacin directa o indirecta con diferencial de cero o nulos Indique los elementos del "modelo de medicin" de un proceso de medicin Modelo de medicin (ecuacin o relacin matemtica) Mensurando o magnitud de salida (y) Magnitudes de entrada (xi) Magnitudes de influencia (Variables de control Hi y variables de monitoreo) De acuerdo con ISO/IEC 17025, indique la clasificacin de los mtodos de ensayo (prueba) y calibracin Normalizados No-normalizados (desarrollados o adoptados por el laboratorio)

De acuerdo con ISO/IEC 17025, indique que actividades pueden quedar excluidas del proceso de acreditacin de un laboratorio 27 Muestreo 28 Diseo y desarrollo de nuevos mtodos 29 De acuerdo con ISO/IEC 17025 e ILAC G 18, cual es el requisito para que un laboratorio obtenga un 30 acreditamiento con alcances flexibles 31 Demostrar capacidad tcnica para validar nuevos mtodos 32 33 Cuales son los dos elementos que conforman las validacin de un mtodo? 34 Aporte de evidencias objetivas (trabajo experimental para obtener datos, como r&R de los resultados (cumplir requisitos particulares mediante Examen etc.) 35 evaluacin de la conformidad contra lmites objetivo) 36 37 De acuerdo con EURACHEM cuales son los dos tipos o alcances de validacin de mtodo 38 El que estable las caractersticas de desempeo de un mtodo 39 El que verifica que un mtodo es apropiado para un propsito dado 40 41 De acuerdo con ISO/IEC 17025, cuales son las cinco tcnicas para determinar el desempeo de un mtodo? 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 Calibracin con patrones de referencia o MRC Comparacin con otros mtodos Comparaciones interlaboratorio Evaluacin sistemtica de factores que influyen en los resultados Evaluacin de incertidumbres De acuerdo con EA-02/06 (EAL-P11), Cules son los dos enfoques o tipos de prueba para la validacin de mtodos? Enfoque "cientfico": estudios r&R, evaluacin de incertidumbres Enfoque "comparativo": comparacin con otros mtodos, comparaciones interlaboratorio Indique al menos ocho parmetros de desempeo o caractersticas de rendimiento de un mtodo Incertidumbre o exactitud Sesgo (bias) o veracidad Repetibilidad o precisin Reproducibilidad o precisin Lmites de deteccin Lmites de cuantificacin Linealidad Sensibilidad Selectividad Robustez Del siguiente conjunto de datos experimentales determine: Sesgo: g/mL -1.1 Repetibilidad (r) (2s): g/mL 1.4 Reproducibilidad (R) (2s): g/mL 2.3 Lmite de deteccin (LOD) (3s): g/mL 0.36 0.95 MRC (blanco) Medicin Medicin MRC g/mL g/mL # g/mL 0.0 0.1 1 200 0.0 0.2 2 200 0.0 0.0 3 200 0.0 0.1 4 200 0.0 0.2 5 200 0.0 0.2 6 200 0.0 0.1 7 200 0.0 0.1 8 200 0.0 0.2 9 200 0.0 0.0 10 200

0.93 0.00 198.00 Condicin 1 g/mL 198 198 198 198 198 198 198 198 198 198

0.88 199.90 Condicin 2 g/mL 199 200 201 199 200 201 199 200 201 199

0.79 198.80 Condicin 3 g/mL 198 198 199 199 200 200 199 199 198 198

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Evaluacin-VM-RE

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