CONTAMINACIN POR PETRLEO Los hidrocarburos son un tipo de contaminantes que afectan a la calidad del agua de manera importante.

Los derrames de petrleo, cada da son ms frecuentes en los ocanos, dejan estelas de contaminacin de efectos a muy largo plazo. La formacin de una pelcula impermeable sobre el agua en las zonas de derrame afecta rpida y directamente a las aves y a los mamferos acuticos ya que obstruye el intercambio gaseoso y desva los rayos luminosos que aprovecha el fitoplancton para llevar a cabo el proceso de fotosntesis. La contaminacin por petrleo crudo o por petrleo refinado (combustleo, gasolina, y otros productos obtenidos por destilacin fraccionada y procesamiento qumico del petrleo crudo) es generada accidental o deliberadamente desde diferentes fuentes. Algunos investigadores consideran que la contaminacin por petrleo proviene de los accidentes de los buque-tanques y de las fugas en los equipos de perforacin marina, sin embargo, otros consideran que es cuestin de propaganda, ya que casi el 50 % del petrleo que llega a los mares y los ocanos proviene de tierra firme, del que es arrojado al suelo por las personas en las ciudades y en zonas industriales que luego son arrastrados por las corrientes fluviales hasta terminar en los ocanos. Una gran proporcin de la contaminacin del mar se debe a los desechos de millones de barcos que recorren diarimente los mares. Es probable que el desecho ms importante de todos ellos sea el petrleo. En 1970, la expedicin Ra a travs del ocano Atlntico report que de los 57 das que dur el recorrido, en 43 de ellos el mar estaba visiblemente contaminado con trozos de petrleo solidificado, aceite y otros desechos. Se calcula que alrededor de 1500 millones de toneladas al ao son transportadas a travs de los mares y que en el proceso de carga y descarga se pierde el 0.1 % de ese petrleo. Adems es prctica comn que los tanques cisterna utilicen como lastre agua de mar y la regresen contaminada con petrleo. Otros buque-tanques bombean el petrleo de desecho al mar en forma de desperdicio. Se calcula que por estas dos formas se arrojan al mar 3.5 millones de toneladas de petrleo. Otra forma de contaminacin por petrleo del mar proviene de la perforacin de pozos de gas y petrleo en las aguas costeras y de las fugas de las tuberas subacuticas. En la explotacin del petrleo se derrama cerca de la mitad en el rea de perforacin, lo que implica grandes prdidas y contaminacin del aire, agua y suelo. La manera tradicional de extraer o recuperar el petrleo es mediante bombeo con agua lo cual representa una prdida considerable de agua.

Por ejemplo, en 1979, en el Golfo de Mxico ocurri el mayor escape de petrleo al mar del pozo petrolero Ixtoc-1 cuando tardaron 8 meses en tapar la fuga y se derramaron cerca de 700 millones de litros de petrleo en las aguas del golfo, de lo cual se hizo gran propaganda. Sin embargo, el volumen de petrleo por derrames ocasionales es menor que el volumen de petrleo arrojado desde los pozos durante las operaciones normales, del lavado de los buque-tanques con agua marina, del transporte de petrleo en los buque-tanques y del agua contaminada con petrleo arrastrado por el ocano. Tambin los brotes naturales de Ave cubierta por petrleo petrleo liberan grandes cantidades al ocano en varios sitios. Algunos investigadores consideran que los accidentes de los buque-tanques son responsables solamente del 10 al 15 % del ingreso anual de petrleo al ocano, pero los derrames concentrados pueden causar grandes impactos ecolgicos y econmicos sobre las reas costeras. En 1983 ocurri el mayor accidente en un buque-tanque, el Castillo de Beliver se incendi y derram cerca de 300 millones de litros de petrleo en el ocano, frente a las costas de Ciudad del Cabo, en Sudfrica. En marzo de 1989, el buque-tanque Exxon Valdez derram a las aguas del golfo del Prncipe Guillermo, en Alaska, 41 millones de litros de petrleo crudo. Pero este tipo de tragedias son mucho ms comunes de lo que nos imaginamos, pues cada semana ocurren derrames de petrleo o de otras sustancias contaminantes. Por ejemplo, durante los primeros diez meses de 1990, ocurrieron derrames de petrleo crudo por ms de 128 millones de litros, lo cual fue superior a lo vertido al mar en la dcada anterior, que fue de 105 millones de litros. Se encontr que existe un tipo de bacterias capaces de elaborar una goma conocida como goma de xantano, que es un polisacrido muy viscoso que funciona como un eficaz espesante. Por lo que se utiliza mezclado con el agua para extraer el petrleo de los pozos de una manera ms fcil y econmica. Tambin se utiliza en el proceso de recuperacin del petrleo.

Derrame de petrleo en el Golfo prsico La liberacin de petrleo al mar tambin puede ser como un acto de terrorismo ambiental o como resultado de la guerra. En febrero de 1991 ocurri el peor de los derrames de petrleo, en el Golfo Prsico durante la guerra entre Irak y una coalicin de pases encabezados por los Estados Unidos, cinco barcos petroleros kuwaites cargados completamente con petrleo crudo fueron arrojados al mar desde la terminal de almacenamiento de petrleo en la Isla del Mar de Kuwait. Cuando se inform del hecho, surgi una controversia acerca de cunto de ese petrleo derramado fue de manera intencional, en un acto deliberado de terrorismo ambiental, ordenado por Saddam Hussein, y cunto fue ocasionado por el bombardeo efectuado por las fuerzas armadas de la coalicin. Se estim que 525 millones de litros de petrleo crudo fue arrojado al Golfo Prsico, lo que equivale a 1.8 veces el volumen de petrleo derramado en el accidente del buquetanque Castillow de Beliver, y 13 veces el volumen de petrleo arrojado por el accidente del buque-tanque Exxon Valdez. Mustafa Tolba, director ejecutivo del Programa Ambiental de las Naciones Unidas (PNUMA, por sus siglas en ingls) inform que, antes de que ocurriera el derrame de 1991, el Golfo Prsico ya estaba 43 veces ms contaminado que cualquier otra rea de agua de su tamao en el mundo. El Golfo Prsico es especialmente vulnerable a la contaminacin porque tiene poca profundidad (un promedio de 34 metros) y es casi cerrado, por lo que se calcula que para limpiar el Golfo Prsico se requieren 200 aos. Como el golfo no est sujeto a la accin natural de limpieza, que ayud a reducir los efectos nocivos del derrame del Exxon Valdez, se considera que este trgico derrame de petrleo que devastar los ecosistemas costeros del rea y la vida silvestre, que tambin afectar gravemente a la industria de peces y camarn. En el Golfo Prsico hay pantanos de manglares, arrecifes de coral y marismas (terreno bajo formado por acumulacin de arena y limos, que se encuentra situado junto a una baha cerrada o prximo a un estuario) pobladas con gran cantidad de aves, tortugas marinas, peces y mamferos marinos. Los efectos de la contaminacin por petrleo. Los efectos del petrleo sobre los ecosistemas marinos dependen de factores como: tipo de petrleo (crudo o refinado), cantidad, distancia del sitio contaminado con la playa, poca del ao, condiciones atmosfricas, temperatura media del agua y corrientes ocenicas. Los hidrocarburos forman con el agua una capa impermeable que obstaculiza el paso de la luz solar que utiliza el fitoplancton para realizar el proceso de la fotosntesis, interfiere el intercambio gaseoso, cubren la piel y las branquias de los animales acuticos provocndoles la muerte por asfixia. El petrleo derramado en el mar se evapora o es degradado en un proceso muy lento por bacterias. Los hidrocarburos orgnicos voltiles matan inmediatamente a varios tipos de organismos acuticos, especialmente en etapa larvaria. En las aguas calientes se evapora a la atmsfera la mayor parte de este tipo de hidrocarburos en uno o dos das, y en aguas fras este proceso puede tardar hasta una semana.

Otro tipo de sustancias qumicas permanecen en el agua superficial y forman burbujas de alquitrn o musgo flotante. Este petrleo, tambin, cubre las plumas de las aves, especialmente de las que se zambullen, y la piel de mamferos marinos como las focas y nutrias de mar. Esta capa de petrleo destruye el Foca cubierta por petrleo aislamiento trmico natural de los animales y tambin afecta su capacidad para flotar, por lo cual mueren de fro o porque se hunden y ahogan. Las capas de petrleo en el ocano son degradadas por bacterias pero es un proceso lenta en aguas calientes y mucho ms lento en aguas fras. Los componentes pesados del petrleo se hunden hasta el fondo del mar y pueden matar organismos que habitan en las profundidades como los cangrejos, ostras, mejillones y almejas. Adems los que quedan vivos no son adecuados para su consumo. La mayora de los ecosistemas marinos expuestos a grandes cantidades de petrleo crudo requieren unos 3 aos para su recuperacin. Sin embargo, los ecosistemas marinos contaminados por petrleo refinado, en especial en los estuarios, requieren de 10 aos o ms para su recuperacin. El derrame de petrleo causado por la embarcacin Barge Florida en Cabo Cod, en 1969, todava 20 aos despus se encontraron trazas de petrleo en los sedimentos marinos y en tejidos de algunos animales marinos. Los efectos de los derrames de petrleo en aguas fras causan daos durante ms tiempo como se mostr con

la Sonda del Prncipe Guillermo, en aguas antrticas de Alaska. La contaminacin de las playas por petrleo causa serios problemas econmicos a los habitantes de las costas porque pierden ingresos por la actividad pesquera y la turstica. Las playas contaminadas por petrleo requieren de al menos un ao para su recuperacin, cuando tienen corrientes y olas fuertes, pero las playas que no tienen estas caractersticas tardan varios aos en recuperarse. Los estuarios y marismas sufren el mayor dao y no pueden limpiarse eficazmente. Tambin se considera que algunos componentes qumicos del petrleo pueden interferir con algunas sustancia qumicas como las feromonas que los animales marinos secretan para llevar a cabo procesos vitales y de comunicacin. Estos compuestos qumicos les sirven para realizar diferentes procesos como escapar de los animales de presa, atraccin sexual, seleccin de su hbitat y la alimentacin. Tambin son vertidos al mar muchos otros contaminantes, de manera deliberada o accidentalmente, como es el caso del derrame de cido sulfrico ocurrido en 1993 frente a las costas de Michoacn, Mxico.

Pozos petroleros abandonados como fuente de Contaminacin por hidrocarburos en la laguna Chila, Veracruz

RESUMEN
Por dcadas la Laguna de Chila, al norte del estado de Veracruz, ha sido sustento de numerosas familias dedicadas a la pesca artesanal, sin embargo en los ltimos aos la permanencia de esta actividad se ha visto amenazada por el impacto adverso que otras actividades productivas tienen en la laguna como es la contaminacin debida a derrames de petrleo provenientes de los pozos perforados a principios del S. XX, principalmente de dos de ellos ubicados en la porcin oeste de la laguna. Este proyecto tiene como objetivo realizar una cuantificacin del nivel de contaminacin por hidrocarburos, particularmente la fraccin BTEX (benceno, tolueno, etilbenceno y xilenos) utilizando la tecnologa de sensores de fibra ptica (FOCS). Para ello se realizaron muestreos en los meses de noviembre de 2001, febrero, mayo y noviembre de 2002, correspondientes a los periodos climticos extremos presentes en la zona: finales de la temporada de lluvias (noviembre), nortes (febrero) y estiaje o secas (mayo). Como resultado de ello se tiene que la concentracin de BTEX vara notablemente tanto espacial como temporalmente. En el primer caso como es de esperarse las mayores concentraciones se presentan en un radio de dos kilmetros alrededor de la zona de derrames, aunque incluso se identificaron concentraciones de alrededor de17 ppm de BTEX una distancia de 6.5 km al este de dicha zona. As mismo la variacin estacional mostr que las mayores concentraciones correspondieron a los muestreos realizados en noviembre 2001 y de 2002 con concentraciones mximas de 12.4 y 17.4 ppm, respectivamente; las menores concentraciones correspondieron a febrero de 2002 con un promedio de 2.2 ppm, en tanto que para mayo de este mismo ao se registraron valores intermedios (4.2 ppm). Dicha variacin se atribuye a que la precipitacin pluvial es el factor que contribuye a arrastrar los hidrocarburos a la laguna favoreciendo as las altas concentraciones; a su vez la presencia de vientos intensos a principio del ao por efecto de frentes fros (nortes) asociado con la baja profundidad de la laguna ocasiona una aireacin intensa que favorece la volatilizacin de este tipo de compuestos semivoltiles. Finalmente durante la temporada de estiaje, el bajo volumen de agua en la laguna y las altas temperaturas establecen un nivel de equilibrio entre la concentracin y evaporacin de los BTEX con lo cual se tienen valores intermedios. A la fecha en Mxico no se han establecido lmites mximos para este tipo de compuestos en agua, sin embargo al compararlos con normatividades internacionales, principalmente aquellas referidas a agua potable que son las que mas se han desarrollado, se tiene que la Laguna de Chila presenta valores notablemente superiores, lo cual refuerza la necesidad de realizar estudios toxicolgicos que permitan establecer el impacto en la salud humana de dicha contaminacin por hidrocarburos.

La Incineracin puede ser utilizada para destruir sustancias orgnicas o hasta para transformar ciertos tipos de sustancias inorgnicas bajo condiciones controladas. Los productos generados por la Incineracin son gases y slidos inertes; el proceso de combustin puede necesitar o no suministros de combustibles extraos como es el gas natural. Este proceso reduce considerablemente el volumen del contaminante, adems, transforma los metales pesados en sus xidos que son menos txicos. Esta tcnica tambin ha sido utilizada con xito para la eliminacin de compuestos orgnicos procedentes de la formulacin de plaguicidas. (ARPEL, 1997) (Royer et al., 1990). Otra aplicacin de la Incineracin es la descontaminacin de sedimentos que contienen HAP, PCB y metales pesados en la cual es combinada con un proceso qumico(Solidificacin) en un horno rotatorio que combustiona gas y opera a 1200 1500C, logrndose la destruccin de todos los contaminantes orgnicos sin residuos secundarios; como producto final se obtiene material pozolnico que se puede mezclar con cemento Prtland, donde son inmovilizados los metales pesados, para usar en industrias de la construccin.(Stern, 1998). Sus desventajas fundamentales son las emisiones gaseosas que se generan durante la combustin de los desechos y el alto costo financiero de los incineradores. El mtodo de Mezclar, Enterrar y Cubrir consiste en la estabilizacin y dilucin de los slidos, generados en el proceso de perforacin de los pozos petroleros, mediante mezclado intensivo con subsuelo. El residuo debe ser mezclado al menos segn la relacin 1:1 y mximo 3:1, base volumen y cubierto en el lugar donde se realice la operacin con suelo limpio, de composicin arcillosa y de igual topografa. El nivel del manto fretico debe estar a mayor de 1 metro de la base donde se dispondr el residual (Abboud, 2000) (EPA, 1996) Los criterios que deben cumplirse para aplicar esta tcnica de disposicin son (CIPP, 1999) (EPA, 1996): pH: 6.5 a 8.5 Contenido de Grasas y aceites: < 0.1% Cloruros: < 2000 mg/kg. slido seco Nitrgeno: 400 Kg / sitio Metales Pesados: Boro: 10 Kg Cobre: 400 Kg Plomo: 200 Kg Vanadio: 200 Kg Cadmio: 3 Kg Cromo: 200 Kg Nquel : 50 Kg Zinc: 600 Kg

La Dispersin sobre el Terreno(Land Spreading) consiste en dispersar una carga aceptable de residuo slido sobre un rea predeterminada. Este mtodo es utilizado para

residuos slidos con elevados niveles de metales pesados y sales y comprende de una sola aplicacin; puede realizarse en el sitio o fuera del mismo. La carga mxima debe menor ser de 1000m3/ha o disponer el residual con un espesor menor de 10 cm. Los criterios que deben cumplirse para aplicar esta tcnica de disposicin son (CIPP, 1999) (EPA, 1996): pH: 6.5 a 8.5 Contenido de Grasas y aceites: < 0.5 % en los 20 cm de capa superior y < 0.1% por debajo de 20 cm Cloruros: < 800 kg./ha Nitrgeno: 400 kg./ha Metales Pesados: Boro: 5 Kg/ha Cobre: 400 Kg/ha Plomo: 200 Kg/ha Vanadio: 200 Kg/ha Cadmio: 3 Kg/ha Cromo: 200 Kg/ha Nquel : 50 Kg/ha Zinc: 600 Kg/ha

La Solidificacin o Fijacin Qumica, es otra tcnica tradicional de disposicin de desechos slidos en el cual siguiendo un proceso de neutralizacin, desintoxicacin u otro proceso fsico - qumico se logra reducir el volumen del desecho. Mediante este proceso se obtiene un slido apropiado para ser depositado en rellenos de tierra, eliminndose el riesgo de la contaminacin por infiltraciones del contaminante (ARPEL, 1997. El Reuso y Reciclado es una tcnica que se aplica principalmente a los lodos utilizados en el proceso de perforacin de los pozos de petrleo, debido a que casi el 10 % de stos se reutilizan en ese proceso, lo cual conlleva a elevar la eficiencia de esta actividad. (ARPEL, 1997) (Abboud, 2000). La Tcnicas Tradicionales de Tratamiento son de fcil aplicacin y sus costos de operacin son relativamente bajos, exceptuando las tcnicas de Incineracin y Solidificacin, que requieren de equipos especiales para su aplicacin y los costos de operacin son elevados. La aplicacin de stas para el tratamiento y/o disposicin de lodos del proceso de perforacin de pozos petroleros de acuerdo a los criterios establecidos en las Regulaciones Ambientales de CUPET (CIPP, 1999), se hace poco factible ya que trabajos realizados por diferentes autores de caracterizacin de piscinas de recepcin de lodos del proceso de perforacin (Paumier, 1997) (Alvarez y otros, 2001), muestran que los niveles de hidrocarburos totales presentes son superiores al 10%, cifras que superan ampliamente los criterios de 0.1 y 0.5 % de las tcnicas de Mezclar; Enterrar y Cubrir y Dispersin en el terreno, respectivamente, para ser aplicadas. Las tcnicas de tratamiento innovadoras consisten en la aplicacin de procesos qumicos, biolgicos o fsicos a desechos peligrosos o materiales contaminados a fin de cambiar su

estado en forma permanente. Las tcnicas innovadoras han sido propuestas ms recientemente y se pueden encontrar en diferentes etapas de desarrollo: Etapa de concepto (idea, investigacin, pruebas de laboratorio) Tecnologa incipiente (prueba a escala reducida) Tecnologa utilizable (estudio piloto, estudio de demostracin, uso limitado a gran escala)

Entre las ventajas que se pueden mencionar con respecto al uso de las tcnicas innovadoras se encuentran las siguientes: Ofrecen soluciones a largo plazo y eficaces en funcin del costo para los problemas de la limpieza de desechos peligrosos. 2.Presentan alternativas frente al uso de vertederos y la incineracin. 3. A menudo son ms aceptables para el medio ambiente que algunas tcnicas de tratamiento habituales. (EPA, 1996) (EPA, 2001).
1.

Las ms diversas tecnologas han sido desarrolladas para disminuir el impacto negativo que origina la actividad petrolera sobre el medio ambiente. El ATTIC (Harlin, 1991) divide las tecnologas de tratamiento innovadoras en 5 reas: fsicas, trmicas, solidificacin/ estabilizacin, biolgicas y qumicas. A continuacin se relacionan algunas de las tcnicas innovadoras ms importantes para la restauracin de suelos contaminados por hidrocarburos y otros compuestos orgnicos e inorgnicos. La Extraccin de vapores del suelo consiste en separar los contaminantes mediante la accin de un fluido, a veces aire (arrastre) y en otras ocasiones se usa agua (lavado). Una vez arrastrado el contaminante, se depura el efluente con tcnicas apropiadas. Es un procedimiento muy sencillo, aplicable a suelos permeables y cuando las sustancias contaminantes tienen suficiente movilidad; no son mtodos vlidos cuando el suelo presenta una alta capacidad de adsorcin y son desarrollados especficamente in situ (EPA, 1995). La Aspersin de aire se considera un mtodo de volatilizacin pasiva para contaminantes voltiles. El suelo se excava y se vierte una fina capa, de unos 20 cm, sobre una superficie impermeable. Para favorecer la volatizacin se procede a la remocin peridica, por ejemplo, mediante el arado. El riego tambin favorece el proceso ya que el agua disuelve los contaminantes y produce su desorcin y al evaporarse los arrastra hacia la superficie. Adems, la humedad acelera la actividad de los microorganismos. Tambin al extender el suelo se aumenta su temperatura y se expone a la accin de los vientos, con lo que aumenta la volatizacin. En general se trata de un proceso muy lento y tiene el inconveniente de que los contaminantes son devueltos directamente a la atmsfera, sin sufrir ninguna depuracin. No obstante, estos compuestos devueltos a la atmsfera tienden a degradarse rpidamente. Los hidrocarburos reaccionan fcilmente con los radicales hidroxilo atmosfrico, degradndose en un plazo que va desde un solo da para el dodecano hasta 9 das que necesita el benceno. Por otro lado, los disolventes clorados industriales se descomponen fotolticamente con gran rapidez por accin de las radiaciones ultravioletas. Por otra parte, la posible contaminacin atmosfrica se puede evitar si el suelo es colocado en unas naves en las que se pueden recoger los gases para su posterior tratamiento y controlar las

condiciones ambientales. Su principal ventaja es su bajo presupuesto econmico (EPA, 1995). La Desorcin Trmica es otro proceso trmico en el que se somete al suelo a unas temperaturas ms bajas (250-550C) para conseguir la desorcin en vez de la destruccin de los contaminantes. Con esta tcnica se puede tratar la contaminacin producida por compuestos orgnicos voltiles (con un peso molecular no muy elevado, como los lubricantes, aceites minerales, gasolina, etc.) y determinados metales pesados voltiles como es el caso del mercurio. Con esta tcnica hay que controlar el paso de los contaminantes a la fase gaseosa, por ejemplo se pueden eliminar en una cmara de combustin o fijarlos sobre carbono activado. Estos mtodos presentan el inconveniente de que el suelo queda completamente transformado, sin materia orgnica, sin microorganismos, sin disoluciones (EPA, 1996) (AAE, 2000). La AAE, siglas en alemn, ha desarrollado un proceso trmico mvil THERMOSOIL para la limpieza de los suelos contaminados con hidrocarburos, grasas y aceites lubricantes. El procedimiento est diseado para limpiar suelos en los que la granulometra o la falta de biodisponibilidad adjunto con aspectos econmicos y de tiempo ponen lmites a los procedimientos convencionales. El suelo es acondicionado previamente y transportado a un horno rotativo tubular donde es calentado hasta 350 oC, debido a las altas temperaturas, se produce la desorcin de los productos contaminantes que pasan a la fase gasificada. El suelo limpiado es refrigerado y evacuado y reutilizado en mltiples aplicaciones tales como preparacin de paisajes, cubrir depsitos, etc.; esto es posible ya que el suelo mantiene su estructura intacta debido a que la desorcin de los contaminantes se realiza a bajas temperaturas. Su desventaja es su alto costo de operacin (AAE, 2000). El proceso de desorcin trmica anaerbica Soil Tech (de Percin, 1992) calienta y mezcla los suelos contaminados, lodos y lquidos en un horno rotatorio especial que desorbe, recoge y recondensa hidrocarburos en slidos. Se puede usar en conjunto con un proceso de dehalogenacin para destruir halogenados por proceso qumicos y trmicos. Un proceso trmico de baja temperatura ha sido aplicado (de Percin, 1993) en 6 sitios para remover suelos contaminados. Remueve rganodorados, rganofosforados, COV e hidrocarburos totales de suelos, sedimentos y lodos. El proceso desorbe trmicamente los contaminantes orgnicos por calentamiento hasta 425 C en un secador. La oxidacin qumica in situ (USEPA, 1998) se basa en liberar oxidante qumico al medio contaminado para destruir los contaminantes convirtindolos a compuestos inocuos comnmente encontrados en la naturaleza. Los oxidantes aplicados en este proceso son tpicamente el perxido de hidrgeno (H2O2), el permanganato de potasio (KMnO4), ozono y en menor grado, oxgeno disuelto (OD). Las aplicaciones del campo ms comunes han sido basadas en el Reactivo de Fenton, donde el perxido de hidrgeno se aplica con un catalizador de hierro que crea un radical libre hidroxilo que es capaz de oxidar los compuestos orgnicos complejos. La Deshalogenacin Qumica es un proceso mediante el cual se logra la degradacin de los contaminantes del suelo contaminado por reacciones qumicas. Frecuentemente se trata de reacciones de oxidacin de los compuestos orgnicos; como agente oxidante se emplea el oxgeno y el agua oxigenada. Es un mtodo til para: aldehdos, cidos orgnicos, fenoles, cianuros y plaguicidas organoclorados; se utiliza preferentemente in situ, inyectando el agente depurador a zonas profundas mediante barrenas huecas, o a veces, simplemente mediante un laboreo apropiado del terreno.

Esta tcnica se utiliz en un principio para la estabilizacin de productos del petrleo. En suelos se ha empleado para la descloracin de PBC; sta consiste en la inyeccin de coa, Ca (OH)2 o NaOH, el suelo al reaccionar se calienta y al aumentar el pH hasta valores de 9 a 11 se produce la descloracin de los PCB (EPA, 2001). El enjuague del suelo in situ es una tcnica de tratamiento innovadora que consiste en inundar suelos contaminados con una solucin que lleva los contaminantes hasta un lugar donde pueden extraerse. El tipo de solucin que se necesita para el tratamiento depende de los contaminantes que se hallen en el suelo en un lugar determinado. La solucin de enjuague generalmente es uno de los siguientes lquidos: agua solamente, agua con aditivos tales como cidos, cido ntrico o cido clorhdrico para pH bajo, bases, hidrxido de sodio para pH alto, o agentes tensioactivos El agua se usa para tratar contaminantes que se disuelven fcilmente en el agua; las soluciones acdicas se usan para extraer metales y contaminantes orgnicos, como los que se encuentran generalmente en el reciclaje de bateras o en procesos de cromado industrial. Por ejemplo, la contaminacin con zinc, una de las posibles consecuencias de las operaciones de cromado, se tratara con una solucin acdica. Las soluciones bsicas se usan para tratar fenoles y algunos metales mientras que las soluciones tensioactivas son eficaces para retirar contaminantes oleosos. Tambin se est investigando el uso de agua con solventes orgnicos como solucin de enjuague. Los solventes orgnicos, como el etanol, se usan para disolver ciertos contaminantes que el agua sola no puede disolver. Con el enjuague del suelo in situ se obtienen resultados ptimos en lugares donde hay espacios en el suelo que permiten el paso de la solucin de lavado. Si el suelo tiene un alto porcentaje de limo o arcilla, por ejemplo, la solucin de enjuague no puede desplazarse fcilmente en su interior, de modo que no puede entrar en contacto fcilmente con los contaminantes. Eso limita la eficacia general del proceso de enjuague del suelo. Adems, algunos lquidos de enjuague contienen aditivos que podran contaminar el agua subterrnea si no se retiran por completo (EPA, 1996). Su desventaja fundamental radica en que no es muy eficaz para tratar los suelos contaminados con una mezcla de sustancias peligrosas, como metales y aceites, adems, es muy difcil preparar una solucin de enjuague capaz de retirar eficazmente varios tipos diferentes de contaminantes al mismo tiempo; debida a esta desventaja no se aconseja su utilizacin para tratar suelos contaminados con hidrocarburos. La remocin de contaminantes hidrocarbonados del suelo con surfactantes (Bavi re y otros, 1993) utilizando la movilidad del hidrocarburo atrapado capilarmente, mediante la disminucin de la tensin interfacial agua/hidrocarburo, es un mtodo que se puede combinar con la inyeccin de microorganismos y nutrientes para acelerar la biodegradacin del contaminante. Un sistema de lavado transportable para tratar suelos contaminados que utiliza surfactantes (Barkley, 1991) consiste de un tanque spray, un tanque de lavado, un tanque de surfactante, un tanque de agua de enjuague, un separador agua/ hidrocarburo y un sistema de tratamiento de soluciones con un filtro de tierra diatomcea, una columna de carbn activado y una de intercambio inico. La solucin surfactante y el agua de enjuague usadas se neutralizan a pH con H2SO4 concentrado y se pasan por las columnas de carbn e intercambio inicos. La tecnologa de lavado de suelos Biognesis ha sido desarrollada (Gatchett, 1993) para remover compuestos orgnicos de suelos finos y gruesos. Transfiere los compuestos orgnicos de la matriz suelo a una fase lquida. Incluye mezclado de alta energa de suelos

contaminados excavados en una unidad mvil de lavado. Una mezcla de surfactantes es degradada rpidamente por microbios del suelo. El mtodo para emulsificar un producto de petrleo derramado en una porcin de suelo superficial desarrollado por Riley (WO 01/47817, 2001), est basado en el uso de un surfactante primario no inico, que contiene oleato de sorbitol etoxilado y un surfactante secundario no inico que es capaz de estabilizar y solubilizar el surfactante primario, de forma tal que la composicin emulsificante resultante tiene un balance hidroflico/ lipoflico entre aproximadamente 12.0 y 13.5. La Extraccin con Solventes es una tcnica de tratamiento que consiste en usar un solvente para separar o retirar contaminantes orgnicos peligrosos de fangos residuales, sedimentos o tierra. Este mtodo no destruye los contaminantes, sino que los concentra para que sea ms fcil reciclarlos o destruirlos con otra tcnica. En un tanque se pone en contacto la tierra contaminada con el solvente, separndose en tres componentes o fracciones: solvente con contaminantes disueltos, slido y agua, en las cuales se concentran los distintos contaminantes. Cada una de estas fracciones puede ser tratada o eliminada individualmente en una forma ms eficaz en funcin del costo. Es eficaz para tratar sedimentos, fangos residuales y tierra que contienen principalmente contaminantes orgnicos, como bifenilos, policlorados, compuestos orgnicos voltiles, solventes halogenados y desechos de petrleo. No es aplicable para extraer contaminantes inorgnicos debido a que estos materiales no se disuelven fcilmente en la mayora de los solventes. En este proceso pueden ser utilizados los siguientes solventes: dixido de carbono lquido, butano, propano, metanol, acetona, etc. Dentro de las limitaciones de esta tcnica se encuentra que la presencia de plomo y de otros contaminantes inorgnicos podran interferir en la extraccin de materiales inorgnicos. En algunos casos es necesaria la aplicacin de un tratamiento preliminar extenso de los desechos para sacar o desmenuzar los terrones grandes y mediante este proceso no se reduce la toxicidad de los contaminantes por lo que el producto final del proceso debe ser sometido a un tratamiento ulterior o eliminado (EPA, 1996). La extraccin con solvente en una unidad mvil (Meckes, 1992) es un medio de remediacin de suelos en el sitio. Se realiza con una mezcla de solventes en lazo cerrado, el proceso a contracorriente recircula los solventes. Usa hasta 14 solventes combinados que pueden disolver los contaminantes especficos en el suelo y mezclarse con agua. Los solventes se calienta para extraer los contaminantes del suelo. El Proceso BEST de extraccin con solventes (Meckes, 1992) es similar y utiliza una o ms aminas secundarias o terciarias (generalmente trietilamina) para separar orgnicos del suelo y lodos. Se basa en que la TEA es completamente soluble en agua por debajo de 20 C. Un proceso a escala piloto que remedia contaminacin orgnica en suelos (Gatchett, 1994) combina la extraccin con fluido (remueve orgnicos de slidos contaminados), separacin que transfiere los contaminantes del extracto a un solvente biolgicamente compatible, y tratamiento biolgico que degrada los contaminantes a productos finales inocuos. Fue efectivo para extraer HAP a baja temperatura y presin moderada. Concentraciones de 1925 mg/kg. La biodegradacin se realiz en biorreactores aerbicos. El Lavado del suelo consiste en el uso de lquidos, generalmente agua combinada con aditivos qumicos, y un procedimiento mecnico para depurar el suelo. Con este

procedimiento se retiran contaminantes peligrosos y se los concentra, reduciendo su volumen. Con este proceso se obtienen buenos resultados cuando el suelo no contiene mucho limo o arcilla, en algunos casos resulta necesario combinar el lavado del suelo con otras tcnicas de tratamiento. Se utiliza principalmente para tratar una amplia gama de contaminantes como metales, gasolina, fuel oil y plaguicidas. El uso de esta tcnica presenta varias ventajas: Crea un sistema cerrado que no es afectado por las condiciones externas, permitiendo el control de las condiciones, como pH y la temperatura, en las cuales se tratan las partculas del suelo. Permite excavar los desechos peligrosos y tratarlos in situ. Ofrece la posibilidad de retirar una gran variedad de contaminantes del suelo. Es eficaz en funcin del costo porque puede usarse como tratamiento preliminar (EPA, 1996).

TERRALAVAR, de la firma alemana UMWELTSCHUTZ NORD, es un procedimiento de lavado de suelos para el tratamiento fsico - qumico de suelos contaminados. Esta tecnologa tiene como ventaja su reducido tiempo de tratamiento y en comparacin con los procedimientos trmico sus costos son inferiores (Umweltschutz Nord, 2000). Las Medidas Fitocorrectivas consisten en el uso de plantas y rboles para limpiar agua y suelo contaminados (Rock y Jackson, 1997). Cultivar plantas en un lugar contaminado, y en algunos casos cosecharlas, como mtodo correctivo es una tcnica pasiva estticamente agradable que aprovecha la energa solar y se puede usar junto con mtodos de limpieza mecnicos y/o en algunos casos en lugar de los mtodos mecnicos. Estas pueden usarse para limpiar metales, plaguicidas, solventes, explosivos, petrleo crudo, hidrocarburos poliaromticos y lixiviados de vertederos. La fitocorreccin se combina con otros mtodos de limpieza en la etapa de "acabado." Aunque las medidas fitocorrectivas son mucho ms lentas que los mtodos mecnicos y llegan solamente a la profundidad hasta la cual llegan las races, pueden eliminar los ltimos restos de contaminantes atrapados en el suelo que a veces quedan con las tcnicas mecnicas de tratamiento. Generalmente, las medidas fitocorrectivas se usan en lugares con baja concentracin de contaminantes y en suelos, cursos de agua y agua subterrnea poco profundos (EPA, 1996). Cuando los hidrocarburos de origen petrolfero entran en el medio ambiente, una variedad de microorganismos participan en su biodegradacin. En los suelos, las bacterias son las degradadoras predominantes seguidas por los hongos. En la descomposicin de hidrocarburos en agua fresca, participan tanto bacterias como hongos, levaduras y moho. Existen ms de 25 gneros de bacterias y hongos que degradan hidrocarburos (UNEP, 1992) (Leahy y Colwell, 1990). La degradacin microbiana del petrleo en los trpicos ocurre ms rpido que en ambientes rticos y atemperados, aunque se conoce poco de la descomposicin en zona anaerbica o cuando hay limitacin severa de nutrientes. La Biorremediacin es una tcnica innovadora que se ha desarrollado en la dcada de los 80 y 90, la cual ha sido aplicada exitosamente en el tratamiento de suelos contaminados con hidrocarburos. Se caracterizan por ser una tcnica de bajos costos de operacin. La aplicacin de este tipo de tcnica ha encontrado cierta resistencia de aplicacin por el tiempo que demanda completa un proceso hasta obtener las metas de limpieza deseadas.

La Biorremediacin es considerada como la ms deseable aproximacin a la remediacin de suelos contaminados en contraste a alternativas ms costosa y de menor aceptacin pblica como la incineracin. Los tratamientos biolgicos de degradacin en suelos pueden ser eficientes y econmicos si las condiciones de biodegradacin son optimizadas. (Alvarez y col., 2001) (Belloso, 1998) (Cursi y Calleja, 2000). Se define como Biorremediacin al proceso de aceleracin de la tasa de degradacin natural de hidrocarburos por adicin de fertilizantes para provisin de nitrgeno y fsforo (Ercolli, y Glvez, 2001). El tratamiento biolgico de suelos contaminados involucra el uso de microorganismos y/o vegetales para la degradacin de los contaminantes orgnicos. La actividad biolgica altera la estructura molecular del contaminante y el grado de alteracin determina si se ha producido biotransformacin o mineralizacin. La biotransformacin es la descomposicin de un compuesto orgnico en otro similar no contaminante o menos txico, mientras que la mineralizacin es la descomposicin a dixido de carbono, agua, y compuestos celulares (Ercolli, y Glvez, 2001) Los procesos biolgicos se aplican frecuentemente al tratamiento de suelos contaminados con hidrocarburos. Se pueden aplicar tcnicas in-situ (en el lugar donde se encuentra el suelo contaminado) o ex-situ (cuando el suelo se traslada a una instalacin para su tratamiento). El tratamiento ex-situ de suelos, sedimentos y otros slidos contaminados con hidrocarburos se puede realizar en un variado nmero de procesos en fase slida y en fase lodo. Los procesos en fase slida son aquellos en donde el suelo se trata con un contenido de agua mnima. En los casos de los procesos en fase lodo se suspende el suelo en agua (Saracino y otros, 2001) Para la Biorremediacin de los suelos contaminados con hidrocarburos han sido muy utilizadas diversas estrategias de compost aprovechando la versatilidad de algunos microorganismos para catabolizar molculas recalcitrantes (Semple y col., 2001). Las matrices de compost son ricas en microorganismos xenobiticos, incluyendo bacterias, actinomicetos y hongos lignolticos que pueden lograr la degradacin de contaminantes hasta compuestos inocuos como dixido de carbono y agua, transformarlos en sustancias menos txicas. Las tecnologas conocidas como Landfarming, Land Treatment o Land Application, son mtodos de remediacin de hidrocarburos de petrleo a travs de la biodegradacin. Una de las tcnicas de Biorremediacin ms difundidas es el Landfarming que consiste en un vertido controlado de hidrocarburos sobre una superficie de terreno, el cual se somete a un proceso de remocin mediante arado y riego superficial con agregado de fertilizantes, con o sin incorporacin de microorganismos. (CIPP, 1999) (Abboud, 2000) (Ercolli y otros, 2000). Estas tecnologas consisten en el uso de microorganismos naturales (levaduras, hongos o bacterias) para descomponer o degradar sustancias peligrosas en sustancias menos txicas o que no sean txicas. Los microorganismos, igual que los seres humanos, comen y digieren sustancias orgnicas, de las cuales obtienen nutrientes y energa. Ciertos microorganismos pueden digerir sustancias orgnicas peligrosas para los seres humanos, como combustibles o solventes. Los microorganismos descomponen los contaminantes orgnicos en productos inocuos, principalmente dixido de carbono y agua. Una vez degradados los contaminantes, la poblacin de microorganismos se reduce porque ha agotado su fuente de alimentos. Las poblaciones pequeas de microorganismos sin alimentos o los microorganismos muertos no presentan riesgos de contaminacin.

(Alvarez y otros, 2001) (Belloso, 1998) (Cursi y Calleja, 2000) (Ercolli y Glvez, 2001) (Saracino y otros, 2001) (Ercolli y otros, 2000) (Ercolli y otros, 2001). Algunos microorganismos pueden utilizar hidrocarburos para su crecimiento como nica fuente de carbono, entre ellos se incluyen bacterias, actinomicetes, levaduras y mohos. Los grmenes producen una serie de catalizadores biolgicos denominados enzimas, que se liberan al exterior de la clula y atacan las molculas de hidrocarburo transformndolas en formas ms fcilmente asimilables. Solo unas pocas especies son capaces de degradar hidrocarburos gaseosos, mientras que los hidrocarburos parafnicos lquidos son atacados por un mayor nmero de especies. La degradacin de hidrocarburos alifticos saturados es un proceso bsicamente aerbico, el oxgeno es necesario para iniciar el ataque microbiano a la molcula, mientras que la degradacin de hidrocarburos alifticos insaturados puede efectuarse en forma aerbica y anaerbica, al igual que los aromticos (Ercolli y otros, 2001). Las tcnicas de Biorremediacin generalmente son aplicadas en suelos con concentraciones de hidrocarburos totales del orden del 5 a 8 %, extendindose estos valores a rangos mayores para suelos fcilmente aireables; debe destacarse que la determinacin cuantitativa de hidrocarburos en suelo es compleja ya que la mayor parte de las tcnicas se basan en la extraccin de las diversas fracciones por solventes, segn sea el mtodo utilizado para determinacin de hidrocarburos se obtendrn valores diferentes, que para determinados tipos de suelos e hidrocarburos pueden ser muy marcados. De esto surge la importancia de especificar el mtodo analtico a utilizar. (Ercolli y otros, 2001). Las efectividades de esta metodologa dependen de innumerables factores, entre ellos se encuentran: tipo y concentracin de contaminante, concentracin de microorganismos, concentracin de nutrientes, aireacin, condiciones macroambientales, presencia de inhibidores, biodisponibilidad del contaminante, caractersticas agronmicas, topogrficas y microbianas del suelo receptor, etc. (EPA, 2001) (Ercolli y otros, 2001) Se puede resumir que en el tratamiento de suelos contaminados con hidrocarburos, la Biorremediacin es un de las mejores alternativas por sus diversas ventajas como son: Posibilidad de aplicarse in situ o ex situ. Bajo costo de operacin. Como subproducto se obtiene un suelo til para la agricultura debido a la adicin de nutrientes. No requiere de equipamiento especializado para su aplicacin.

Sus desventajas fundamentales son:

o o o

Tiempo de proceso largo. Aplicacin efectiva a suelos con concentraciones de hidrocarburos < 30 %. Contaminantes no txicos para los microorganismos.