Reactores Químicos

Ingeniería Química
2º Química
Curso 2006-07

Introducción
{ Conceptos Fundamentales
z Velocidad de reacción
z Ecuación cinética
{ Reactores Químicos
z Clasificación
z Reactor discontinuo de tanque agitado
z Reactor continuo de tanque agitado
z Reactor continuo tubular

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Conceptos Fundamentales
{ Reacción
z proceso en el que unas especies químicas
(reactivos) se convierten en otras
(productos) mediante la ruptura y
formación de nuevos enlaces químicos
z se representan mediante ecuaciones
estequiométricas: a A + b B + ... → q Q + r R + ....
z se clasifican atendiendo a diferentes
criterios:
{ número de fases que intervienen

{ sentido en que transcurren

{ molecularidad

{ etc.

Conceptos Fundamentales
{ Velocidad de reacción:
z indica la rapidez con que transcurre una reacción
química a A + b B ← ⎯→ c C + d D
(- rA ) = - 1 d NA
· (- rB ) = - 1 d NB
· (rC ) = 1 d NC
· (rD ) = 1 d ND
·
V dt V dt V dt V dt

z atendiendo a la estequiometría de la reacción

1 d NA 1 dNB 1 dNC 1 dND
- · =- · = · =
a dt b dt c dt d dt
(- rA ) (- rB ) (rC ) ( rD )
r= = = =
a b c d
z se puede definir la velocidad de reacción como
rj = α j · r

z siendo α j = - a, - b, c, d

2
Conceptos Fundamentales
{ Conversión: a A +bB←
⎯→ c C + d D
NA0 - NA ⎫ NA0 - NA NB0 - NB
XA = =
NA0 ⎪ a b
⎪
⎬ 0 ≤ X A , XB ≤ 1 b NA0
NB0 - NB ⎪ XB = · · XA
XB =
NB0 ⎪⎭ a NB0
{ Balance de materia:
aA + bB ←⎯→ cC + dD
NA0 NB0 NC0 ND0
b c d
NA0 - NA0 ·X A NB0 - · NA0 ·X A NC0 + · NA0 ·X A ND0 + · NA0 ·X A
a a a

αi
z Balance a un componente: Ni = Ni0 + · NA0 ·XA
αA
c + d- a - b
z Número total de moles: NT = NT0 +
αA
· NA0 ·XA

Conceptos Fundamentales
{ Balance de materia: a A + b B ←
⎯→ c C + d D
z Operando:
⎡ c + d - a - b N A0 ⎤ ⎡ N ⎤
N T = N T0 ⎢1 + · ·X A ⎥ = N T0 ⎢1 + δ A · A0 ·X A ⎥ = N T0 [1 + ε A ·X A ]
⎣ αA N T0 ⎦ ⎣ N T0 ⎦
z donde δA representa lavariación del número de moles
por mol de reactivo A
c +d- a-b
δA =
a
z εA es el coeficiente de expansión molar
N A0
εA = δA · = δ A ·y A0
NT0

3
Conceptos Fundamentales

{ Ejemplo:
z sea la reacción en fase gaseosa , que
transcurre a presión y temperatura
constantes. Determínese el factor de
expansión molar
ε A = δ A ·y A0 =
(1 - 1 - 2) · 2 = - 2
2 3 3

z si la alimentación está formada por 50

% A, 25 % B y 25 % de un compuesto
inerte:
ε = δ ·y =
(1 - 1 - 2) · 0,5 = - 0,5
A A A0
2

Conceptos Fundamentales
{ Ecuación Cinética:
z es la expresión matemática que permite evaluar
la velocidad de reacción, r:
r = f (T,Ni ) = k (T) · f (ci ) = mol/ L·s

r = k (T) · ∏ci = mol / L·s

i

z k = constante cinética, dependiente de T:

⎛ E ⎞
k = A · exp⎜ - a ⎟
⎝ R·T⎠
{ A es una constante denominada factor preexponencial
{ Ea = energía de activación (J/mol)
{ R = 8,314 J/mol K
{ T=K

4
Conceptos Fundamentales
{ Ecuación Cinética:

Generalmente r = k · cA ·cB
m n
z

z m y n: órdenes parciales de la reacción

z (m + n): orden de reacción

{ Determinación de la ecuación cinética:

z consideraciones teóricas
z análisis de datos experimentales
{ Una reacción es elemental si el orden
de reacción coincide con los
coeficientes estequiométricos

Conceptos Fundamentales
{ Ejemplo: Se recoge a continuación la
expresión de la velocidad de reacción
para distintas reacciones
a) CO + Cl2 → COCl2 r = k · c CO · c 3Cl22

cN2O
b) 2 N2O ⎯⎯→
Pt
N2 + O2 r = k ·
1 + k´·cO2

c) 2 NO + O2 ⎯⎯→ 2 NO2 r = k · cNO · cO2

2

A la vista de la estequiometría y de la ecuación

cinética de las reacciones anteriores,
establézcase si éstas son o no elementales

5
Reactores Químicos
{ El diseño del reactor implica la
determinación del tipo y tamaño del
mismo. Es necesario conocer:
z cinética
z tipo de operación (flujo, temperatura)
z fases presentes
z grado de mezcla
{ Reactores más empleados:
z discontinuos: reactor discontinuo de tanque
agitado
z semicontinuos
z continuos: reactor continuo de tanque agitado y
reactor continuo tubular

Reactores Químicos
{ Reactor discontinuo de tanque agitado
z Aplicaciones
{ Química Fina (especialidades químicas de elevado
valor añadido)
{ Obtención de algunos polímeros
{ Industria farmacéutica
{ Industria alimentaria (fermentación alcohólica)
z Ventajas
{ Versatilidad: el mismo reactor puede emplearse en
la obtención de distintos productos
{ Operación con tiempos de reacción tan elevados
como se quiera
z Inconvenientes:
{ Elevada mano de obra por unidad de producción
{ difícil reproducir características del producto final
{ Pequeñas capacidades de producción
{ Elevados volúmenes de reactor

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Reactores Químicos
{ Reactor continuo de tanque agitado
z Aplicaciones
{ Reacciones muy sensibles a la temperatura (procesos de
nitración de compuestos aromáticos)
{ Reacciones lentas que precisan elevados tiempos de
permanencia
{ Reacciones en fase líquida o con sólidos en suspensión
{ Copolimerización de butadieno y estireno
z Ventajas
{ Operación en estado estacionario (control de la operación
más sencillo)
{ Mayor uniformidad de los productos de reacción
{ Elevadas capacidades de tratamiento
{ Si la reacción es completa y única, no se precisan etapas
de separación
z Inconvenientes:
{ elevados volúmenes de reactor si la velocidad de reacción
es baja en el interior del mismo

Reactores Químicos
{ Reactor continuo tubular
z Aplicaciones
{ reacciones en fase gaseosa
{ reacciones en fase líquida con cinética rápida y elevado
calor de reacción
z Ventajas
{ Muy sencillos de construcción
{ No requieren agitación

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Reactores Químicos

{ El cálculo de cualquiera de ellos

implica plantear:
z Balance de materia:

[Entrada] = [Salida] + [Acumulación] + ⎡⎢

- generación ⎤
⎥
⎣+ desaparición⎦

z Balance de energía:
⎡Energía⎤ ⎡Energía⎤ ⎡Acumulación⎤ ⎡ - generación ⎤
⎢Entrada⎥ = ⎢Salida ⎥ + ⎢ de Energía ⎥ + ⎢+ desaparición⎥
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦

Reactor discontinuo de tanque agitado

{ Balance de materia:
[Entrada ] = [Salida ] + [Acumulación] + ⎡⎢
- generación ⎤
+ ⎥
⎣ desaparici ón⎦

[Entrada] = [Salida ] = 0 [Acumulación] = - ⎡⎢ - generación ⎤⎥

⎣+ desaparición⎦

z Para el reactivo A, la ecuación anterior quedaría:

dNA
= (- rA ) · V
dt
z o, en función de la conversión de A:
XA

∫
dX
- NA0 · A = (- rA ) · V t = N A0
dX A
dt (- rA ) · V
X A0 = 0

8
Reactor discontinuo de tanque agitado

z Si se representa 1/(-rA) vs XA, el área bajo la

curva proporciona el valor de t/NA0:

300
1/ (-rA)·V
250

200

150

100

50

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
XA

Reactor discontinuo de tanque agitado

z Si se representa 1/(-rA) vs CA, el área bajo la

curva proporciona el valor de t:
300
1/ (-r )

250

200

150

100

50

0
0 2 4 6 8 10 CA 12

9
 Reactor discontinuo de tanque agitado

{ Ecuaciones integradas para el tiempo de

reacción en RDTA
Reacción Ecuación de velocidad Ecuación integrada
Orden cero dc A c A0
r =- =k t= ln (1 + ε A · X A )
A →B dt k·εA

c A0 · X A
εA = 0 ⇒ t =
k
Orden uno dc A c ( 1- X A ) ln (1 - X A )
r=- = k · A0 t=-
A →B dt (1 + ε A · X A ) k

Orden dos

A → Productos dc A c 2 ( 1 - X A )2 1 ⎡ (1 + ε A ) · X A ⎤
r=- = k · A0 t= ⎢ + ε A · ln (1 - X A )⎥
c A0 · k ⎣ (1 - X A )
dt (1 + ε A · X A )2 ⎦
XA
Si ε A = 0 ⇒ t =
c A0 · k · (1 - X A )

Reactor continuo de tanque agitado

F A 0
F
Balance de materia:
A

c
{ A 0 c A

[Entrada] = [Salida] + ⎡⎢
- generación ⎤
⎥ F
⎣+ desaparición⎦
A

c A
V

z Para el reactivo A, la ecuación anterior quedaría:

FA0 = FA + (- rA ) · V
FA0 = flujo molar de reactivo A en la alimentación (mol A/s)
FA = flujo molar de reactivo A en la corriente de salida (mol A/s)
(-rA) = velocidad de desaparición de A en las condiciones de salida del reactor (mol A/L·s)
V = volumen de la mezcla de reacción (L

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Reactor continuo de tanque agitado

z en función de la conversión de reactivo A:

V · c A0 c A0 - c A
FA = FA0 (1 - X A ) ⇒ =
FA0 (− rA )
V c -c
y, simplificando: t M = & = A0 A
(− rA )
z
V

z tM = tiempo espacial o de residencia

V
tM = &
V

Reactor discontinuo de tanque agitado

z Si se representa 1/(-rA) vs XA, el área del

rectángulo proporciona el valor de tM/CA0:

300
1/ (-rA)·V
250

200

150

100

50

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
XA

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 Reactor continuo de tanque agitado
{ Ecuaciones para el tiempo de residencia en RCTA
Reacción Ecuación de velocidad Ecuación de diseño
Orden cero dc A c A0 - c A
r=- =k tM =
dt k
A →B
Orden uno c A0 - c A X A · (1 + ε A )
c ( 1- X A ) tM = =
k · (1 - X A )
dc A
r=- = k · A0 k · cA
dt (1 + ε A · X A )
XA
Si ε A = 0 ⇒ t M =
k · (1 - X A )

A →B
Orden dos
A → Productos c A0 - c A X A · (1 + ε A )· (1 + ε A · X A
tM = =
dc A c 2 ( 1 - X A )2 k · c 2A k · c A0 · (1 - X A )
2
r =- = k · A0
dt (1 + ε A · X A )2 Si ε A = 0 ⇒ t M =
XA
k · c A0 · (1 - X A )
2

Reactor continuo tubular

{ El fluido recorre el reactor de un extremo a
otro manteniendo un flujo ordenado
{ La composición del fluido no varía en la
dirección del flujo.
{ Ecuación diseño a partir del balance de
materia en un elemento dV, en estado
estacionario:

Productos
Reactivos
FA dV FA + dFA
XA XA + dXA
FA0, cA0 FA, cA
XA0 = 0 XA

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Reactor continuo tubular

[Entrada] = [Salida] + ⎡⎢
- generación ⎤
⎥
⎣+ desaparición⎦
FA = FA + dFA + (- rA ) · V
- dFA = (- rA ) · V

{ puesto que: FA = FA0 · (1 - X A ) ∴ dFA = - FA0 · dX A

{ sustituyendo en la ecuación anterior:
XA

∫
dX A
FA0 · dX A = (- r A ) · V
V
⇒ =
FA0 (- rA )
X A0

Reactor continuo tubular

{ Si se representa 1/(-rA) vs XA, el área bajo la
curva comprendido entre XA0 y XA proporciona
el valor de V/FA0:

300
1/ (-rA)·V
250

200

150

100

50

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
XA

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 Reactor continuo tubular
{ Ecuaciones para el tiempo de residencia en RT

Reacción Ecuación de velocidad Ecuación de diseño

Orden cero dc A tM =
c A0 - c A 1
= · c A0 · X A
r=- =k k k
A →B dt

Orden uno tM =
1
· {- (1 + ε A ) · ln (1 - X A ) - ε A · X A }
dc A c ( 1- X A ) k
A →B r=- = k · A0
dt (1 + ε A · X A ) Si ε A = 0 ⇒ τ = - ln (1 - X A )

Orden dos
A → Productos 1 ⎧ XA ⎫
tM = · ⎨2 · ε A · (1 + ε A ) · ln (1 - X A ) + ε A2 · X A + (1 + ε A ) ·
2
⎬
c 2 ( 1 - X A )2
k · c A0 ⎩ 1- X A ⎭
dc A
r=- = k · A0 1 XA
dt (1 + ε A · X A )2 Si ε A = 0 ⇒ t M = ·
k · c A0 · (1 - X A )

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