Phc trnh ha Mi Trng

Bi 1: OXY HA TAN (DO)

I. MC CH
Trong bi thc tp ny, chng ta xc nh hm lng oxy ha tan kim sot s nhim do mi hot ng ca con ngi v kim tra hiu qu vic x l nc thi.

II. C S L THUYT
Phng php Winkler da trn s oxy ha Mn2+ Mn4+ bi lng oxy ha tan trong nc: Mn2+ + 2OH- Mn(OH)2 trng Nu trong mu khng c oxy hin din th ch c kt ta mu trng. Cn nu trong mu c oxy th mt phn Mn2+ b oxy ha to thnh MnO2 c mu nu. Mn(OH)2 + 1/2O2 MnO2 (1) mu nu + 2H2O Lng Oxy tc dng trong phn ng c xc nh gin tip qua vic nh lng iod sinh ra trong phn ng sau bng natrithiosulfate vi h tinh bt lm cht ch th: MnO2 + 2I- + 4H+ Mn2+ + I2 + 2H2O 2S2O32- + I2 S4O62- + 2I(2) (3)

Phng php Winkler b gii hn bi cc c nhn i a khc nhau nh nitrte, st ba, cc tc nhn ny cng c th oxy ha 2Ikh I2 2I- v s lm h thp kt qu. I2, N2O2 to thnh t + H2O I2, a n vic nang cao tr s ca kt qu. Ngc li cc tc nhn khc nh st hai, sunfit, sulfur, v cc polythiocynate li c bit l ion nitrite l mt trong nhng cht ngn tr thng gp, n khng oxi ha Mn2+ m mi trng c iodur v acid n s oxi ha 2I2 NO2- + N2O2 + 2I1/2O2 + + 4H+ H2O I2 + N2O2 phn ng li b oxi ha bi oxy khi tri qua mt thong dung dch cho NO2. 2 NO2- + 2H+

Do khi NO2- trong mu, dt im khng th xy ra bnh thng khi c s bin i lin tc t 2II2 v ngc li. khc phc nhc im trn, phng php Winkler ci tin bng cch cho trong dung dch iodur kim c thm mt lng nh Azurnatri.
Trang 1

Phc trnh ha MiTrng

NaN3 HN3

+ +

H+ NO2+

HN3 + H+

Na+ N2 + N2O + H2O

Theo tin trnh NO2- b loi hn. III. KT QU THU C BNG PHNG PHP NH PHN Th tch dung dch Na2S2O3 0,01N dng chun :
V1 = 0,15 V2 = 0,15 Vtb = 0,15 (ml) V3 = 0,15

Cch tnh ton: T: (1) nO = n MnO

2

1 2

(2) n I = n MnO
2

Vy cng mt th tch th lng O2 = lng I2 Nng ng lng I2 l: C0V0 = CV C0 =

0,15.0,01 CV = =3.10-5 N Vo 50

y I2 +2e 2I-, vy h s ng lng ca I2 l 2 Nng mol/lt ca I2 l: C I =

2

3.10 5 = 1,5.10 5 M 2 CI 2
2

Nng mol/lt ca O2 l: C O =
2

1,5.10 5 = 7,5.10 6 M 2

Vy s c 7,5.10-4 mol O2 trong 1 lt mu

6 DO = 7,5.10 .32.1000 = 0,24 mg/l

So snh vi ch s ti u i vi nc cht lng tt l 4-6mg/l ta kt lun rng mu khng t ch tiu cht lng.

IV.TR LI CU HI:
1. Vit tt c cc phng trnh phn ng xy ra trong phng php Winkler:
Trang 2

Phc trnh ha MiTrng

Mn2+ + OH-

Mn(OH)2 trng MnO2 ( mu nu) + 2 H2O

Mn(OH)2 + OH- +1/2 O2 MnO2 + 2I- + 4H+ 2S2O32- + I2 nghim phn tch ti v :

Mn2+ + I2 + 2H2O S4O62-+ + 2I-

2. Cn phi c nh mu DO ti hin trng trc khi vn chuyn v phng th

C nh mu cn phn tch DO ti ni ly mu nhm trnh cho kt qu thp hn gi tr thc do cc nguyn nhn: + Cc vi sinh vt trong mu tiu th mt phn oxy. + Cc tc ng khc lm hao ht lng oxy: tc ng c hc (xc khi di chuyn), bay hi do chnh lch nhit gia ni ly mu v ni phn tch mu...

3. Cn phi b sung phng php acid v phng php Winkler ti v : Nhm loi b cc tc nhn oxy ha nh nitrite, ion Fe3+ hoc cc tc nhn kh tn ti trong dung dch dn n sai lch kt qu. 4. Nm loi ha cht gy cn tr cho phng php Winler v bin php b sung thch hp khc phc nh hng ca nhng cht cn tr ny Cc tc nhn oxy ha : Fe (III), nitrite cc tc nhn ny c th oxy ha 2II2 I2 a n vic nng cao tr s kt qu. Cc tc nhn kh : Fe(II) sulfit, sulfur, polithiocyanate cc tc nhn ny kh 2I- a n vic h thp kt qu. c bit ion nitric l mt trong nhng cht cn tr thng gp n khng oxy ha Mn2+ m khi mi trng c iodur v aicd n s oxy ha 2Iqua mt thong dung dch li NO22NO2- + 2I- + 4H+ N2O2 + 1/2O2 + H2O lin tc t 2II2 v ngc li I2 + N2O2 +H2O 2NO2- + 2H+ I2, N2O2 to thnh tri

Do khi NO2- trong mu ,dt im khng th xy ra bnh thng khi c s bin i

Trang 3

Phc trnh ha MiTrng

khc phc nhc im trn , phng php Winkler ci tin bng cch b sung bng cch trong dung dch iodur kim c thm mt lng nh Azurnatri: Cho thm NaN3 vo dung dch:
NaN3 + H+ HN3 + NO2- + H+ HN3 + Na+ N2 + N2O + H2O

Theo phng php ny NO2- b loi hn . 5. Vai tr ca NaOH khi pha ch dung dch Na2S2O3 : Do trong nc, mui thiosulfate b phn hy d dng bi acid to thnh S v SO2 nn NaOH c dng trung ha H+ c trong dung dch v to mi trng n nh cho S2O32- . 6. Hai mu cng ly t mt v tr o DO. Mt mu c bo qun ngay sau khi ly , mu kia c x sau khi v n phng th nghim. Kt qu phn tch 2 mu trn c tin on nh sau: Mu c bo qun ngay sau khi ly s c DO cao hn mu c x l sau khi v n phng. DO trong thi gian vn chuyn s b gim do lng O2 b hao ht v lng cht hu c d b phn hy sinh hc. V vy cn phi c nh mu ti hin trng trc khi vn chuyn v phng th nghim phn tch trnh sai s khi o, gip cho vic xc nh ch s DO v BOD c chnh xc.

Trang 4

Phc trnh ha MiTrng

BI 2: NHU CU OXY HA HC (COD)

I. MC CH :
Nhu cu oxy ho hc COD l phng php o lng oxy tng ng ca cc cu t hu c trong mu nc b oxy ho bi tc nhn ho hc c tnh oxy ha mnh , nhm mc ch kho st cc thng s ca dng nc v nc thi cng nghip, c bit cc cng trnh x l nc thi .

II. KT QU :
a.Chun li FAS: V(FAS) = 19,3 ml Nng FAS = b.Giai on ph mu:
COD( mg / l ) = (V0 V1 ) [ FAS] 8000 / ml mu
mlK 2 Cr2 O7 0.1 10 0,1 = = 0,052 M V ( mlFAS ) 19,3

Trong : V0 = 4,5 ml (Chun mu trng) V 1 = 3,6 ml, V 2 = 3,5 ml, V 3 = 3,6 ml. V tb = 3,57 ml (Chun mu tht)
COD = (4,5 3,57) 0,052 8000 = 12,48( mg / l ) 31

IV. TR LI CU HI
1.Trong php o COD ca mu nc bin c cha [Cl ] 15g/l, ngi ta cn b sung mt nng HgSO4 tng ng. L do l: Nhm loi Cl- ra khi dung dch v Cl- tc dng vi K2Cr2O7 s lm cho vic chun khng chnh xc Ptp: 6 Cl- + Cr2O72- + 14 H+ = 3Cl2 + 2 Cr3+ + 7 H2O * Kt qu tnh ton nh sau: Phng trnh phn ng: Hg2+ + 2ClHgCl2
Trang 5

Phc trnh ha MiTrng

S mol Cl- c trong 1lt dung dch: n =

15 = 0,42mol 35,5

S mol HgSO4 trong 1lt dung dch l: 0,21mol

Vy nng HgSO4 trong 1lt dung dch l:

[ HgSO4 ] = 0,21 = 0,21 M

1

vi a l l th tch dung dch HgSO4 2. Tnh ton gi tr COD l thuyt ca mu cha 300mg/l a) Alcol ethyl Phng trnh phn ng: C2H5OH + 2O2 46 64 Lng O2 cn thit oxy ho mu l: COD (300mg/l) = (64/46)*300 = 417 (mg/l) b) Glucose Phng trnh phn ng: C6H12O6 + 6O2 180 192 Lng O2 cn thit oxy ho mu l: COD(300mg/l) = (192/180)*300 = 318 (mg/l) 6CO2 + 6H2O 264 108 2CO2 + H2O 88 18

Trang 6

Phc trnh ha MiTrng

Bi 3: NITROGEN - AMMONIA
I. MC CH:
S hin din ca amonia trong nc mt hoc trong nc ngm bt ngun t hot ng phn hu cht hu c do cc loi vi sinh vt trong iu kin th nghim ym kh. i vi ngun nc cp cho sinh hot, amonia c tm thy khi b nhim bn bi cc dng nc thi. Trong mng li cp nc, amoni cn c s dng di cc dng ho cht dit khun cloramine. Nhm to lng clor d c tc dng ko di thi gian dit khun khi lu chuyn trong ng ng, tu theo t l phi hp amonia c th kt hp vi clor cho monocloramine, dicloramine, tricloramine.

II. C S L THUYT:
Phng php th tch: Nguyn tc: y mui amoni (NH4+) v NH3 ra th t do bng mt cht mnh hn ammoniac, th d nh MgO. Dng hi nc ko ammoniac c gii phng ra bnh chun v nh lng bng H2SO4 0,1 N vi Metyl lm ch th. 2NH4Cl + MgO

Amonia c o bng phng php so mu gia cc dung dch chun tham chiu v mu c thuc th Nessler sau khi tc dng theo phn ng sau trong mi trng kim c mu vng. 2(2KI.HgI2) + NH3 + 2KOH Kt qu:
STT ml dd N-NH3 chun ml nc ct ml mu nc Thuc th Nessler C (mg/l) Mt quang A 0 0 25 0 0 1 3 22 0,1 0,346 2 6 19 0,2 0,56 3 9 16 4 git 0,3 0,782 4 12 13 0,4 0,963 5 15 10 0,5 1,06 6 8 17 10 X 0,256

(NH2)Hg-O-HgI + 7KI + 2H2O

Trang 7

Phc trnh ha MiTrng

th biu din s tng quan gia A v C

1.4 1.2 1

0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 y = 2.1066x + 0.0919 R 2 = 0.9701

T th ng vi mt quang A ca mu nc thi l 0,256 ta suy ra c nng N-NH3 trong mu nc thi l 0,63 (mg/ml)

III. TR LI CU HI
1. Ngun gc sinh ra N-NH3 trong mu nc thi: Do qu trnh cc cht hu c, phn, rc trong t nhin hay t s phn hu protein trong nc thi sinh hot v mt s ngnh cng nghip nh cc nh my m, cc nh my acid ntrric, cc h thng thit b lm lnh cng nh sinh hot ca con ngi. 2. Nguyn nhn nh hng n kt qu thc nghim v bin php khc phc * Nguyn nhn: Do sai s (thit b o lng, ho cht, phng php, thao tc lm, iu kin khng gian, thi gian....) Do cc mui amoni, sunfuahydro, cc amin bo gy cn tr. * Bin php khc phc:
Trang 8

Phc trnh ha MiTrng

- Bo qun mu: trnh thay i tnh cht mu bi cc hot ng vi sinh vt. Tt nht nn nh phn amonia cng sm cng tt, trnh to cc hp cht cloramine, cn thit phi kh clor d ngay sau khi ly mu. Tt nht nn thm 40 mg Hg hay 0,8 ml H2SO4 m c cho mi ml mu v 4oC trong bng ti, nu s dng acid cn phi trung ho trc khi tin hnh nh phn - Kim nghim ng dng phng php (quy hoch thc nghim, thu mu ti hin trng ) - Kim nghim thit b - Ho cht (nn s dng ho cht tt, tinh khit) - K nng (thao tc phn tch phi ng k thut ng thi kt hp phn tch vi mu trng so snh) 3. iu kin thch hp p dng 1 trong 3 phng php xc nh N-NH3 Chai ng PE iu kin bo qun 4oC Thi gian bo qun ti a 24 gi

Trang 9

Phc trnh ha MiTrng

Bi 4: PHOSPHATE
I. MC CH :
Ngi ta ng dng vic phn tch phosphate kim sot mc nhim ca ngun nc.

II. THC HNH:

a. Giai on ph mu: Cho 25ml mu nc thi vo erlen 250ml 1 git ch th phenolphthalein Nu xut hin mu , thm 1 git acid mnh va lm mt mu Thm 1ml dd acid mnh (ph mu P) v 0.5g K2S2O8 un si nh trn bp in cho n khi th tch cn khong 10ml Lm lnh v pha long n 30ml bng nc ct 1 git ch th phenolphtalein Trung ha n mu hng nht vi NaOH 1N Pha long n 50ml bng nc ct
Trang 10

Phc trnh ha MiTrng

b. Tnh nng ca P trong dy chun sau khi pha Nng ca P-PO4 trong dy chun (g/ml) Vi P-PO4 chun = 10 g/ml = 10 mg/l C0V0 = CV C = (C0V0)/V = (10V0)/50 (mg/l) Vi V0 l th tch ca dung dch PO4 chun b. Bng s liu v kt o c: S th t ng ml dd mu x l ml dd PO4 chun ml nc ct ml dd Molybdat ml dd SnCl2(git ) Mt quang A Nng P (mg/ml) 0 0 0 49 1 5 0 0 1 0 2 47 1 5 0,238 0,4 2 0 4 45 1 5 0.372 0,8 3 0 6 43 1 5 0.615 1,2 4 0 8 41 1 5 0.655 1,6 5 0 10 39 1 5 0.963 2 M1 15 0 34 1 5 0,206 M2 20 0 29 1 5 0,323

A 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 C(mg/l) y = 0.4503x + 0.0234 R2 = 0.9762

th biu din s tng quan gia A v C * Tnh ton kt qu: T th ta c phng trnh ng thng: y = 0.4503x + 0.0234 A = 0,206 CM1 = 0.406 (mg/ml)
Trang 11

Phc trnh ha MiTrng

A = 0,323 CM2 = 0.665 (mg/ml)

III. TR LI CU HI
1. Trong mi trng t nhin phosphate tn ti di nhng dng sau: Trong thin nhin phosphate c xem l sn phm ca chu trnh ln ha v thng gp dng vt i vi nc thin nhin. Hai dng ph bin trong thin nhin l orthophosphate, polyphosphate, i khi cng c dng hp cht phosphate hu c. 2. Nu s dng bt git ra cc dng c thu tinh th: Phosphate c trong bt git s b lu gi mt phn trong cc bnh bi tnh hp ph ca thnh bnh s lm sai lch kt qu dn n tr s kt qu thp hn. V vy nn ra cc dng c bng HCl long v trng vi ln bng nc ct. 3. Khi mu nc thi sinh hot c bo qun vi ngy bng cch acid ho ngn chn cc hot ng sinh hot vi khun. Kt qu phn tch s c gi tr thp hn hm lng orthophosphate tht s v: S phn gii ng thc vt, protein do vi khun thc hin nn cc hp cht ca phosphor s c gii phng. V vy khi vi khun b acid ho th n khng cn kh nng phn gii ng thc vt v Protein c trong mu nc thi.

Trang 12

Phc trnh ha MiTrng

Bi 5: NH LNG Fe TRONG NC
I. MC CH:
Fe l kim loi phong ph cu to nn v tri t. Trong dng nc mt, hm lng st thay di v t khi vt qu 1mg/l, nht l vi cc loi nc c tnh kim. i vi n ngm, pH thp, lng Fe c th cao hn. St d b oxy ho tr thnh Fe(III) v b thu gii sau bn dng ferric hydrat khng tan.

II. KT QU: Bc sng: max =510 nm

S th t cc Dd mu chun cn ly(ml) Nc ct (ml) 1.2 Dd m acetat(ml) 1 Dd phenanthrolin (ml) 0.8 Mt quang A 0.6 C (mg/l)
A 0.4 0.2 0 th biu din s tng quan gia A v C 0 0.2 0.4 0.6 0.8 C (mg/l) 1 1.2 1.4 1.6 1.4

0 0 25 5 3 0 0

1 5 20 5 3 0,330 3. 10-4

2 10

3 15

4 20

5 25 0 5 3 1,144 15. 10-4

15 10 5 5 5 5 3 3 3 0,634 0,895 1,093 -4 -4 6. 10 = 0.6957x100.1931 12. 10-4 9. + y

R2 = 0.9472

Trang 13

Phc trnh ha MiTrng

hp th quang A trong dung dch mu bc sng l 510nm : 0.024 T th ta suy ra nng Fe trong mu nc ging l: 0,156 mg/ml

III. TR LI CU HI
1. phn ng t vn tc ti a ta phi iu chnh pH = 2.9-3.5: V cn phi phn ng xy ra trong mi trng acid ngn cn s to thnh to ta Fe(OH)3 Mt khc ta cng phi s dng lng tha o-phenanthroline cho phc to thnh c hon ton khng cn lng tha Fe2+ trong dung dch vic so mu c chnh xc. 2. Khi ly mu nc phi s dng bnh thy tinh: Nu ta dng bnh nha do th trong mu nc nu c Fe th Fe s b hp ph vo thnh bnh mt phn do lng Fe ta cn xc nh s khng cho kt qu chnh xc ng ca n. Tt nht l chng ta nn dng bnh thu tinh. 3.Cc phng trnh phn ng xy ra: Fe(OH)3 + 3H+ 4Fe3+ + 2NH2OH 3phen + Fe3+ Fe3+ + H2O 4Fe2+ + N2O +H2O +4H+ [Fe(phen)3]2+

Trang 14

Phc trnh ha MiTrng

Bi 6: XC INH NO2 TRONG KHNG KH

I. MC CH:
Kh NO2 thng xut hin trong khu vc c mt giao thng cao v c sinh ra t cc hot ng ca con ngi, ch yu t cc qu trnh t chy nhin liu. Ngoi tc ng i vi sc kho con ngi l phng php o lng oxy tng ng ca cc cu t hu c trong mu nc b oxy ho bi tc nhn ho hc c tnh oxy ha mnh. y l mt thong s c bn trong quang trc v kim tra gim st cht lng mi trng khng kh.

II. KT QU:
Bng dy chun v mu o ng s Dung dch Dd NaOH hp thu, ml Dd chun 5 g NO2/ml,ml Dd NaOH cha mu,ml Dd CH3COOH 5N,ml Dd Gries A & B (1:1),ml Mt quang A Lng NO2- trong ng 0 4.0 0 0 1 2 0 0 1 3.9 0,1 0 1 2 0,03 0.5 2 3 4 3 1 5 6 3,75 0 0,25 1 2 0,17 Y

3.8 3.5 0,2 0,5 0 0 1 1 2 2 0,034 0,04 1.0 2.5

3,5 0 0 0,5 1 1 2 2 0,057 0,22 5.0 X

th biu din s tng quan gia mt quang v lng NO2-

Trang 15

Phc trnh ha MiTrng A 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 2 4 6

C ( g)

T th ta suy ra c lng NO2- ng 5 v ng 6: Lng NO2- ng 5: X = Lng NO2- ng 6: Y = Vy nng NO2- trong ng 5 l:
C NO2 = 2aV1 2 0.095 20 = = 0,012 V2 V K 3,5 90

Nng NO2- trong ng 6 l:

C NO2 = 2aV1 2 0,052 20 = = 6,16.10 3 V2 V K 3,75 90

Trong : a: Lng NO2 c trong mu phn tch V1: Tng th tch dung dch hp thu mu (ml) V2: TH tch dung dch mu hp thu ly ra phn tch ml) Vk: Th tch mu thu (lt)

IV. CU HI
1. Cc phng trnh phn ng xy ra: NO2 + NaOH NaNO2 + CH3COOH 2. Theo nh gi : NaNO2 + NaNO3 + H2O HNO2 + CH3COONa

Trang 16

Phc trnh ha MiTrng

T kt qu trn ta thy rng nng ca NO2 rt b, iu cho thy rng lng NO2 tn ti trong khng kh rt t. Do mi trng ni ht kh hon ton trong sch, khng kh vng o t tiu chun cho php 3. Phng php khc xc nh nng NO2 trong khng kh Ta c th s dng phng php quang trc xc nh nng NO2 trong khng kh. Nguyn tc ca phng php ny l : Hp th trong dung dch Triethanolamine, to phc mu vi n-1 napthyletylendiamine (NEDA) hydro clorua, xc nh hm lng trn my quang ph so mu bc sng 540nm.

Trang 17