Universit de Nice Sophia-Antipolis

Licence de Physique : MP1

Thermodynamique I : Exercices

Par David Wilkowski

Dernire modication : 04/01/07

TD1 : Un peu de mathmatiques pour beaucoup de physique

Exercice 1.1 : Drives et intgrales 1. Calculer les drives premires et secondes des fonctions suivante : exp x, ln x, xn avec n entier. 2. On a f (x) = ln x et x(u) = 1/u. Calculer f (u). x 1 x x 3. Calculer les intgrales suivantes 1 1/tdt, 0 1/tdt, O exp tdt, 1 tdu avec t(u) = u2 . Exercice 1.2 : Graphe dune fonction concave On considre la fonction suivante Stot = C1 ln (U1 ) + C2 ln (Utot U1 ) o Utot , C1 , C2 sont des constantes positives. 1. Construire le tableau de variation de Stot (U1 ) et de dStot /dU1 . En dduire que la fonction Stot (U1 ) est concave et admet un maximum pour la valeur U1 telle que :
U1 Utot U1 = C1 C2

2. Dessiner lallure de la fonction Stot (U1 ). Exercice 1.3 : Direntielle On considre la fonction suivante : S(U, V ) = R ln (V b) + f (U + a ) V

o f (x) est une fonction quelconque drivable, et a et b sont deux constantes. Montrer que pour U0 et V0 donns, on peut crire pour des petites variations dU et dV : S(U0 + dU, V0 + dV ) S(U0 , V0 ) a R a a 2 f (U + ) dV + f (U0 + )dU V0 b V0 V0 V0

Exercice 1.4 : Direntielle logarithmique 1. On considre la condition suivante : P V = A (A est une constante) qui dnit une courbe dans le plan (P,V). Soit deux points de cette courbe M (P0 , V0 ) et N (P0 + dP, V0 + dV ) o dP et dV sont de petites variations. Montrer que dP dV + =0 P0 V0 2. On considre maintenant la relation P V = RT (R est une constante) qui dnit une surface dans lespace (P ,V ,T ). On considre les deux points de cette surface dont les coordonnes sont respectivement (P0 ,V0 ,T0 ) et (P0 + dP ,V0 + dV ,T0 + dT ). On donne dP = 5.102 et dV = 0, 1 . Que vaut dT ? P0 V0 T0 3. Si on considre que T est une constante et vaut T0 , la relation prcdente dnit une courbe dans le plan (P ,V ). Comme dans la question 1., donner la relation qui existe entre dP et dV . 4. On a dessin sur la gure une portion des courbes dnies en 1. et 3.

2 2

8

pour > 1. Dduire des rsultats de ces deux questions quelle relation correspond chacune des courbes. Exercice 1.5 : Direntielle totale Soit une direntielle dx = CdT + RT

dV V

o C et R sont des constantes 1. Montrer que dx nest pas une direntielle totale. 2. On pose ds = g(T )dx, avec g(T ) = T n et n un entier (positif ou ngatif). Que vaut n pour que ds soit une direntielle totale. 3. Donner les valeurs des drives partielles (x/T )V et (x/V )T . 4. Calculer s(T, V ). Exercice 1.6 : Loi de Boltzmann On considre un systme (un gaz par exemple) la temprature T constitu dun nombre gigantesque de particule. La loi de probabilit pour quune particule est une nergie E est donne par : P (E) = A exp E kB T

la loi de Boltzmann. 1. Sachant que la loi de probabilit est normalise, calculer la constante A. 2. Calculer < E >, la valeur moyenne de E. Exercice 1.7 : Variables alatoires Soit x1 et x2 de variables alatoires indpendantes, et s = x1 + x2 leur somme. 1. Montrer que < s >=< x1 > + < x2 > 2. Montrer que < s2 >=< x2 > + < x2 > si < x1 >=< x2 >= 0 1 2 Exercice 1.8 : Rayonnement thermique Lnergie moyenne dun systme la temprature T a t calcule dans lexercice 1.6. Par ailleurs la mcanique quantique permet de relier la frquence dun rayonnement lectromagntique (form dun grand nombre de photon) lnergie dun photon par la relation dEinstein : E = h 1. En Unit SI, la constante de Planck vaut h = 6, 6.1034 , donner la dimension de h. 2. Rcrire la relation dEinstein en faisant intervenir la longueur donde du rayonnement lectromagntique. Donner la valeur de c la vitesse de la lumire. 3. Donner la longueur donde moyenne dun rayonnement lectromagntique en quilibre avec la surface de la terre. On prendra T = 273 K. Dans quelle partie du spectre se trouve ce rayonnement. 4. Mme question la surface du soleil T = 5000 K. 5. Sachant que les gaz eet de Serre absorbent le rayonnement Infrarouge et sont transparents au rayonnement visible. Donner un scenario expliquant le rchauement climatique. Exercice 1.9 : Grandeurs extensives et intensives 1. Selon vous, les grandeurs suivantes sont-elles intensives ou extensives. Justier votre rponse : La Temprature T La Pression P Le Volume V Le nombre de mole n Lnergie interne U Lnergie massive u Lnergie molaire u Le volume molaire v La masse volumique La masse molaire M 2. On donne les relations suivantes, relatives un systme homogne en quilibre de 1 mole. Rtablir le nombre n de moles dans ces relations. a RT ; P + 2 (V b) = RT P = M V P = f (V, T ) ; U = f (V, T ) ; V = f (P, T )

TD 2 : Pression, temprature et cintique des gaz

Exercice 2.1 : Atmosphre isotherme Dans cet exercice nous allons tablir la dpendance de la pression P et du nombre de molcules par unit de volume n dans une atmosphre isotherme, cest--dire temprature T constante. 1. A partir de lquilibre des forces de pression et du poids dans une tranche datmosphere (voir gure), tablir la relation P (z + dz) P (z) = gdz o est la masse volumique du uide. En dduire : dP = g dz 2. Pour un gaz parfait, montrer que P = puis, en utilisant (1), en dduire que : RT M (1)

n (z) m gz P (z) = = exp P (0) n (0) kB T

m tant la masse dune molcule. 3. Pour lair : M = 29g/mol, T = 300K. A quelle altitude caractristique le facteur de Boltzmann vaut-il 1/2 ?
z z+dz z

4. Jean Perrin a observ en 1908 la mme loi pour la densit de petites sphres de gomme de rayon r 107 m et de masse volumique en suspension dans leau. Comment peut-on ainsi estimer le nombre dAvogadro (on tiendra compte de la pousse dArchimde) ? Exercice 2.2 : colonne deau On veut calculer la pression en fonction de laltitude z dans une colonne deau. 1. Partant de lexpression (1) trouve dans lexercice prcdent, et tenant compte du fait que leau est incompressible ( x), montrer que P (z) = PA gz (PA =pression atmosphrique). 2. Partant de la situation prsente sur gure, on perce le tube lendroit indiqu par la che. Leau sort-elle du tube par le trou ou bien est-ce lair qui y rentre ?
z 0 PA

Exercice 2.3 : pression cintique et pression molculaire On considre un rcipient rempli deau la temprature = 25o C, en quilibre avec latmosphre la mme temprature. 1. Pourquoi la pression la surface du liquide est-elle gale la pression atmosphrique ? 2. Calculer la pression cintique de leau PH2 O = n 2 0 kB T . On montrera auparavant que n 2 O = NA /MH2 O . La H H rponse est elle bien compatible avec la question 1 ? Commenter. Donnes : la masse volumique de leau est = 1 kg/l. On donne les masses molaires MO = 16 g/mol, MH = 1 g/mol. La pression atmosphrique PA vaut PA = 105 P a. Exercice 2.4 : vitesse de libration et vitesse quadratique moyenne Calculer numriquement la surface de la Terre et de la Lune, pour une temprature T = 300 K la vitesse de libration vL et la vitesse quadratique moyenne pour du dihydrogne (H2 )et du diazote (N2 ). Commenter. On rappelle que lnergie potentielle dune particule de masse m dans le champ gravitationnel terrestre vaut Ep = GM m/r o r est la distance entre le centre de la Terre et la particule et M est la masse de la Terre. On donne : constante de gravitation G = 6, 7.1011 SI. Rayon de la Terre RT = 6, 4.106 m. Rayon de la Lune RL = 1, 8.106 m. Masse de la Terre MT = 6.1024 kg. Masse de la Lune ML = 7, 4.1022 kg. Masses molaires : MH = 1 g/mol ; MN = 14 g/mol.

Exercice 2.5 : vitesses typiques Quel est le rapport des vitesses typiques des molcules de dioxygne et de diazote la mme temprature T ? On donne les masses molaires MO = 16 g/mol ; MN = 14 g/mol. Exercice 2.6 : sparation isotopique On spare les isotopes 235 U et 238 U par "eusion" du gaz U F6 travers des parois poreuses sparant des rgions de "forte" et "basse" pression. Donner une explication qualitative de ce phnomne. Indication : penser la vitesse typique des molcules. Exercice 2.7 : gaz rels, approche microscopique En partant de la formulation standard de lquation dtat dun gaz parfait : P V = nRT , montrer quelle peut se reformuler de la manire suivante : P = n kB T , o v = 1/n et le volume occup par une particule. 1. Calculer v ainsi que lnergie thermique Eth = kB T dans les conditions normales de pression et de temprature (P = 1, 013.105 P a et T = 273 K). 2. En dduire la distance typique d entre particule. Dans lquation du gaz parfait, on ignore les interactions entre les atomes. En ralit le potentiel vue par une paire datome prend la forme suivante :
V

V=-C6/r6

o r est la distance interatomique. Le potentiel vaut zero lorsque la distance interatomique tend vers linnie. Le minimum du potentiel se trouve une distance typique correspondant la taille de latome, cest dire r(Vmin ) 1 . Comme les particules sont loignes les unes des autres, on ne considrera que la partie longue porte du potentiel qui en premire approximation est de la forme V (r) = C6 /r6 . Le coecient de Van der Waals vaut C6 500eV 6 3. Quimplique le signe ngatif du potentiel longue porte ? 4. Calculer la valeur du potentiel V (r) la distance d. Comparer avec lnergie thermique Eth . Que peut on conclure sur la validit de lapproximation du gaz parfait pour ces conditions de temprature et de pression ? 5. Calculer la distance interatomique rth tel que V (ri ) = Eth . En dduire la pression du gaz lorsque d = rth , la temprature restant T0 . Peut-on encore utiliser lquation des gaz parfaits dans ces conditions. note : Lapproximation des gaz parfaits nest plus vrie en ralit des pressions bien moins importantes (voir exercice suivant). 6. Rpondre nouveau la question 5, mais en conservant maintenant la pression constante (P = P0 ) et en faisant varier la temprature. Exercice 2.8 : verication exprimentale de lquation dtat des gaz parfaits Des mesures du volume massique v (en m3 /kg) du dioxygne O2 pour direntes valeurs de la temprature et de la pression fournissent les rsultats suivants : T (K)/P (bar) 1, 00000 bar 20, 00000 bar 200K 0,51813 0,024395 225K 0,58346 0,028051 250K 0,64871 0,031597 275K 0,71389 0,035073 300K 0,77904 0,038502

La masse molaire du dioxygne est : M = 31, 999g/mol Comparer les rsultats exprimentaux avec ceux que lon obtiendrait pour la pression avec lquation des gaz parfaits (R = 8, 314J/mol/K). Donner lcart relatif entre la valeur thorique et la valeur exprimentale. Discuter des rsultats obtenus.

TD 3 : premier principe, nergie, enthalpie

Exercice 3.1 : chauement dune goutte deau Avec quelle vitesse v une goutte deau de masse m devrait-elle arriver au sol pour quune fois tombe, sa temprature augmente de 1 K ? (On admet quune variation dnergie interne est lie la variation de temprature par la relation : U2 U1 = mCmassique (T2 T1 ) o Cmassique = 4185 J/K/kg. Exercice 3.2 : approche microscopique du travail de pression On considre le modle dun gaz datomes suivant : les atomes, de masse m , de vitesses algbriques v (v > 0), de densit n , eectuant des allers-retours entre deux parois limitant un volume cylindrique de section S et de volume V . 1. On a vu dans le cours que la pression vaut P = n m v 2 . Montrer que lnergie interne a pour expression U = P V /2. 2. La paroi droite se dplace la vitesse << v ( > 0). On admet que le rebond des atomes sur les parois est lastique, cest dire que le module de la vitesse dans le rfrenciel de la paroi ne change pas. Montrer que, dans le rfrenciel du laboratoire, la vitesse dun atome qui avait pour vitesse v avant le choc a une vitesse de v + 2 aprs le choc. Lnergie cintique a t-elle augment ou diminu ? 3. Montrer que la variation dnergie cintique lors du rebond vaut 2 m v. En introduisant le nombre datomes qui arrivent sur la paroi par unit de temps, retrouver la relation connue ; dU = P dV . Exercice 3.3 : dmarrage dune voiture (ou dun piton, ou dun char dassaut) Une voiture 4X4 (systme considr) dmarre sur une route horizontale. 1. O les forces exerces sur la voiture sappliquent-elles ? Pourquoi leur travail est-il nul sil ny a pas de drapage ? 2. Quelle est lorigine de laugmentation de lnergie cintique de la voiture (ou du piton ou du char dassaut) ? Exercice 3.4 : freinage dune voiture Une voiture de masse m roule la vitesse v et sarrte brutalement laide de ses 4 freins disque. En assimilant ceux-ci des cylindres de rayon R, dpaisseur e, de masse volumique et de capacit thermique massique C, calculer la variation de temprature T si tout lchange thermique est absorb par les disques. On donne R = 10 cm, e = 1 cm, C = 400 J/K/kg, m = 700 kg, v = 70 km/h, = 8 g/cm3 . Exercice 3.5 : Diagramme P V et fonctions thermodynamiques Pour une mole de gaz parfait avec des capacits thermiques CV , CP constantes (et positives), on rappelle les relations P V = RT , U = CV T , H = CP T (U et H sont dnies une constante arbitraire prs). On prcise que la transformation AB est isotherme et que la transformation BC est adiabatique (cf lexique). Dautre part, on admet (temporairement) que TC > TB . 1. Dessiner dans le diagramme P V lallure des deux isothermes correspondant aux tempratures TC et TD .
P C D

A V

2. Pour le cycle ABCDA reprsent ci-dessus, remplir le tableau ci-dessous en prvoyant les signes des quantits (+, -, 0). U AB BC CD DA Cycle 3. Remplir de nouveau le tableau avec des expressions faisant intervenir CV , CP et les coordonnes P , V (ou T ) des points. Exercice 3.6 : Chauage dun gaz en prsence dune pression extrieure constante Un piston calorifug est mobile dans un cylindre calorifug de section constante S = 500 cm2 . Le cylindre contient une mole de gaz parfait diatomique pour lequel lenthalpie sexprime : H = 7/2P V . La pression extrieure Pext est constante est vaut Pext = 105 P a. Au dpart, le systme est en quilibre la temprature T0 = 300 K. H W Q

I U Pext

1. Calculer V0 le volume du gaz dans ltat initial. 2. On fait passer dans la rsistance un courant dintensit I = 2 A sous une tension U = 10 V pendant une dure t = 30 s. On attend ensuite que le systme volue vers son nouvel tat dquilibre. Dterminer le volume nal du gaz. A votre avis, la variation denthalpie correspond elle un travail ou un change thermique. Exercice 3.7 : dtente de Joule-Gay-Lussac On considre un systme parfaitement calorifug, contenant deux enceintes identiques spars par une vanne. Initialement, le volume de gauche contient une mole de gaz parfait de pression Pi et de temprature Ti et celui de droite est vide. On ouvre la vanne et on laisse le systme voluer vers son nouvel tat dquilibre.

1. Calculer la variation dnergie interne U lors de la transformation. En dduire les pression Pf et temprature Tf nales. 2. Reprendre cet exercice en considrant que le gaz nest plus un gaz parfait, et que son nergie interne peut scrire de la manire suivante : U = CV T a/V + U0 . CV est la capacit volume constant et a et U0 sont des constantes. Pourquoi ne peut-on dterminer la pression nale dans ce cas ? Exercice 3.8 : dtente de Joule-Thomson

P1

P2 P1>P2

P1

P2

On considre la dtente dun gaz travers une paroi poreuse. Les parois du tube sont calorifuges. Montrer que la variation denthalpie H2 H1 du systme hachur (de volume initial V1 et de volume nal V2 ) est nulle. On ngligera lnergie cintique macroscopique du gaz et on valuera U2 -U1 . En dduire que la temprature est constante si le gaz peut tre considr comme parfait. Exercice 3.9 : rexion Le grand savant Maxwell a crit : " When one gets to the molcules, the distinction between heat and work disappears, because both are (ultimately molecular) energy. " Cette armation vous semble-t-elle exacte, partiellement exacte, trompeuse, fausse ?

TD 4 : Energie interne, enthalpie et gaz de photons

Exercice 4.1 : Gaz de photons Soit un gaz de photons pig dans une enceinte de volume V vide de particules dont les parois sont parfaitement rchissantes et temprature nulle. Les photons ont une vitesse constante gale c. Lnergie du photon est reli sa quantit de mouvement par la relation de De Broglie E = cp. 1. Pression de radiation On cherche dans un premier temps calculer la pression associe au gaz de photons en appliquant la mme mthode que celle dveloppe en cours pour le gaz parfait. Ainsi pour simplier les calculs on supposera que les photons se propagent uniquement selon une dimension note z (voir gure). Soit, n la densit des photons, montrer le nombre dN de photons heurtant llment de surface dS pendant un interval de temps dt vaut n dN = cdSdt 2 En dduire lexpression de la force dF P A quexerce la paroi sur les atomes pendant linterval de temps dt. En appliquant le principe daction-raction montrer que la pression de radiation vaut : P = En = U V

o U est lnergie interne du gaz de photon. Dans le cas gnral, cest dire dun gaz tridimensionnel, un calcul exact donne P = U/3V , justier ce rsultat et comparer-le celui obtenu pour un gaz parfait. 2. Equation dtat Lnergie interne volumique dun gaz de photons est u = aT 4 , o a = 7, 6.106 Jm3 K 4 . En dduire que lquation dtat du gaz de photons est : 1 P = aT 4 3
Vide Miroir T=0 0 dS z

Exercice 4.2 : Gaz parfait et gaz de photons Soit une enceinte de volume V la pression atmosphrique P = 105 P a contenant un gaz parfait monoatomique la temprature T . 1. Donner lexpression de lnergie interne UGP en fonction de P et V . On considre que ce gaz est un corps noir en quilibre avec un gaz de photons ( la mme temprature). lnergie interne du gaz de photons est donner par lexpression, UCN = aV T 4 , o a = 7, 6.1016 Jm3 K 4 . 2. Dnir la temprature Ta pour laquelle UGP = UCN . Discuter du rsultat. Exercice 4.3 : Relation dEinstein Soit une sphre solide de rayon r = 1 cm, la temprature initiale T suppose tre dans le vide de matire et de photons (T = 0). On suppose aussi que ce solide est un corps noir dont lnergie interne volumique est u = aT 4 (a = 7, 6.1016 Jm3 K 4 ) et la puissance mise par unit de surface est pe = T 4 ( = 5, 67.108 W.m2 .K 4 ). 1. Montrer que dans ces conditions lnergie interne U et la temprature ne peuvent que dcrotre. Etablir lquation direntielle donnant lvolution de U en fonction du temps t. Sans rsoudre lquation prcdente, montrer que le temps ar caractristique de cette dcroissance vaut : tc = 3 . Faire lapplication numrique. 2. On suppose maintenant que le solide est dans une enceinte dont les parois sont la temprature nulle et sont parfaitement rchissante. Soit pa la puissance du rayonnement absorb par le solide. Montrer que : dU = S(pa pe ) dt 3. A. Einstein nous enseigne que lquilibre thermodynamique du solide metteur avec son rayonnement nest possible que si pa = pe . Justier ce point. Que se passerait-il si pa > pe ou bien pa < pe . Exercice 4.4 : Capacit thermique dun gaz parfait 1. En utilisant la dnition de la capacit thermique montrer que dU = CV dT lors dune transformation isochore et que dH = CP dT lors dune transformation isobare. 2. Montrer que pour un gaz parfait on a toujours dU = CV dT et dH = CP dT . 3. Etablir la relation entre CV et CP pour le gaz parfait.

4. Donner lexpression de CV pour un gaz monoatomique et diatomique. Exercice 4.5 : Tableaux de capacits thermiques pression constante 298 K Commenter le tableau ci-dessous dans ses grandes lignes. Les valeurs sont donnes en J/K/mol. On rappelle que Cp Cv = R pour un gaz parfait et que Cp et Cv sont proches pour des solides. Mtaux Ag : 25, 53 Al : 24, 27 Ba : 26, 45 F e : 25, 24 N a : 28, 21 P b : 26, 87 Diamant: 6, 1 Graphite: 8, 6 Gaz monoatomique He : 20, 76 N e : 20, 76 Ar : 20, 72 Kr : 20, 67 Xe : 20, 76 Hg(g) : 20, 79 C(g) : 20, 93 Gaz diatomique H2 : 29, 84 HCl : 29, 3 N2 : 29 N O : 29, 88 O2 : 29, 30 Cl2 : 37, 04 I2 : 36, 83 Autre H2 O(g) : 33, 48 H2 O(l) : 75, 33 H2 O(s) : 38, 3 N O2 : 37, 96 N2 O4 : 77, 42 HCN : 77, 84 N2 O : 38, 63 CO2 : 38, 50 n-alcanes CH4 : 35, 57 C2 H6 : 52, 73 C3 H8 : 72, 82 C4 H10 : 97, 51 C5 H12 : 120, 1 C6 H14 : 142, 7 C7 H16 : 165, 3

On donne R = 8, 314 J/K/mol. Pour plus de dtails, demander aux chimistes. Exercice 4.6 : Comparaison de U et H On rappelle que R = 8, 314 J/K/mol. 1. Pour la fusion de la glace 0 C sous 1 atmosphre H = 6, 00 kJ/mol. Les volumes molaires de la glace et de leau sont 19, 63 cm3 et 18, 00 cm3 . Comparer H et U . 2. Pour la vaporisation dune mole deau 100 C sous 1 atmosphre H = 40, 59 kJ/mol. Leau vapeur tant considre comme un gaz parfait, calculer U . 3. Pour la raction : 2H2 (gaz) + O2 (gaz) 2H2 O(gaz), r H = 483, 20 kJ 298K. 3.1. Calculer r U en considrant les gaz comme parfaits. 3.2. Connaissant CP (O2 ) = 29, 3 J/mol/K, CP (H2 ) = 28, 8 J/mol/K, CP (H2 O) = 33, 5 J/mol/K et supposant que ces quantits sont indpendantes de T , dcrire la dpendance en temprature de r H prs de 298K. Exercice 4.7 : Pile combustible Une pile combustible au carbone fonctionne 298 K selon la raction bilan C + O2 CO2 (r H = 393, 5 kJ). Cette raction met en jeu 4 lectrons. 1. Montrer que le travail lectrique reu pour la raction dune mole de carbone lorsque la pile dbite pour expression, W = 4ENA e, o e = 1, 6.1019 C et E > 0 est la force lectromotrice de la pile. En ngligeant les changes thermiques, calculer la force lectromotrice E de la pile. 2. On observe E = 1, 1 V , commenter le signe des changes thermiques. Exercice 4.8 : Loi de Hess A 298 K, on donne les enthalpies de formations suivantes : f H(C2 H4 ) = 52, 3 kJ, f H(H2 Oliq ) = 285, 9 kJ et f H(C2 H5 OHliq ) = 277, 7 kJ. Les valeurs donnes correspondent C graphite solide, H2 gaz, O2 gaz. Dterminer r H pour la raction C2 H4 (gaz) + H2 O(liq) C2 H5 OH(liq). Exercice 4.9 : Transition de phase Des cubes de glace de masse totale mg = 300 g T0 = 0 C = 273 K sont ajouts une masse deau mliq = 500, g T20 = 293 K pression ambiante. Lensemble est isol thermiquement. On notera Hliq (T ) lenthalpie massique de leau liquide, et Hg (T ) lenthalpie massique de la glace. liq 1. Donner lexpression de Hliq (T20 ) en fonction de Hliq (T0 ), Cp , T0 et T20 . 2. Ecrire un bilan denthalpie au cours de la transformation. En dduire la masse de glace mg qui fond. liq g Donnes : capacits thermiques de leau liquide et de la glace Cp = 4, 18.103 J/K/kg ; Cp = 2, 1.103 J/K/kg. Chaleur 5 latente de fusion de la glace : L = 3, 34.10 J/kg. Exercice 4.10 : Thermodynamique et barycentre On considre que lnergie massique dun matriau (solide ou liquide) dpend de la temprature suivant la courbe ci-dessous. Lnergie est une grandeur additive, si bien que lnergie massique dun systme constitu dune masse m1 de ce matriau la temprature T1 et dune masse m2 de ce mme matriau la temprature T2 , ces deux corps ntant pas en contact, vaut : m1 u(T1 ) + m2 u(T2 ) utot = m1 + m2 1. On considre le point M de laxe des ordonnes dont lordonne vaut utot pour une valeur donne du couple (m1 ,m2 ). Montrer que : m1 M M2 = m2 M1 M

Placer le point M sur le schma pour des valeurs du rapport : m1 = 1; 0, 5; 2 m2

u(T)

M

T

2. On met en contact ces corps, et on attend que leurs tempratures squilibres Tf . Que vaut alors lnergie massique du systme. On prcise maintenant que la transformation sest faite nergie constante. Pour une des valeurs prcdentes du rapport, placer la valeur de Tf sur le graphique. Exercice 4.11 : Rgle des moments et palier de solidication Le matriau considr maintenant est de leau. La courbe de u (voir exercice prcdent) en fonction de la temprature est discontinue. La partie NP correspond ltat solide, alors que la partie QR correspond ltat liquide. Comme dans lexercice prcdent, on dispose au dpart dune masse m1 de glace, la temprature T1 < T0 , et dune masse m2 deau liquide la temprature T2 > T0 .
u(T) M Q R

P M N T T T T

1. Dans cette question, m1 = m2 . En suivant le mme raisonnement que dans lexercice prcdent, placer le point reprsentatif M du systme au dpart. On suppose de nouveau quaprs une transformation nergie constante, le systme atteint une temprature uniforme. Quelle est-elle (utiliser une rsolution graphique) ? Montrer que, dans le cas prsent sur le graphe, le systme est ncessairement un mlange deau liquide et de glace. Quelle est sa composition (rsolution graphique) ? 2. Dterminer graphiquement la condition sur le rapport m1 /m2 pour quil ny ait dans lquilibre nal 2.a. Que de leau liquide. 2.b. Que de la glace.

TD 5 : Rversibilit, Irrversibilit et transport

Exercice 5.1 : Marche au hasard Soit R = R1 + R2 + ... + RN , la translation eectue par une molcule aprs N chocs. En admettant que les Ri peuvent avoir toutes les directions possibles et sont de longueur typique l (libre parcours moyen), montrer que < R2 >= L2 est dordre L = l N . 2. Si vm est la vitesse typique des molcules, montrer quau bout dun intervalle de temps t, L = Dt avec D = vm l. Pour le sucre dans le caf (L = 3 cm, D = 0, 5.109 m2 /s), estimer t. Exercice 5.2 : Libre parcours moyen 1. Montrer que le libre parcours moyen l dune particule cible est donn par l = 1/(n ), o n est la densit du milieu et la section ecace de collision entre la particule cible et une particule du milieu (les deux particules pouvant tre identique ou dirente). 2a. Sachant que pour lair T0 = 300 K, P0 = 1 atm, l est de lordre de 106 m, donner la valeur de 2b. A quelle pression, pour T0 = 300 K, a-t-on l = 1 m ? 3. Pour un gaz (presque) parfait, comment le coecient de diusion D = < v 2 >l, dpend-il de T et P ? 4. Quel est lordre de grandeur de l pour un liquide comme leau ? On comparera n* pour leau et pour lair. Exercice 5.3 : Transformation thermodynamique rversible et irrversible Soit une mole de gaz parfait de volume V et de pression P contenu dans un cylindre dont une extrmit est ferme par un piston pouvant coulisser sans fortement. Le cylindre est en contact thermique avec un rservoir de temprature constante T (voir gure). Initialement le gaz est en quilibre avec lextrieur. la temprature T Lnergie interne du gaz est U = 3/2RT + U0 .

P Rservoir T T,P V Rservoir T P Rservoir T T,P V T,P V

1. Dans une premire phase, un oprateur applique une force constante (correspondant une pression P ) sur le piston qui comprime le gaz jusqu ce que celui-ci occupe un volume V = V /2. On suppose que cette opration se fait susamment rapidement pour ngliger les changes thermiques avec le rservoir (Q = 0). On note P la pression du gaz la n de cette transformation. Calculer la temprature T et la pression P lissu de cette transformation. En dduire alors que la variation dnergie interne est : U1 = W1 = 3P V o W1 est le travail fournit au gaz lors de la transformation. 2. On bloque maintenant le piston pour maintenir le volume constant, et on laisse le gaz se thermaliser avec le rservoir. Quelle est la temprature nale. Calculer la variation dnergie interne du gaz U1 et dnir la nature des changes nergtiques. 3. On souhaite maintenant revenir au volume initiale V en procdant de la mme manire que dans les questions 1 et 2. Cela signie que le gaz est dtendu rapidement la pression extrieur P jusquau volume V et il se thermalise ensuite, volume constant, avec le rservoir. Comme prcdemment, calculer U2 et U2 correspondant aux deux phases de la transformation en prcisant la nature des changes dnergie. 4. Pour le cycle complet montrer que U = 0. Pouvions-nous attendre ce rsultat. Montrer aussi que W = Q = 5/2P V . 5. On eectue nouveau le mme cycle mais cette fois en dplacement trs lentement le piston an que lquilibre thermodynamique du gaz avec le rservoir soit assure lors de la transformation. Dessiner le cycle sur un diagramme P V . En dduire que U = W = Q = 0. 6. Pourquoi la premire mthode est irrversible et la deuxime est rversible ?

Exercice 5.4 : Charge irrversible dun condensateur

I E -Q +Q R

On considre le circuit de la gure. A linstant t = 0, on branche un gnrateur de tension E constante. On note Q la charge du condensateur. Les conditions initiales sont t < 0, e(t) = 0 et Q(0) = 0. 1. Montrer que pour t > 0, E = Q/C + RdQ/dt. En dduire laide des conditions initiales que la solution scrit : Q(t) = CE 1 exp t RC

Reprsenter sur deux graphes la tension e(t) aux bornes du circuit RC ainsi que la charge Q(t). 2. Reprsenter les fonctions e(t) et Q(t). 3. Les fonctions reprsentes en 2 correspondent-elles ce que vous savez de la dcharge dun condensateur charg en t = quand on supprime le gnrateur t = 0 ? Conclure quant la rversibilit du processus. Exercice 5.5 : Charge rversible dun condensateur On considre la charge du condensateur de lexercice prcdent. Elle est dcrite par les quations : E = RI + Q C et I= dQ dt

la tension E tant suppose constante. 1. En crivant EdQ/dt = RI 2 + Q/C(dQ/dt), montrer que quand Q(t) passe de Qi = Q(ti ) Qf = Q(tf ), laugment tation dnergie interne de la rsistance par eet Joule tif RI 2 dt vaut : Wif = E(Qf Qi ) 1 (Q2 Q2 ) i 2C f

2. A t = 0, on suppose Q(0) = 0 et on applique la tension E. On attend la n de la charge. Montrer que Qf = CE et que W = CE 2 /2. 3. On procde en N tapes pour amener la tension de la valeur 0 la valeur E. A la pieme tape, on applique la tension Ep = pE/N et on suppose que si on attend susamment la charge passe de la valeur dquilibre initiale Qi = CEp1 la valeur nale Qf = CEp . Montrer que lors de cette tape Wp = 1 C 2 E N
2

Calculer W correspondant la charge totale. Que devient leet Joule total dans la limite N . Exercice 5.6 : Isolation thermique Soit une maison carr de 150 m2 de surface au sol dont la hauteur est de 3 m. On suppose que les pertes thermiques se situent essentiellement au niveau des murs de la maisons. Ces derniers sont en bton de 10 cm dpaisseur. Calculer la puissance du chauage necessaire pour maintenir la temprature 20 C sachant que la temprature extrieure est toujours suprieure 10 C et que la conductivit thermique du bton est de = 1W/K/m.

TD 6 : Second Principe et entropie

Exercice 6.1 : Collision de deux corps On considre la collision inlastique de deux corps solides identiques de masse m (ensemble isol) dnergie interne U et de vitesse v avant le choc. Calculer lnergie interne U de chaque corps aprs le choc. Montrer que le principe daugmentation de lentropie entrane que la fonction S(U ) est croissante. Exercice 6.2 : Entropie et volution dun systme thermodynamique Soit deux systmes ferms (1) et (2) spars par une paroi. Lensemble est indformable et isol thermiquement. On suppose quau cours de leur volution ces deux systmes restent au voisinage de lquilibre thermodynamique. 1. Donner lexpression de la direntielle dentropie de lensemble des deux systmes dST en fonction de dU1 , dV1 , des deux tempratures T1 et T2 et des deux pressions P1 et P2 . 2. La paroi est xe mais permet les changes thermiques. En dduire, du deuxime principe, le sens des changes thermiques et la relation entre les tempratures lquilibre. 3. La paroi est maintenant mobile et permet les changes thermiques. En dduire, du deuxime principe, la relation entre les tempratures et les pressions lquilibre. Exercice 6.3 : Dtente de Joule-Thomson On considre la dtente de Joule-Thomson dun gaz travers un milieu poreux. Le systme est isol thermiquement.

P1

P2 P1>P2

P1

P2

On rappelle que pour une masse donne de gaz eectuant la dtente U2 + P2 V2 = U1 + P1 V1 . On considre une dtente innitsimale : P2 = P1 + dP (avec dP < 0). 1. Dduire de lexpression de dU en fonction de dS et dV lexpression de dH en fonction de dS et dP . 2. Vrier que dS > 0. Exercice 6.4 : Cycle dun gaz parfait

A V

Soit le cycle de la gure ci-dessus o la transformation AB est isotherme et que la transformation BC est adiabatique. On suppose que pour une mole de gaz parfait S = R ln V + Cv ln T + S0 . 1. Rtablir le nombre de mole n dans le cas gnral. 2. Dduire de lexpression de S le signe de SC SB , SD SC , SA SD , SB SA (On noubliera pas lquation dtat).

Exercice 6.5 : Entropie et concavit

SU(U1) U>U U U1
On dsire montrer que si les entropies S1 (U1 ) et S2 (U2 ) de deux corps solides sont des fonctions croissantes concaves (proprit mathmatique qui traduit le deuxime principe de la thermodynamique), il en est de mme de lentropie S1+2 (U ) du systme des deux corps, U tant lnergie totale du systme. On dni la fonction SU (U1 )=S1 (U1 ) + S2 (U U1 ), qui est lentropie du systme pour une valeur de U1 dtermine, U tant xe. 1. Dessiner lallure des graphes de S1 (U1 ) et de S2 (U U1 ) pour U xe. Expliquer lallure des graphes des fonctions SU (U1 ) reprsentes ci-contre. Montrer que SU (U1 ) = dSU 1 1 (U1 ) = dU1 T1 (U1 ) T2 (U U1 )

2. Quelle est la condition dquilibre thermique entre les deux corps. Placer sur le graphe SU (U1 ) le point dquilibre. 3. On appelle U1 (U ) la valeur de U1 pour laquelle il y a quilibre thermique du systme des deux corps. On pose S1+2 (U ) = max(SU (U1 )) = S1 (U1 (U )) + S2 (U U1 (U )). a. Justier cette dnition de lentropie du systme compos des deux solides. b. En drivant lgalit ci-dessus et en faisant attention que U1 est une fonction de U , montrer que
S1+2 (U ) = S1 (U1 ) dU1 dU 2 + S2 (U U1 ) 1 dU1 dU 2

(on se rappellera aussi le rsultat de la question n 2). En dduire que la fonction S1+2 (U ) est concave. S1+2 (U ) est-elle croissante ? Exercice 6.6 : Transformation isoentropique On considre un systme compos de n moles dun gaz parfait. 1. Montrer que la variation innitsimal de lentropie dS peut scrire : dS = Cv dT dV dT dP + nR = Cp nR T V T P

2. Soit une transformation isoentropique cest dire en maintenant lentropie constante. Comment raliser en pratique cette transformation ? Montrer alors que P V = C ste o = Cp /Cv est la constante adiabatique.

TD 7 : Second principe et bilan entropique

Exercice 7.1 : Probabilit et littrature On imagine que quelquun cherche reproduire un livre de 2000 pages en tapant au hasard des caractres. On considre quil y a 30 caractres dans lalphabet (cest un chire rond), 100 caractres par ligne et 50 lignes par page. Montrer que la 7 probabilit pour que ce livre soit reproduit est infrieure 1010 (on suppose que les caractres sont quiprobables et noncorrls dans les mots, ce qui est inexact). Montrer quelle est inniment plus grande que la probabilit quun millionime de mole de gaz laisse vide un milliardime du volume qui lui est oert (on rappelle que cette dernire probabilit vaut exp (N V /V ) o N est le nombre de molcules et V /V la fraction de volume laisse vide. Exercice 7.2 : Echange thermique de deux corps Deux corps solides de tempratures initiales T1 et T2 et de capacits thermiques C1 et C2 constantes eectuent un change thermique complet, lensemble tant isol. a. Quelle est la temprature nale ? b. Dans le cas C1 = C2 , montrer que lentropie nale est suprieure lentropie initiale. c. Dans le cas gnral, comment montreriez vous que : (C1 + C2 ) ln C1 T1 + C2 T2 C1 + C2 > C1 ln (T1 ) + C2 ln (T2 )

Suggestion : dessiner la courbe ln (T ) et reprsenter les points dabscisses T1 , T2 , Tf . Exercice 7.3 : Dsquilibre de pression Un gaz dans une enceinte calorifuge est comprim de la pression P la pression P + dP par un piston sans masse sur lequel sexerce la pression constante Pext > P . Le volume de gaz passe de V V + dV .

Pext>P

P,V

P+dP V+dV

1. Calculer la variation dnergie du gaz. 2. Montrer que dS = (P Pext )dV /T . Que signie la condition dS > 0 ? Quel rsultat physique bien connu impliquet-elle ? Exercice 7.4 : Compression adiabatique irrversible et rversible On considre un volume contenant n moles de gaz parfait la pression P0 et la temprature T0 . A une de ses extrmits, lenceinte est ferme par un piston de masse ngligeable et pouvant coulisser sans frottement, lensemble tant thermiquement isol. 1. On ajoute sur le piston un poids mg et on laisse lquilibre se faire. On suppose la capacit thermique Cv du gaz constante. On pose P = P0 + mg/S (S section du piston).

mg P0 P0 P0,V0,T0 P,V,T mg

a. Exprimer la variation dnergie U en fonction de P , V0 , V et en dduire la temprature nale T. b. Montrer que S = nR ln (V0 /V ) + Cv ln (T /T0 ) > 0. On utilisera la proprit 1 1/x < ln (x) < x 1 pour x > 1. 2. Que devient S si, pour passer de P0 P , on procde en N tapes en ajoutant sur le piston chaque fois une masse m/N et attendant lquilibre associ ? On se contentera dun raisonnement qualitatif. 3. On suppose maintenant, que la variation de la pression est continue et susamment lente pour que lquilibre thermodynamique soit toujours atteint. a. Que vaut alors S ? b. Calculer U , V et T . Comparer les rsultats obtenus avec ceux de la transformation irrversible. Exercice 7.5 : Dtente de Joule innitsimale.

Situation 1 T,V Vide

Situation 2 T,V

Soit une enceinte de volume V isole thermiquement et spare en sa moiti par une cloison indformable que lon suppose inniment ne. Dans la partie gauche de lenceinte se trouve une mole de gaz parfait la temprature T , tandis que la partie droite est vide (voir situation 1 sur la gure). 1. Par un mcanisme non dcrit, on brise la cloison et on laisse le systme voluer vers son nouvel tat dquilibre. a. Calculer U , S ainsi que la temprature nale. b. Montrer que S > 0, quen conclure sur le caractre irrversible ou rversible de cette dtente. On voudrait maintenant essayer de rendre la dtente rversible en procdant par tape. Dans ce but on place un nombre N de cloisons dans la partie droite (celle qui est vide) de lenceinte (voir situation 2 sur la gure) rgulirement espaces. 2. On brise alors la premire cloison, on attend que lquilibre thermodynamique soit atteint, puis on brise la seconde et ainsi de suite... a. Montrer alors par le calcul que cette manire de faire conduit en fait au mme rsultat que la situation 1. b. Comment expliquer ce rsultat et notamment quelle est la dirence majeure avec lexercice prcdent ?

TD 8 : Entropie et evolution en prsence dune source

Exercice 8.1 : Compressibilit temprature constante soit T = (1/V )(dV /dP )T la compressibilit temprature constante dun corps. 1. Calculer T si le corps est un gaz parfait. Discuter du signe de T . 2. On tient compte maintenant des interactions en considrant le gaz comme un gaz de Van der Waals dont lquation dtat vaut : (P + a/V 2 )(V b) = nRT a. Montrer que la compressibilit nest pas forcement ngative. Les solutions o T > 0 ne sont pas acceptable physiquement. A T = 0 on observe dans le systme rel une transition de phase gaz-liquide. Montrer que les solutions pour lesquelles T = 0 correspondent P = a(V 2b)/V 3 . b. Etudier les solutions correspondant T = 0 et tracer les isothermes du gaz de Van der Waals dans un diagramme P V (voir note de cours). Exercice 8.2 : Potentiel thermodynamique On considre un systme la temprature T de volume constant en contact thermique avec une source la temprature TS . Lensemble est isol de lextrieur. Montrer que le second principe conduit F 0 o F = U TS S Exercice 8.3 : Systme en prsence dune source 1 Un corps de capacit thermique C et de temprature T est plong dans un rservoir la temprature T0 (suppose ne pas changer au cours de lopration, cest une source). Pour le rservoir, on admet que : U0 = T0 S0 . 1. Calculer la variation (S + S0 ) de lentropie totale et vrier quelle est positive (utiliser ln(x) < (x 1)). 2. Montrer que si T T0 = T est petit, Stotal est dordre (T )2 . On donne ln(1 + x) = x x2 /2 + ... Comment peut-on amener rversiblement le corps de la temprature T la temprature T0 ? Exercice 8.4 : Systme en prsence dune source 2 Quand un systme caractris par S(U, V ) volue en prsence dune source la pression PS et temprature TS , le tout tant isol, on rappelle que la fonction G = U + PS V TS S diminue. 1. Montrer que pour une transformation innitsimale : dG = (PS P )dV + (T TS )dS. 2. On suppose que, initialement, PS = P et T = TS dT et que, la n, le systme est en quilibre avec la source P = PS , T = TS . Montrer que dT.dS > 0. Quest ce que cela implique pour le signe de CP (on rappellera la relation entre dS et dT P constante) ? 3. Comment pourriez vous montrer que CV et les compressibilits T , S sont positives (T,S = (1/V )(dV /dP )T,S ).