BLOQUE VI.

- MATERIALES POLIMRICOS

Tema 19.- Polmeros

William D. Callister, Jr Introduccin a la Ciencia e Ingeniera de los Materiales. Tomo **. Ed. Revert James F. Shackerlford Introduccin a la Ciencia de Materiales para Ingenieros. Cuarta edicin. Ed. Prentice Hall (1998)

Polmeros comerciales

Tema 19.Introduccin y calsificacin

poliestireno polietileno

polipropileno poliuretano
Diversas piezas internas de un parqumetro fabricadas con un polmero de acetal. Los polmeros se caracterizan por ser baratos, fciles de procesar y poseen unas propiedades estructurales adecuadas.
T19/2

Definicin
Polmero:
Compuesto orgnico, natural o sinttico, de elevado peso molecular constituido por unidades estructurales repetitivas que se componen basicamente de C, H, O, N cadenas de gran tamao formadas por la unin covalente de varias unidades monomricas (macromolcula)

Tema 19.Introduccin y calsificacin

son productos/materiales que se han obtenido por sntesis/reacciones qumicas son Polmeros formados por compuestos orgnicos no estn constituidos por molculas iguales, puras, sino que son conjuntos de molculas distintas en cuanto a longitud y, por tanto, a tamao y masa. No poseen puntos de fusin definidos y exactos.

Plstico:
material listo para la fabricacion de piezas de moldeo y semifrabricados
T19/3

Caractersticas generales Se conforman fcilmente por moldeo

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Para que sean reutilizables y con un nivel aceptable de calidad, hay que aadir aditivos auxiliares para la mejora de las propiedades. Baja resistencia a la traccin Uso limitado en funcin de la temperatura (300C, 530C) Gran coeficiente de dilatacin trmica Las uniones Van-der-Waals originan la buena ductilidad de algunos polmeros y que sean blandos Plsticos: Gran capacidad de deformacin plstica.

T19/4

Nomenclatura Basada en los monmeros utilizados en la fabricacin. Nombres qumicos complicados: utilizacin de siglas (ej. PMMA- poli-metilmetacrilato) Norma DIN 7728: termoplsticos. Norma DIN 7708: termoestables Norma DIN ISO 1629: elastmeros

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Monmero: metacrilato de metilo

Polmero: polimetacrilato de metilo

T19/5

Clasificacin de polmeros: f (grado de entrecruzamiento)

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Grado de entrecruzamiento

Termoplsticos

Elastmeros

Termoestables

Cadenas lineales independientes

Cadenas lineales poco entrecruzadas

redes muy intrecruzadas

T19/6

Clasificacin segn el comportamiento trmico-mecnico

TERMOPLSTICOS

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Por calentamiento y/o presin se vuelven deformables, adquieren plasticidad y adoptan un estado viscoso-lquido. Este proceso puede repetirse, en principio, indefinidamente. Son fusibles y solubles. Son termoconformables o remoldeables por calor Poseen una estructura molecular de cadenas abierta o hilos. Son soldables y reciclables

TERMOESTABLES
Estructura entrecruzada A pesar del aporte calrico, no son moldeables, no adquieren plasticidad.. Dar forma: producto lquido intermedio de bajo peso molecular (termoendurecible) Reaccin de reticulacin / entrecruzamiento

ELASTMEROS
Estructuras entrelazadas entre si formando una malla tridimensional mullida (reaccin de Vulcanizacin). No son termoconformables. Son insolubles, infusibles pero hinchan en disolucin. Polmeros amorfos que sufren grandes deformaciones reversibles a T cte. Tg< Tambiente
T19/7

Clasificacin segn su utilizacin

PLSTICOS ESTANDAR

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Los ms utilizados por sus propiedades de uso y su precio son: Polietileno (PE), polipropileno (PP), poli-estireno (PS), poli-cloruro de vinilo (PVC) PLSTICOS TCNICOS Plsticos con propiedades especiales: bajas deformaciones cuando son sometidos a tensiones incluso a altas temperaturas, buena resistencia al impacto, buen comportamiento en abrasin, poca dilatacin trmica, escasa contraccin: Poliamidas (PA), Polixido de metileno (POM), polifenilenter (PPE), Policarbonato (PC), poli(tereftalato de etileno) (PET) y los termoestables PLASTICOS DE ALTAS PRESTACIONES Poseen propiedades concretas: PMMA: excelente transparencia y estabilidad a la luz: ILUMINACIN Y DECORACIN PVCD: escasa permeabilidad a los gases (O2 y CO2) y al vapor de agua: SECTOR DE ENVASADO DE ALIMENTOS Y BEBIDAS PTFE: gran resistencia a alta temperatura y a productos qumicos: REVESTIMIENTO DE TUBOS Y VLVULAS METLICAS EN LA INDUSTRA QUMICA
T19/8

Tema 19.Introduccin y calsificacin

MTODOS DE OBTENCIN

REACCIONES DE POLIMERIZACIN

REACCIN DE ADICCIN

REACCIN DE CONDENSACIN

T19/9

Reacciones de Sntesis de polmeros (I)

Tema 19.Introduccin y calsificacin

MONO= UNO MERO=UNIDAD

Monmero Monmero

REACCIN Polimerizacin

Polmero Polmero

Ordenamiento molecular de los monmeros por enlaces covalentes M1 M1+M2 Homopolmero Copolmero

Grado de polimerizacin (Xn)

n de unidades que se repiten en cadena

T19/10

Sntesis de Polmeros
SECUENCIA EN COPOLMEROS:

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Homopolmero Copolmero alternante Copolmero al azar Copolmero de bloques

-A-A-A-A-A-A-B-A-B-A-B-A-A-B-B-A-B-B-B-A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-A-A-A-A-

ABS- AcrilonitriloButadieno-Estireno EVA- Etileno-acetato de vinilo SBR- Estireno-Butadieno

AZAR

BLOQUES

EN INJERTOS
T19/11

Sntesis de Polmeros

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Sin Ramificacin
Cadenas lineales

Con Ramificacin

ramificada Con Ramificacin

cruzada Con Ramificacin

red

T19/12

Sntesis: reacciones de polimerizacin (II)

a) Polimerizacin por adicin o en cadena PE, Poliolefinas, PS, PMMA, Tefln -Sin prdidas de molculas. Se produce por apertura de doble enlace - Puede ser radiclica, inica (cationica o aninica) o de coordinacin ejemplo: n [CH2=CH2] Etileno Mecanismo polimerizacin radiclica:
Descomp. Iniciador I 2R Iniciacin Propagacin Terminacin R + M RM

Tema 19.Introduccin y calsificacin

[-CH2-CH2-]n Polietileno

RMn-1 + M RMn RMn + RMx Polmero (Mx+n)

polmeros con Cadenas lineales

T19/13

Sntesis: reacciones de polimerizacin (III)

Ejemplo: Sntesis del Polietileno (PE)

Tema 19.Introduccin y calsificacin

monmero

radical

Rx. Adicin

mero

T19/14

Sntesis: reacciones de polimerizacin (IV)

b) Polimerizacin por condensacin o en etapas: PA, polisteres, PC.

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Se produce reaccin entre dos monmeros polifuncionales distintos y se libera una molcula pequea (generalmente H2O)

Diamina

ejemplo:

NH2-(CH2)6-NH2 + HOOC-(CH2)4-COOH - H2O

Hexametilendiamina cido adpico

H-[-NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)4-CO-]n-OH

Nylon 6,6
||

O
Alcohol+cido Ester + Agua Polisteres

-C-O H
|

Amina + cido Amida+ Agua

Poliamidas

- N - C ||

O
T19/15

Sntesis: reacciones de polimerizacin (V)

b) ejemplo: Polimerizacin por condensacin o en etapas PA, polisteres, PC.

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Polimerizacin por condensacin

T19/16

Poliolefinas y polmeros vinlicos que se sintetizan por adicin

Clasificacin termoplstico Elastmero Termoplstico termoplstico Abreviatura PE (LDPE-ramificado HDPE-lineal) PP-isotctico PP-atctico PS Nombre Polietileno

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Monmero CH2=CH2 CH2=CH CH3 CH2=CH C6H5 CH2=CH Cl CH2=CH CN CH2=C-COO-CH3 CH3 CH2=CH-CH=CH2 H2C=O

Polipropileno

Poliestireno

termoplstico

PVC

Policloruro de vinilo

PAN

Poliacronitrilo

termoplstico

PMMA BUNA POM

Polimetacrilato de metilo Polibutadieno Polixido de metileno

T19/17

Familias sintetizados por condensacin

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Monmeros Dioles Dicidos Diamidas Dicidos Dioles Diisocianatos HOH2C-R-CH2OH HOOC-R-COOH H2N-R-NH2 HOOC-R-COOH HOH2C-R-CH2OH OCN-R-NCO

Polmero /reaccin Condensacin Polisteres -R-CH2-COOO-RPoliamidas -R-NHCO-R(Kevlar, etc) Poliuretanos -R-CH2-NHCOO-R-

de

T19/18

Aditivos: diseo de propiedades de los plsticos

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Los polmeros puros producto de la reaccin de polimerizacin no presentan buenas propiedades

Cualquier sustancia que mejore las propiedades fsicas, qumicas o mecnicas de un polmero, o que reduzca su coste molculas orgnicas -compatibilidad parcial: evitar la migracin partculas slidas de relleno cargas Ayudantes del procesado Modificadores de las propiedades del producto ( Antioxidantes: polmeros que estn expuestos al exterior; Colorantes: modificadores del color, Plastificantes: utilizados en juguetes y equipos de procesado de comida, Ignfugos; antiestticos, etc)

T19/19