UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA E INGENIERIA METALURGICA

ESCUELA PROFESIONAL INGENIERIA METALURGICA
ASIGNATURA:
METALURGIA FISICA II
TEMA:
TERMODINAMICA DE LA
SOLIDIFICACION DE LAS ALEACIONES
BINARIAS
DOCENTE:
M. Sc. EDWIN GALLEGOS PASCO
ALUMNOS:
JUAN ANTONIO QUISPE FLORES
EDSON SULLCA QUISPE

SEMESTRE: VI

Capacidad calorfica
Calor especifico
Calor de transformacin
Calor de solucin
calor parcial o diferencial de solucin
El cambio de energa libre G del lquido y
del slido con pequeos cambios en la
presin P y en la temperatura T estn
dados por:

= (

dP) - (

dT)
y

= (

dP) - (

dT).
En el equilibrio, es decir cuando T =

,
se tiene que

y esas
ecuaciones producen:

(

/dP) = [(

) /(

)]; es decir,
(

/dP) = (V/S).(1)
Si en la anterior ecuacin se toman con signo
positivo los cambios finitos en el punto de
fusin, Tp, para un descenso de la
temperatura, resulta la ecuacin de Clapeyron
que es:

(2)
donde H es el calor latente de transformacin
lquido-slido.
Al observar un diagrama binario de
equilibrio de fases como el de la figura, al
amplificar la regin entre la temperatura
del liquidus TL y la del solidus TS se pueden
apreciar algunos parmetros de amplio uso
en el entendimiento del proceso de
solidificacin de la aleacin de
composicin Xo.
Cuando hay la creacin de un cristal a partir de
una aleacin lquida, se produce un cambio local
en composicin qumica en la intercara lquido-
slido; lo cual es debido a la condicin de
equilibrio para un sistema binario que contiene
dos fases y est descrito por:

..(3)
Este equilibrio local significa que las velocidades
de reaccin que suceden en la interfaz lquido-
slido son rpidas al comparrselas con la
velocidad de avance de esa intercara.
Para metales, se asume que la diferencia en
composicin qumica del soluto en la intercara
lquido-slido que crece est en equilibrio local,
descrito mediante el coeficiente de distribucin
en el equilibrio ko bajo condiciones isotrmicas
e isobricas as:

..(4)
Decir que la intercara lquido-slido se comporta
localmente como si estuviera en equilibrio,
significa que las velocidades de reaccin en el
pequeo volumen de la interfase sea muy
delgado pero de dimensiones finitas y se localice
en esa intercara, donde las reacciones que se
suceden son rpidas en comparacin a la
velocidad de avance de ella. Esto da como
resultado que tanto la transferencia de tomos a
travs de ella, como los cambios en sus arreglos
atmicos sean muy rpidos y se consideren
despreciables
Si las velocidades de crecimiento de las
intercaras son mayores a 100 mm/s, como las
encontradas en procesos de solidificacin
rpida, no es posible encontrar en la intercara
lquido-slido, condiciones de equilibrio local y
por lo tanto cambia la constancia del valor del
coeficiente de distribucin en el equilibrio.
La hiptesis de equilibrio local significa que
si se conoce la temperatura de la intercara
lquido-slido, es posible obtener las
composiciones del lquido y del slido en
equilibrio en ella, como lo predice el
diagrama de equilibrio de fases para el
sistema de aleaciones considerado.
Con el propsito de simplificar el
tratamiento matemtico del proceso de
solidificacin, generalmente se asume que
las lneas de liquidus y de solidus son lneas
rectas y en consecuencia tanto el
coeficiente de distribucin en el equilibrio,
ko como la pendiente de la lnea del
liquidus, m, son constantes.
En general, se define m de tal manera que
el producto [(ko - 1) m > 0]; es decir, la
pendiente de la lnea de liquidus, m, es
positiva cuando ko es mayor que la unidad;
es importante sealar que m puede ser
positiva o negativa y k puede ser mayor o
menor que la unidad.
La relacin entre la temperatura del liquidus y la
pendiente del liquidus en funcin de la
composicin, X, de la aleacin est dada por la
expresin:
..(5)
Los otros dos parmetros de importancia que se
han mostrado en la figura 2.2 que tienen
marcada influencia sobre la microestructura de
solidificacin, son el intervalo de temperaturas
liquidus-solidus, To para una aleacin de
composicin Xo definido por:
..(6)
y la diferencia en concentracin entre los
contenidos de soluto en el lquido y en el slido
a la temperatura del solidus de la aleacin:
Xo = (Xo/ko) (1 - ko) (7)
Al combinar las ecuaciones 6 Y 7:

..(8)
Todas estas propiedades dependen de la energa libre de
Gibbs, es decir, de la entalpa libre de la aleacin como lo
muestra la figura (3) que relaciona los diagramas entalpa
libre, G, vs composicin, X, y entalpa libre, G, vs
temperatura, T, con el diagrama de equilibrio de fases
dado por la temperatura, T vs la composicin, X. La forma
de las curvas de energa libre de Gibbs vs las
composiciones del sistema de aleaciones se puede
describir utilizando el modelo de soluciones regulares, de
acuerdo a:
...(9)

donde XB es la fraccin molar del soluto B y es el
parmetro de interaccin.
Las curvas del diagrama G vs T dependen de
los valores estndar de los componentes puros,
de acuerdo a:
..(10)
donde el superndice cero indica los valores para
los componentes puros. La diferencia en
entalpa libre o en energa libre de Gibbs que
existe entre el lquido puro y el slido puro es:

..(11)
Las energas libres de las fases presentes
en una aleacin de componentes A y B,
cuando la presin es constante, son una
funcin de su composicin.
Para el caso de una aleacin binaria de
componentes A y B, los potenciales qumicos de
esos elementos, se definen como:

.(12)
se deduce que el potencial qumico es el cambio
en la energa libre de todo el sistema, G', cuando
se le aade reversiblemente una cantidad
infinitesimal de uno de los componentes y se le
llama Energa Libre Molar Parcial.
La ecuacin de la tangente a la curva del lquido
en X = XL* es:
(13)
siendo:
(14)


por supuesto, los potenciales qumicos de los
componentes para una solucin ideal y
particularizados para nuestro caso son:
son los potenciales qumicos de los
componentes puros y son constantes;
son las entropas de los componentes puros
donde: