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PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

INDUSTRIALIZACION DEL
GAS NATURAL
Ing. M.Sc. Gastn Rioja C.
EL GAS NATURAL EN BOLIVIA
Evolucin de las reservas de gas natural en Bolivia
32,21
54.9
52,3
46,83
8,58
6,62
5,69
0
10
20
30
40
50
60
1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003
TPC
Crecimiento desde 1997
865%
Crecimiento
ltimo ao
5%
Incremento en
reservas de casi 10
veces en 5 aos
Este grfico toma en
cuenta las reservas
certificadas
Reservas certificadas (Probadas y probables) = 52 TPC
RESERVAS DE GAS NATURAL EN BOLIVIA
Composiciones tpicas de Gas Natural Boliviano
Cadena tradicional del gas
Crudo
Gas Rico
Pozo
Gas
Asociado
Reservorio
de Crudo
Gas No
Asociado
Reservorio
de Gas
Crudo
Gas Rico
Condensado
TRATAMIENTO Y PROCESAMIENTO DEL GAS NATURAL
Inhibidores de
Corrosin
Gas Rico
hmedo y
agrio
Condensado a
Produccin
Condensado a
Produccin
Endulzamiento
Gas Rico
y Dulce
P
CO2
< 15 psig
H2O< 7 lb/MMpcn

Planta de
endulzamiento de gas
CO2, H2S y
similares
Planta de deshidratacin
Gas deshidratado, dulce y rico
Planta de
compresin
Lquidos del
Gas Natural
Planta de
fraccionamiento
Planta de extraccin
de lquidos
Planta Petroqumica
Gas Rico, Dulce e
hidratado
AGUA
Gas deshidratado, dulce y pobre
Transporte y distribucin
TRATAMIENTO Y PROCESAMIENTO DEL GAS NATURAL
EL GAS NATURAL EN BOLIVIA
MERCADOS ALTERNATIVOS A MEDIANO
PLAZO
Brasil
Argentina
Paraguay
Chile
Per
Estados Unidos y Mxico
(GNL)
Petroqumica
Generacin
termoelctrica
Otros mercados
Productos qumicos a partir del metano
Tecnologa de Gas a
Lquido
GTL (Gas to liquid)

Quienes inventaron los procesos
GTL?
Alemania luego de la primera
guerra mundial tena sanciones
econmicas que la obligaron a usar
sus reservas de carbn, usando el
metano liberado al calentar el
carbn, para obtener combustibles
lquidos.
Franz Fischer y Hans Tropsch en
1923 realizaron las primeras
investigaciones trabajando en el
instituto de Kaiser Wilhelm en los
aos 20.
Ya se tenan 9 plantas en 1945.
Pasos del Proceso Fischer Tropsch
Primer paso
Insuflado de O2 en un reactor para extraer los tomos de
Hidrogeno, la reaccin es la siguiente:

CH4 + O2 ------------------ CO + 2H2

1000 C 1400 psi y mayores
Pasos del Proceso Fischer Tropsch
Segundo paso
Se utiliza un catalizador para recombinar el hidrgeno
y monxido de carbono, dando lugar a los
hidrocarburos lquidos.

nCO + (2n+1) H
2
---------- C
n
H
(2n+2)
+ n(H
2
0)

450 Lpca 240- 280
o
C ; Catalizador de Fe o Co
Pasos del Proceso Fischer Tropsch
Tercer paso
Los hidrocarburos de cadena larga son
cargados en una unidad de craqueo, donde se
fraccionan para producir diesel, nafta y ceras.



700 - 1000 C y
presiones de 50 PSI.
Proceso
FT
Gas natural
reformado
RUTA DE PROCESO
CO/3H2
hidrocrackeo
Diesel,
gasolina
sinttica
parafinas
Distribucin de Productos FT
Los principales productos son parafinas y -
olefinas. La distribucin de los
hidrocarburos se describe con la ecuacin
de Anderson-Schultz-Flory (ASF):
m
n
= (1 )
n-1
Donde:
m
n=
Fraccin molar de un HC con cadena n
= Factor de probabilidad de crecimiento

Los valores de :
Ru=0,85-0,95 ; Co=0,70-0,80 ; Fe=0,50-0,70
Principales catalizadores para FT
Catalizador Ventajas Desventajas
Hierro ( Fe) Mnima produccin de HC ligeros
Amplio rango de fracciones de H2/CO
Mayor actividad
Limitado para la produccin de ceras pesadas
Tiende a formar carbn, desactivando el
catalizador y disminuyendo el crecimiento de
la cadena.
Cobalto ( Co) Mayor tiempo de vida del catalizador
Baja tendencia a formar carburos
Menor costo operativo
Se adiciona promotores de Ru, Re y Pt.
Menor tolerancia al azufre y al amoniaco que
el Hierro.
Rango de H2/CO reducido
Alto precio ( 230 veces ms que el Fe), por ser
soportado sobre xidos
Nquel (Ni) Posee una mayor actividad que el cobalto
puro.
Menos tendencia a la produccin de carbn.
Forma fcilmente metal-carbonilos voltiles
En condiciones industriales se produce
metano
Rutenio (Ru) Catalizadores FT ms activos
Se obtienen ceras de alto peso molecular
Sin promotores
Altsimo precio (3.10
5
veces el Fe), lo excluye
de la aplicacin industrial
Limitado para estudios acadmicos por el
control de la reaccin
Mecanismo de crecimiento de la cadena
CH
2

CO
+ H
2

CH
4

+ H
2

+ CH
2

C
2
H
4

C
2
H
6

+ H
2

C
2
H
4

+ CH
2

C
3
H
6

C
3
H
8

+ H
2

C
2
H
4

Etc.
Esquema
Reactor CRG ( Cat Ni)
CH4 + O2 ---- CO + 2H2
CH4 + H2O ----- CO + 3H2
CnHm ----(Ni)----- CH4
Reactor Tubular (Cat Ni)
CH4 + H2O ----- CO + 3H2
CH4 + O2 ---- CO + 2H2
Remocin de S
Vapor
Agua
Syngas
seco
Separador de
membrana
H2
Reactor FT ( Cat Co)
nCO + (2n+1) H2---
--CnH(2n+2) + n(H20)
Syngas
Hidro
craqueo
El gas natural es pre-tratado para remover todo el sulfuro que presente
usando tecnologa convencional [1]. Se le aade vapor y gases
reciclados, la mezcla es precalentada antes de ingresar al proceso de CRG
(pre-reformado, empobrecimiento) [2]. Usando un catalizador de nquel, el
proceso de CRG convierte los hidrocarburos pesados en metano y
reforma parcialmente la alimentacin. Antes de pasar al reformador
compacto [3], se aade vapor y se precalienta la mezcla.
El reformador compacto es un reactor tubular (mltiples tubos) en
contracorriente que mediante un catalizador de nquel produce una mezcla
de monxido de carbono e hidrogeno. El calor requerido para esta
reaccin endotrmica es producido en parte por la quema del exceso de
hidrgeno en adicin con la quema de gas.
El gas que abandona el reformador compacto es enfriado [4] produciendo
suficiente vapor para alimentar todo el proceso. El condensado en exceso
es retirado.
El gas de sntesis seco es comprimido en un compresor centrfugo de una
etapa [5] y pasa a un separador de membrana [6] donde se retira el
hidrgeno en exceso que sirve como combustible para el proceso de
reformado compacto. El producto no permeable de la separacin es la
alimentacin del siguiente proceso de conversin [7] donde el gas de
sntesis se convierte en una mezcla de parafinas y ceras mediante el uso
de un catalizador de cobalto. El gas de sntesis que no se convirti es
reciclado para el proceso de reformado compacto.
Las parafinas y ceras se convierten en crudo sinttico (Syncrude)
mediante un proceso de hidrocraqueado comn [8].
Esquema
La Shell Oil Company ha desarrollado el proceso
"Sntesis de Destilacin Media" (SMDS). Hay una
planta comercial de este tipo en Malasia que utiliza
gas natural y produce diesel sinttico.
Sasol en Sudfrica utiliza gas y carbn para producir
diesel y productos sintticos.
Rentech en EEUU, fertilizantes y subproductos de
GTL
Choren en alemania, con proyectos GTL
directamente del pozo.

CONVERSION A DIESEL OIL
Productos
Diesel sinttico
a) Extremadamente puro
b) Contenido de azufre y oxido de nitrgeno
prcticamente nulo.
c) Su combustin produce poca o nula emisin de
partculas.
d) Posee un alto ndice de cetano.

Productos..
Nafta
a) Alto contenido de parafinas
b) Bajo octanaje
Ceras
a) Muy puras , pueden ser usadas en la
industria cosmtica.
Otros productos derivados
a) Metanol, el dimetil ter (DME), etanol, dietil
ter, olefinas, xido del propileno y de
monmeros del vinilo.
100 MM cf/da
de gas natural
10.000 bpd
destilados medios
2.000 bpd gasolina
8.000 bpd diesel
PLANTA GTL
1 MM cf/da
de GN producen
100 bpd de lquidos
ecolgicos
CAPACIDAD DE UNA PLANTA GTL
(Fuente YPFB)
Por 8.000 bpd/da
de diesel, ingreso
al TGN sera de
88 MM $us/ao
La tecnologa GTL beneficia al medio
ambiente
Los productos de la combustin de los hidrocarburos
lquidos es ms limpia.
Son incoloros, inodoros de baja toxicidad.
Es un alternativa de recuperacin del gas que se ventea
y quema.
La combustin de los productos sintticos no producen
CO, xidos de S y de N. Tambin partculas.
Desafos en trminos de tamao y
costo. Desventajas?
Dimensiones
Costos elevados
Eficiencias
Dimensiones
Son instalaciones muy grandes, casi colosales.
Cubren grandes extensiones y requieren por lo menos una
alimentacin de 1,3 TPC a bajo costo durante 20 aos
para ser atractivas econmicamente.
La unidades de reformado tambin son grandes
Dimensiones
Se estn probando tecnologas para implementar
plantas ms pequeas.
Rentech se esta especializando para implementar
plantas de 5000 a 16000 Bls/d.
Rentech evala la implementacin de dos plantas, una
en Bolivia (10000 Bls/d) y otra en Indonesia (16000
Bls/d).
Se deben desarrollar nuevos procesos para
mejorar la eficiencia del proceso.
Las membranas cermicas para el proceso de
separacin del Oxigeno, reduciran un 25 %
del costo total operativo.
Hay investigaciones en el Instituto de Tecnologa
de California, para crear un proceso de un
solo paso. El proceso sera ms viable.
Eficiencias y costos
Que proyectos existen actualmente?
Plantas de
GTL,
comerciales,
existentes y
potenciales
para el 2012
Obtencin de
Metanol a partir
del Metano
El metanol
Usos
Hoy en da crece la tendencia a utilizar alcoholes
mezclados con gasolina como combustibles
alternativos
Disolvente industrial y materia prima para la
fabricacin del formol
Anticongelante, disolvente de resinas, adhesivos y
tintes.
Txico al ingerirlo u olerlo.
Aplica en la fabricacin de medicinas.
El gas de sntesis (CO + H2) se puede
obtener de distintas fuentes:


Gas Natural
Hidrocarburos Lquidos
Carbn
Obtencin del metanol a partir del gas de
sntesis
Obtencin del gas de sntesis a partir de la
combustin parcial en presencia de vapor de
agua

Gas Natural + Vapor de Agua -----CO +
CO2 + H2
A partir de la combustin parcial de mezclas de
hidrocarburos lquidos o carbn, en presencia de
agua

Mezcla de Hidroc. Lquid + Agua ---CO + CO2 + H2
Carbn + Agua ---- CO + CO2 + H2
Obtencin del metanol a partir del gas
de sntesis
Obtencin del metanol a partir del gas de
sntesis
Esta reaccin emplea altas temperaturas y
presiones, y necesita reactores industriales
grandes y complicados.

CO + CO2 + H2 --------- CH3OH

La reaccin se produce a una temperatura de
300-400 C y a una presin de 200-300
atm. Los catalizadores usados son ZnO o
Cr2O3.
Compaas especializadas
Lurgi Corp.
Imperial Chemical Industries Ltd. (ICI).
1. Purificacin de la alimentacin, gas natural (desulfuracin) y
vapor de agua (eliminacin de impurezas)
2. Proceso de reformado durante el cual se producen las
reacciones de transformacin, indicadas a continuacin: :
CH4 + H2O ------- CO + 3H2
CO + H2O ------- CO2 + H2
3. Sntesis del metanol: Tras eliminar el exceso de calor generado
en la reaccin anterior, el gas obtenido es comprimido e
introducido en un reactor de sntesis donde tiene lugar su
transformacin en metanol (68% de riqueza). Las reacciones
que tiene lugar son:
CO + 2H2 ------- CH3OH
CO + H2O ------- CO2 + H2
CO2 + 3H2 ------- CH3OH + H2O
4. Purificacin del metanol: Esta etapa es de enriquecimiento por
la cual el metanol es tratado en una columna de destilacin
hasta obtener una pureza del 99%.
4 etapas de la produccin
DIAGRAMAS DE FLUJO
Proceso Lurgi
1er reactor 2do reactor
Destilacin
Desulfurizado
Separacin
Reforming
Gas Nat + H2O --- CO+CO2+H2
Remocin
de Azufre e
impurezas
Oxidacin
CH4+CO+CO2+O2--- CO+CO2+H2
Sntesis reactor tubular (Cat ZnO
Cr2O3)
CO + 2H2 ------- CH3OH
CO + H2O ------- CO2 + H2
CO2 + 3H2 ------- CH3OH + H2O
PROCESO
Reforming (1er reactor)
Gas se desulfuriza
del metano entra al reactor




Esta reaccin se produce a 780 C y a 40 atm.
20% de metano residual. Se mezcla con la otra
mitad
PROCESO
Reforming (2do reactor)

Gas de sintesis + Metano


Esta reaccin se produce a 950 C.
Reactor alimentado con O
2
Sntesis
El gas de sntesis se comprime a 70-100 atm.
Se precalienta con el producto exotrmico
El reactor Lurgi es un reactor tubular, cuyos
tubos estn llenos de catalizador y enfriados
exteriormente por agua en ebullicin
La temperatura de reaccin se mantiene as
entre 240-270 C

PROCESO
PROCESO
Destilacin
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor
debe ser purificado.
1. Intercambiador de calor que reduce su temperatura,
condensndose el metanol.
2. Separador, del cual salen gases que se condicionan
(temperatura y presin adecuadas)
3. El metanol en estado lquido que sale del separador
alimenta una columna de destilacin alimentada con
vapor de agua a baja presin.
4. Torre de destilacin sale el metanol en condiciones
normalizadas.
Proceso ICI
Rendimientos
Tres grandes empresas (BASF, ICI y LURGI)
han desarrollado distintos mtodos de
produccin, mediante la variacin de presiones
y catalizadores utilizados.
La produccin de metanol mediante estos
mtodos puede alcanzar producciones de
aproximadamente 63 metros cbicos de
metanol por hora, con un consumo de 46.000
metros cbicos normales de gas natural.
Desventajas del proceso

La produccin de metanol utilizando
mtodos convencionales es
energticamente intensa y materialmente
limitada, con prdidas netas de energa
que varan de un 32 a un 44 por ciento
Problemas de contaminacin
medioambiental tanto en la extraccin
como en la elaboracin y transporte.
Tendencias futuras
Se requerirn mayores cantidades de metanol para
diversos usos, en sustitucin de otros compuestos
derivados del petrleo.
Analizando parte de un informe del
Instituto del Petrleo en Argentina
Los precios del gas natural han aumentado en EEUU, pero an
no afectan la situacin del producto (El metanol). Los precios
que han logrado mantener los productores son tan buenos
que no mencionan el factor del costo de la materia prima. Si
el precio del gas retrocede, los productores no desean
trasladar la baja a los precios del metanol, y no parece
probable que haya una escalada como la que llev al gas a 10
$/MMBTU a comienzos del 2001, aunque diciembre es
siempre un mes de aumentos.

La ausencia de nuevas capacidades en el corto plazo, favorece
las perspectivas de la industria. Methanex y BP continan
construyendo su planta en Trinidad, mientras Methanex est
encarando la construccin de un cuarto en Chile y una
planta en Trinidad.
Precios en el mercado internacional
Primer productor de metano en el mundo
Chile, el primer productor mundial de metanol en base a
GN o metano, mediante un exclusivo proceso
petroqumico cataltico de Methanex produce 3.840.000
de toneladas anuales de metanol en cuatro plantas
ubicadas en Puntas Arenas.
Para mantener este ritmo de produccin por unos 10
aos, Chile va a requerir 1,75 TCF; por otro lado, en el
mismo periodo va a necesitar 3,95 TCF para otros usos
(termoelctricas, industrias, uso domestico, etc.), con
una demanda total de 5,7 TCF; sin embargo solo cuenta
con 4,41 TCF., por lo tanto es un pas que se ver en
serios problemas, dentro de poco, si no encuentra un
suministro seguro de GN a bajo costo.
FERTILIZANTES
NITROGENADOS EN
BASE AL GAS NATURAL
Usos del amoniaco y urea
A partir del NH3 se obtiene la urea y a partir de esta se
producen fertilizantes agrcolas, nitrato de amonio,
sulfato de amonio y cido ntrico.
Se importa la totalidad en Bolivia
El amoniaco es usado como refrigerante y como
qumico de uso general.
Una fabrica de 560 Ton /ao cuesta unos 320 MM$us y
puede vender 70 MM$us /ao (Fuente: YPFB)
PROCESO
1. Descarbonizacin. Se retira el CO del gas natural, en un
lecho adsorbente de etanolaminas.

2. Reforma. (catalizador de Ni):
CH4 + H2O 3 H2 + CO
Rendimiento mayor a 90%.

3. Conversin del CO y purificacin del gas. En lecho
catalizador de xido de Fe:
CO + O2 CO2
El CO2 es retirado dejando hidrgeno libre de impurezas y
se purifica el H2
PROCESO
4. Metanacin. Trazas de CO y CO2 se convierten en
CH4 en un lecho de catalizador de nquel.

5. Compresin y sntesis del amoniaco.
Se inyecta oxgeno y la mezcla de gases se comprime a
presin de 320 kg/cm2 y sometida a temperatura de
400C en lecho catalizador de xido de hierro, para dar:

N
2
+ 3 H
2
2 NH3

CH
4
+ 10 H
2
O +8N
2
+ 2O
2
16 NH
3
+ 7H
2
O

El amoniaco formado tiene rendimiento del 90%
PROCESO
6. Formacin de Carbamato
A 200 bares y 190
o
C se realiza la primera etapa de la
sntesis de la urea.

2 NH3 + 1 CO2 NH2COONH4
6. Sntesis de Urea
A 160 bares y 190 oC se realiza la deshidratacin del carbamato, con
conversin del 65 al 70 %, con un tiempo de residencia de 45 min.

NH2COONH4 NH2CONH2 + H2O

6. Degradacin del carbamato
Se degrada el carbamato restante para volver a formarlo por sus
caractersticas corrosivas.

NH2COONH4 2 NH3 + 1 CO2
PROCESO
6. Formacin de Carbamato
A 200 bares y 190
o
C se realiza la primera etapa de la
sntesis de la urea.

2 NH3 + 1 CO2 NH2COONH4
7. Sntesis de Urea
A 160 bares y 190 oC se realiza la deshidratacin del carbamato, con
conversin del 65 al 70 %, con un tiempo de residencia de 45 min.

NH2COONH4 NH2CONH2 + H2O

8. Degradacin del carbamato
Se degrada el carbamato restante para volver a formarlo por sus
caractersticas corrosivas.

NH2COONH4 2 NH3 + 1 CO2
ESQUEMA DE UNA PLANTA
DE PRODUCCION DE NH3
Unidad
Reforma
del GN
Reactor
Cataltico
(400 C y
200 MPa
+ Fe)
Amoniaco NH3
Gas
natural
3H2 (gas)
H2O
(vapor)
CH4
+ CO
Metanacin
Nitrgeno
del aire
Rendimiento
es >90%
Esquema del proceso completo
H
2
( CO, CO2)

CO
2
Sntesis de amoniaco
N2 + 3 H2 ---- 2 NH3
CH4 + 10 H2O +8N2 + 2O2 ---- 16 NH3 + 7H2O
Aire, O2
NH3, H2O

NH3, liq

Esquema del proceso completo
Reactor de Urea
2 NH3 + 1 CO2 ------ NH2COONH4
NH2COONH4
(CO2)
Descomposicin del carbamato- Sntesis de la Urea
NH2COONH4 ---- NH2CONH2 + H2O
H2O
Utilidades
El amoniaco as producido NH3 es totalmente
comerciable como fertilizante, pero puede ser
utilizado como materia prima para producir urea y
nitrato de amonio; ambos fertilizantes son muy
utilizados en la industria agrcola mundial.
Ms utilidades
Tambin importante mencionar que el
amoniaco es utilizado para producir
derivados, como las aminas primarias
(colectores para la flotacin de minerales),
secundarias y terciarias (extractores
solventes para refinar cobre, uranio y
otros) y cuaternarias (usadas en la
formulacin de enjuagues de cabello y
emulsificadores catinicos para el asfalto
que pavimenta calles)
Y los mercados?

En cuanto al mercado para fertilizantes bolivianos,
ste esta muy abierto en Sudamrica,
especialmente el Comunidad Andina de Naciones
(Per, Ecuador, Colombia y Venezuela) y el
Mercosur (Brasil, Argentina, Uruguay, Paraguay y
Chile), donde la demanda para la prxima dcada
ser de alrededor de 3 millones de TM/ao
[Salgado, 2004]. Por lo tanto, una planta de Bolivia
deber producir 1.000 TM/da de NPK que no solo
cubrira la demanda nacional que es muy baja (unos
50 mil TM/ao), sino que satisfara la demanda del
MERCOSUR y del CAN Esto se debe a que los
fertilizantes nitrogenados son muy importantes en
la agricultura continental (soya, caf, banano,
arroz, caa de azcar, algodn, tabaco y pastos).
Planta de urea usara 0,36 TCF
El proyecto de la planta de urea y amonaco ya est definido, pero que por
temas legales y normas no se puede dar a conocer algunos datos.
El proyecto de la planta de amoniaco y urea que se prev ser construida en la
localidad de Bulo Bulo, del trpico de Cochabamba, contempla un requerimiento
de aproximadamente 50 millones de pies cbicos de gas natural da (MMmpcd)
para el funcionamiento de las unidades de proceso y servicios auxiliares,
instancias encargadas de producir alrededor de 1.925 toneladas mtricas (TM)
de urea y 1.200 TM de amonaco, por da.
Tomando en cuenta 365 das continuos de produccin y por los
aproximadamente 20 aos de vida til del proyecto, se requiere
aproximadamente 0,36 trillones de pies cbicos (TCF), que debern ser
previstos en las reservas certificadas de Bolivia, explic Cristian Torrico,
director de Hidrocarburos de la Gobernacin de Cochabamba que, en alianza
estratgica con YPFB Corporacin, ha establecido una agenda de trabajo para
implementar el proyecto.

La Planta Urea-Carrasco exportar el 2015 hasta el 90% de su produccin y ya
recibi propuestas para la compra anticipada de la misma, por hasta 13 aos.
La planta tiene un costo de $us 920 millones que sern financiados por el
Estado (40%) y socios estratgicos (60%).

La recin concluida Evaluacin Financiera y Social del Estudio de Factibilidad
de la Planta Petroqumica de Urea-Carrasco, efectuada por la Empresa
Boliviana de Industrializacin de los Hidrocarburos (EBIH), seala que la
implementacin de esta industria en Bolivia es rentable y de inters econmico
para cualquier inversionista nacional o extranjero.

La implementacin del proyecto est basada en un Esquema de Negocios que
garantiza la rentabilidad del mismo y reduce el tiempo de construccin de la
planta de nueve a tres aos. Esto implica que los estudios de Ingeniera Bsica
extendida y de Ingeniera, Procura y Construccin se ejecutarn de forma
simultnea, garantizando as la puesta en marcha de la planta en el plazo
previsto, seala un informe de la EBIH.

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