CINTICA QUMICA

DE LOS
COLORANTES
Alumna :Eva Tenorio Chigne

LA TINTURA

DEFINICION La tintura es el proceso en el que la materia textil, al ser puesta en contacto con una

solucin de colorante, ste absorbe de manera que habindose teido ofrece resistencia a
devolver el colorante al bao. El proceso molecular tintreo es lo que llamamos cintica tintrea.

Principios fundamentales:

Que la tintura consiste en una compenetracin entre colorante y fibra, que no es el recubrimiento
exterior de una fibra con un colorante, sino absorcin de colorante al interior de la fibra.

Que es un proceso de efecto durable; si una fibra se destie fcilmente es que no ha sido teida.

Fases del proceso tintreo a nivel molecular por las que atraviesa una molcula de colorante:

1.
2.
3.
4.

Difusin: Movimiento de la molcula a travs del lquido en el que se deposita, acercndose a la

fibra textil.
Absorcin: Contacto de la molcula de colorante con la fibra y penetracin en su cuerpo fsico.
Difusin slida: La difusin del colorante a travs del interior de la fibra.
Fijacin: Es el establecimiento de enlaces estables entre las molculas de la fibra y de colorante.
Llegado a este punto de fijacin se puede decir que el colorante ha teido la fibra y el proceso
de tintura ha terminado, estando todas las molculas de fibra enlazadas con molculas de
colorante.

Para qu se usa la sal? El uso de electrolitos (sal) es muy importante para el teido, ya que
influye en la atraccin-repulsin entre la fibra y el colorante; o sea, funciona como fijador. Para
colores claros se usa poco colorante y fijador; para los oscuros es lo opuesto.

La difusin del colorante

factores que condicionan la difusin del colorante:
el estado de agregacin del colorante
la estructura cristalina de estas molculas,
las fuerzas de repulsin elctrica desde las fibras o el tamao de los
"poros" amorfos en la estructura cristalina molecular de la fibra.
1. Slo en agregacin monomolecular este colorante puede ser
absorbido por la fibra a tintar; cada monomolcula absorbida desplaza
el equilibrio de agregacin hacia la formacin de ms monomolculas.
2. Cuanto ms alto es el ndice de agregacin del colorante ms bajo
ser el de la velocidad de difusin de ese colorante.
3. La difusin del colorante se manifiesta exteriormente por lo que
llamamos la igualacin, la apariencia de regularidad y uniformidad
que presenta la materia teida.

Factores de difusin
Los factores ms influyentes en el coeficiente de difusin son los siguientes:

concentracin del colorante

afinidad

electrolito

temperatura

substrato

peso molecular del colorante

constitucin del colorante

2 La afinidad colorante-fibra

no es directamente proporcional al coeficiente

de difusin. Si se trata de una elevada
afinidad, la tintura es rpida en el inicio de la
penetracin en la fibra, pero enseguida se
ralentiza por la propia concentracin del
colorante en ese principio que frena ms
partculas de colorante con las suyas propias.

Las capas exteriores se tintan mucho y las

interiores muy poco y muy despacio. Con baja
afinidad, si bien el coeficiente puede que no
aumente, sin embargo la penetracin al
interior es ms uniforme. Puede verse el
fenmeno en una seccin transversal de una
fibra al microscopio.

1.Concentracin del colorante

Con el aumento de la concentracin del colorante en el
substrato aumenta el coeficiente de difusin; ste se da
siempre como aparente y se mide por la curva de
agotamiento.

El coeficiente de difusin D vara de cero a infinito,

segn vara la concentracin C de cero a infinito

Al estudiar los colorantes posteriormente veremos que

a cada tipo de fibra se le aplica un tipo de colorante;
ello es necesario porque en la tintura el sistema
fibra/colorante es fundamental. Por esta razn las tres
curvas de agotamiento del ejemplo son bien distintas

4. La temperatura
La temperatura es proporcional al coeficiente de difusin. Aumentar temperatura es agregarle energa al bao.
5. El substrato
El substrato a tintar es determinante en todo proceso tintreo.
Ya se ha visto que en algunas estructuras moleculares el colorante slo puede ocupar las regiones amorfas de
los mismos, no pudiendo, por ejemplo, romper la estructura cristalina de la formacin molecular de esa fibra.
Las fibras sintticas una vez hiladas se someten a un estirado considerable, en el que la macromolcula se
alarga y quedan sus cristales orientados unidireccionalmente. En esas condiciones es muy difcil que el
colorante se aloje en el interior de la fibra. Lo mismo ocurre con el termofijado (tratamiento de las fibras a alta
temperatura, 100 C en hmedo, 200C en seco) para fijar sus dimensiones; la estructura de la fibra se altera
y altera (puede alterar) el alojamiento del colorante en su interior.

Velocidad de tintura
Se llama velocidad de tintura al peso de colorante absorbido por la fibra en una unidad
Este
tiempo se toma como el necesario para que la fibra absorba la mitad de colorante que
de tiempo. El peso de colorante absorbido se mide por defecto del porcentaje de
debiera
absorber
el estado de equilibrio; es decir, que en interior de la fibra haya tanto
agotamiento
en elpara
bao.

colorante como para saturar la fibra y que la tintura se detenga. En el grfico vemos dos
colorantes con igual velocidad de tintura, teniendo distinto porcentaje de equilibrio, porque sus
tiempos son iguales.

Hay dos mtodos diferentes para transferir el colorante del bao a la fibra:
Tintura por agotamiento (sistemas discontinuos). El colorante se disuelve o dispersa en
el bao de teido. El material se sumerge en el lquido de teido y se retira solamente cuando
el colorante se ha transferido mayoritariamente en el material a teir, distribuido
homogneamente, penetrado en la fibra y fijado. Al final del proceso, el material se lava o
enjuaga para eliminar la tintura colorante no fijado.
sistemas contnuos o semicontinuos
Este proceso se lleva a cabo utilizando medios mecnicos (humectacin por impregnado y
exprimido). El bao de teido se distribuye homogneamente sobre la tela (es decir, tambin
el colorante se distribuye homogneamente)
Algunas operaciones deben llevarse a cabo tanto para el teido por agotamiento
Disolver o dispersar el colorante en agua y filtrar.
Conseguir un contacto homogneo entre el bao de teido y la fibra.
Hacer que el colorante penetre en la fibra.
Fijar el colorante en el ncleo de la fibra.
Lavado final

TEIDO POR SISTEMA DISCONTINUO

(AGOTAMIENTO)
Este proceso se puede utilizar para fibras, hilos y tejidos. El tinte disuelto en el bao se
adsorbe primero, es decir, el material es teido slo en su superficie (el resultado en esta
etapa depende del movimiento, sea del bao, del sustrato, o de ambos), luego penetra en
el ncleo de la fibra (la difusin del colorante se ve afectada por la temperatura y el
tiempo de tintura), y finalmente migra permitiendo as la uniformidad del teido y su
consistencia (esta fase se ve afectada por la temperatura y el tiempo

Durante el proceso, las reacciones cinticas y termodinmicas interactan.

Examinaremos la relacin entre las reacciones cintica (velocidad de proceso) y

termodinmica (balance).

 Cintica y termodinmica aplicadas en la tintura

El proceso de teido es en realidad una reaccin qumica compleja, que se produce entre el
colorante en dispersin y la fibra sumergida en la solucin. Este proceso se lleva a cabo en
diferentes etapas del proceso (fig. 37).

Para una mejor comprensin de la teora del teido, es fundamental dividirlo en varias etapas
(a veces incluso stas ocurren simultneamente) y estudiar cada uno de ellas
individualmente desde varios puntos de vista:
Cintica (estudio de la velocidad de reaccin).
Termodinmica (estudio del equilibrio de reaccin).
Hidrocintica (influencia sobre la cintica del bao y/o el movimiento del material,
dependiendo de la mquina de tintura utilizada). Este es un aspecto importante no slo para
el teido por agotamiento.

Primera fase (disolucin y dispersin del colorante)

En esta primera etapa el colorante, en estado slido, se
equilibra segn el bao ya sea en forma molecular o en forma
micelar (agregados de muchas molculas con buena
solubilidad), o en forma de micro polvo disperso
(microcristales de molculas de colorante poco solubles) (fig.
38).

Como se seal anteriormente, los colorantes deben ser

solubles o dispersables en agua, y sera por lo tanto adecuado
para hacer una distincin entre colorantes solubles (a) y
dispersables (b).
a) Los colorantes inicos pueden dividirse en dos
categoras principales:
- Colorantes aninicos, hecho de sales de sodio a partir de
fenoles, cidos carboxlicos, steres sulfricos, grupos
metlicos, o ms frecuentemente, a partir de cidos
sulfnicos;
- Colorantes catinicos, generalmente de sales donde el
anin es un cloruro, sulfato, acetatou otro, y contiene un
tomo de oxgeno, azufre o, con mayor frecuencia un tomo
denitrgeno, con carga positiva.

Un incremento de la temperatura permite un

balance ms rpido y aumenta la solubilidad de los
colorantes (una
mayor energa cintica aumenta la desintegracin de
las micelas).
La agitacin favorece una rpida desintegracin de
las micelas.

La adicin de sales de sodio(cloruros o sulfatos)

en cantidades considerables aumenta el
agrupamiento en micelas de los colorantes
aninicos, reduciendo la solubilidad.
.

Un aumento en la concentracin del colorante

(teido de tonos intensos, baja relacin de bao)
favorece la aglomeracin en micelas.
b) Los colorantes dispersos tienen una solubilidad
extremadamente reducida (0,05 hasta 50 mg/l),que
aumenta proporcionalmente con la temperatura. De
todos modos se produce un equilibrio entre las
molculas disueltas y las dispersadas Los colorantes
con molculas de gran tamao (peso molecular alto)
son menos solubles en agua, la presencia de grupos
hidroflicos aumenta su solubilidad y capacidad de
dispersin.

Segunda fase (adsorcin)

el colorante es adsorbido en la superficie de la fibra, formando de este modo enlaces qumicos
con ella.
La afinidad, la temperatura, (a veces el pH y/o los auxiliares) afectan a las interacciones
termodinmicas y por lo tanto el equilibrio de las reacciones, determinando as el grado de
agotamiento del bao de tintura.
La afinidad entre el colorante y la fibra es la capacidad de ambos para formar un enlace
permanente. Cuanto mayor sea la afinidad, ms fuertes y ms grandes son los enlaces fibracolorante y pequeo es el enlace colorante-disolvente (agua). Generalmente tambin es
directamente proporcional al peso molecular (tamao molecular) del colorante. La afinidad es
por lo tanto una condicin estrictamente relacionada con la composicin qumica del colorante y
la fibra. En los colorantes dispersos
coeficiente de distribucin de Nernst:
a temperaturas ms altas el valor de saturacin de la fibra se incrementa (la fibra puede
absorber ms colorante y obtener tonos ms intensos), pero el balance de la tintura cambia
hacia el bao, reduciendo as el agotamiento

Puesto que el colorante que es adsorbido por la fibra es el disuelto en

molculas, la velocidad de adsorcin aumenta a temperaturas ms altas.
Los colorantes con molculas de gran tamao (peso molecular alto) son
menos solubles en agua, producen una mayor cantidad de enlaces con la
fibra y por efecto del aumento de la temperatura, agotamientos de bao
mayores y con mayor rapidez que los colorantes con un menor peso
molecular en los colorantes inicos
Las fibras anfteras (lana, seda, PA) por debajo del punto isoelctrico
tienen carga positiva, con un aumento de la afinidad hacia los colorante
aninicos, mientras que por encima del punto isoelctrico tienen carga
negativa y por lo tanto, rechazan a los colorantes, permitiendo un control
de la velocidad de subida y de agotamiento del colorante, si se ajusta
adecuadamente el pH. Para los colorantes catinicos los cambios de
afinidad se realizan de forma inversa a la descrita. - Las fibras celulsicas
en medios de carga neutra, adquieren carga electrosttica negativa, lo que
reduce la adsorcin de colorantes aninicos; mediante la adicin de
electrolitos a la solucin, los cationes adsorbidos pueden neutralizar las
cargas negativas sobre las fibras, facilitando la adsorcin de los colorantes.

Los colorantes con molculas de gran tamao (altos pesos moleculares) son menos solubles en
agua, forman ms enlaces con la fibra, por lo tanto tienden a agotar ms rpidamente los baos. En
los colorantes inicos, contrariamente a los dispersos, el punto de saturacin de la fibra se alcanza
gradualmente, y por tanto, la relacin entre la concentracin de colorante en el bao y en la fibra
ya no es lineal. Las altas temperaturas reducen la afinidad colorante-fibra y tambin el agotamiento
(fig. 41 curvas A, B), pero la velocidad de adsorcin ser superior.

Durante este paso, el movimiento entre el sustrato y el bao (condicin hidrocintica), es un factor crucial. Las
condiciones ms favorables se crean con mquinas en las que tanto el material como la solucin de teido se
mueven con una baja relacin de bao (ms ciclos/min del bao para el mismo caudal de bomba). Una rpida
adsorcin del colorante sobre la superficie del sustrato reduce la concentracin de colorante cerca a la fibra,
reduciendo as la velocidad de adsorcin. Una correcta velocidad del cambio de bao en contacto con la fibra
permite la mxima concentracin del colorante cerca de ella. Al mismo tiempo, el flujo del bao en contacto con
el material se extiende homogneamente y permite una buena distribucin del colorante en todas sus reas;

Tercera fase (difusin)

Durante esta etapa el colorante, adsorbido en forma
molecular por la superficie mediante la ruptura y
formacin de enlaces, muchas veces tiende a penetrar
dentro de las fibras a travs de sus zonas amorfas,
distribuirse homogneamente y fijarse continuamente.
Etapa ms lenta del proceso de teido, es
extremadamente importante, pues establece los
tiempos para una buena penetracin, esencial para la
ptima solidez, y en consecuencia, para una buena
relacin costo-eficacia y excelente calidad.
La cristalinidad de la fibra: los colorantes penetran
en las fibras a travs de las reas amorfas y por lo
tanto cuanto mayor es la cristalinidad, menor es la
velocidad de difusin.
- El tamao molecular del colorante: en
colorantes con tamao de molcula ms grande se
hace ms difcil su difusin a travs de las zonas
amorfas.
- La fuerza del enlace colorante-fibra (afinidad):
mientras ms fuerte sea, ms difcil ser la difusin.
- - Temperatura de teido: el aumento de la
temperatura facilita el rompimiento del enlace

Una concentracin ms alta acelera la difusin: la velocidad mxima de

teido puede obtenerse solamente manteniendo la superficie de la fibra
saturada con colorante (manteniendo as el ms alto grado de
concentracin posible), por medio de una velocidad de cambio adecuada
del bao en la superficie de la fibra (condicin Hidrocintica). La presencia
de auxiliares que facilitan el hinchamiento de la fibra o el aumento de la
concentracin de colorante cerca de ella, tiende a aumentar la velocidad
de difusin. El tiempo debe ser adecuado para permitir la buena
penetracin de los colorantes, ya que ste es un requisito previo para el
desarrollo de la mxima solidez (fig. 43)

Cuarta fase (migracin)

Las fases 2 y 3 se invierten en esta cuarta etapa de migracin; el colorante debe difundirse
hacia las capas externas de la fibra, y luego volver siempre en solucin para migrar hacia las
zonas donde haya una menor concentracin, mejorando as la igualacin del color. La baja
afinidad, la baja cristalinidad de la fibra, el tamao molecular pequeo del colorante favorecern
esta fase, aunque afectan negativamente a la solidez del teido y al agotamiento de bao. Por
otro lado, una alta concentracin de electrolitos facilitara la agregacin de los colorantes
aninicos, sobre todo en el ncleo de la fibra, donde el colorante est ms concentrado,
mejorando el agotamiento y reduciendo el fenmeno de la migracin. La migracin se facilita
por largos tiempos de permanencia a altas temperaturas (que conducen a mayores costos); un
buen control de las etapas de adsorcin y difusin, con una dispersin uniforme del colorante en
cada momento del proceso de teido, puede hacer que la etapa de migracin sea superflua, con
un alto costo posterior de eficiencia y calidad. Para los colorantes dispersos, las variaciones
trmicas considerables y la falta de agentes de disolucin coloide protectores, pueden promover
el crecimiento de los cristales de colorante que est en el material o precipitado, originando
defectos de teido y baja solidez al frote. Una agitacin excesiva (bombeo) o un pH incorrecto
pueden causar inestabilidad de la dispersin. Los colorante aninicos tienden a precipitar a pH
demasiado bajos, y tambin en presencia de agua dura o cationes de gran tamao; los
colorantes catinicos podran precipitar en medio neutro o alcalino, y en presencia de aniones
de gran tamao.

BIBLIOGRAFIA

http://www.edym.net/Materia_prima_textil_gratis/2p/tintura/cap
13-1.htm