REACCIONES DE

TRANSFERENCIA DE
ELECTRONES,
REDOX
animacin

REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN
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Reacciones redox. Introduccin, historia

Existe un grupo muy importante (y numeroso) de
reacciones en las que el mecanismo de la reaccin
consiste en la transferencia de electrones de unas
especies qumicas a otras.
Se denominan reacciones de oxidacin-reduccin o
reacciones redox

Por qu?
Desde la antigedad se conocen algunos ejemplos muy tpicos:
Algunas especies qumicas (sobre todo metales) reaccionaban con
el oxigeno formando un xido de mayor peso molecular que (la
especie inicial).
Por eso se llaman oxidaciones a este tipo de reacciones!!
2

Reacciones redox. Introduccion, historia

Ejemplos tpicos de oxidaciones:

oOxidaciones simples (pueden ser reacciones suaves):

4 Al ( s ) 3O2 2 Al2O3 ( s )
FeO( s ) 12 O2 Fe2O3 ( s )
CH 3CH 2OH 12 O2 CH 3COOH H 2

oCombustiones (son reacciones violentas):

C ( s ) O2 CO2 ( g ) ( Energ )

CH 4 ( g ) 2O2 CO2 ( g ) 2 H 2O ( Energ )

S ( s ) O2 SO2 ( g ) ( Energ )
2 Fe( s ) de2 O
metales:
oCorrosin
2 xH 2O
3

Fe2O3 ( s )xH 2O

Nota: Esta reaccin se produce en varias etapas y subreacciones (ver anexo al final)
4

Reacciones redox. Introduccin, historia

Algunos compuestos del oxigeno perdan el oxigeno formando un
xido de menor peso molecular que (la especie inicial). Al
perder oxigeno (desoxidarse) la masa de los compuestos era
menor, se reduca!!
Por eso se llaman reducciones a este tipo de reacciones!!
Nota: a veces el oxigeno saliente se combinaba con hidrgeno o era sustituido por
ste, por eso a las reacciones con hidrogeno se les llamaba tambin reducciones.

Fe3O4 ( s ) 4CO 3Fe( s ) 4CO2 ( g ) (energ )

o Reduccion de metales (con H):

Fe3O4 ( s ) 4 H 2 3Fe( s ) 4 H 2O

Nota: esta valencia anmala del Fe se

explica porque en realidad el mineral
esta formado por 2 xidos FeOFe2O3

o Reduccion del CO

CO H 2 CH 2O H 2 CH 2OH
1
2

Disminuye la proporcin de oxgeno5

Reacciones redox. Concepto tradicional

Tradicionalmente se define la oxidacin como un proceso
qumico en el que hay ganancia de oxgeno por parte de un
compuesto.
Ejemplo:

2 Fe( s ) 32 O2 xH 2O Fe2O3 ( s )xH 2O

el hierro se combina con el oxgeno y forma un nuevo compuesto

llamado xido de hierro. Se dice que el hierro se ha oxidado.
Tradicionalmente se define la reduccin como un proceso
qumico en el que hay prdida de oxgeno por parte de un
compuesto.
La reduccin es un proceso inverso a la oxidacin.
Ejemplo:

2 HgO( s )

2 Hg (l ) O2

si calentamos xido de mercurio, obtenemos mercurio metal, y se

desprende el oxgeno

Reacciones redox. Concepto tradicional

Por esto tradicionalmente (y todava hoy):
El trmino OXIDACIN se us para indicar que un compuesto incrementaba la proporcin de tomos de Oxgeno.
Igualmente, se utiliz el termino de REDUCCIN para
indicar una disminucin en la proporcin de oxgeno (en
ocasiones esto va asociado a un aumento de la proporcin de
hidrgeno).

oxidacin

CH4 CH3OH HCHO HCOOH CO2

E.O.: 4 2
0
+2
+4
% O: 0
50
53,3
69,6
72,7

reduccin

Reacciones redox. Introduccin

Posteriormente se descubri que estas reacciones slo son
casos particulares de otro tipo ms general de reacciones.
stas se caracterizan porque en ellas hay una transferencia
de electrones de unos elementos o especies qumicas a otras.
Ejemplo: Formacin de NaCl

Na ( s ) 12 Cl2 ( g ) NaCl

Reaccion de Oxidacin: El reactivo pierde electrones, decimos

que se ha oxidado

Na Na 1e
Reaccion de Reduccin: El reactivo gana electrones, se dice
que se ha reducido
1
2

Cl2 1e Cl
8

Nmero de Oxidacin
Es evidente que las reacciones de oxidacin y
reduccin siempre van por parejas, no puede haber
una reaccin de oxidacin sin una reduccin.

Por eso se llaman reacciones de oxidacin-reduccin

o (abreviadamente) reacciones redox.

Para entender las reacciones redox, es necesario

entender y utilizar un concepto familiar: el nmero
de oxidacin.
9

OO
S
AAS
P
P
RREE

Nmero de Oxidacin

NUMERO DE OXIDACIN (N.O) (o estado de oxidacin E.O):

Es la carga que tendra un tomo si todos sus

enlaces fueran inicos
En los enlaces covalentes polares hay que suponer que la
pareja de electrones compartidos estn totalmente
desplazados hacia el elemento ms electronegativo.
El E.O. no tiene porqu ser la carga real que tiene un
tomo, aunque a veces coincide.

10

OO
S
AAS
P
P
RREE

Nmero de Oxidacin

Reglas para asignar el nmero de oxidacin (N.O.):

o El N.O. de un elemento puro (sin combinar) es cero.

o El nmero de oxidacin de una molcula es cero.
o El N.O. del hidrgeno combinado es +1, excepto en los
hidruros (metlicos), donde su N.O. es 1.
o El N.O. del oxgeno combinado es 2, excepto en los
perxidos, donde su N.O. es 1.
o El N.O. de los metales alcalinos (Li, Na, ) siempre es
+1, el de los alcalinotrreos (Be, Mg, Ca ) es +2
11

Nmero
de
Oxidacin
O
SSO
A
PPA
E
RRE
Otras Reglas menos importantes (N.O.):
o El nmero de oxidacin de los halgenos (F, Cl, Br, I) en los
hidrcidos (halogenuros de hidrogeno) y sus respectivas sales
(halogeno+metal) es 1. En los otros compuestos puede ser
positivo (+1,+3,+5,+7) (excepto el fluor que siempre es -1 por ser el
elmento ms electronegativo)
o El nmero de oxidacin de los iones monoatmicos es la carga del
in
o El nmero de oxidacin en los elementos metlicos, cuando estn
combinados es siempre positivo (y numricamente igual a la carga
del in).
o El nmero de oxidacin del azufre en su hidrcido y respectivas
sales es 2.
12

Nmero de Oxidacin
Nmero de oxidacin ms comunes (N.O.):
NMEROS DE OXIDACIN

En oxocidos
+4

+1

+2

Li
Na
K
Rb
Cs

Be
Mg
Ca
Sr
Ba

H+1 o H-1

Sc+3
Y+3
La+3

Fe+2 o+3

+5
+3

+6
+4

+3

Cu+1 o+2 Zn+2

Au+1 o+3 Cd+2
Ag+ Hg+1 o+2

B
Al
Ga
In
Tl

+7
+5
+3
+1

C
Si
Ge
Sn
Pb

N
P
As
Sb
Bi

O(-2, -1)
S
Se
Te
-

F(-1)
Cl
Br
I
-

-4

-3

-2

-1

Con H y con metales

13

Ejemplos de clculo de estados de oxidacin (E.O.).

AASSOO
P
E
RREP

Ejemplos
1. CO2 : el tomo de C forma dos enlaces covalentes con dos
tomos de O (ms electronegativo que el C). Comparte los
4e , pero para saber cuales son los E.O. hay que suponer
que el C los pierde, y que el O los gana, con lo cual la carga
que tendra el C sera +4 y la del O 2
E.O. (C) = +4; E.O. (O) = 2.
2. El S tiene estados de oxidacin +2, +4 y +6 segn comparta
2, 4 o los 6 electrones de valencia con un elemento ms
electronegativo (por ejemplo O).

SO

SO2

SO3

+2 -2

+4 2(-2)

+6 3(-2)
14

Clculo de estado de oxidacin (E.O.).

SSOO
A
PPA
E
RRE
La suma de los E.O. de una molcula neutra es siempre 0.

Ejemplo 3: Calcular el E.O. del S en ZnSO4

E.O.(Zn) = +2; E.O.(O) = 2;
+2 + E.O.(S) + 4 (2) = 0 E.O.(S) = +6
Ejemplo 4: (Ejer 1 pag 260) Calcular los estados de oxidacin
de cada unos de los elementos en los siguientes compuestos
e iones:

SO2 , K 2Cr2O7 , H 2CO3 , CH 2O, MnO2

3

2
2
Na2 SO4 , CH 4 , BO3 , NO2 , CrO4 , SO3
15

Nmero de Oxidacin
Ejemplos: (cont. Ejer 1 pag 260)
+4 2(-2)

2(+1) 2(+6) 7(-2)

+4 2(-2)

2(+1)

SO2

MnO2
+3 2(2)

NO2

K 2Cr2O7

+6 4(-2)

Na2 SO4

+6 4(2) 2

CrO4

2(+1) +4 3(-2)

H 2CO3
-4 4(+1)

CH 4

0 2(+1) -2

CH 2O
+3 3(2) 3

BO3

+4 3(2)2

SO3

16

Reacciones Redox: Definicines y terminologa

0

20

+2 2(-1)

Fe Cl2 FeCl2
Esta reaccin redox esta compuesta de dos semireacciones:
Semireaccin de oxidacin: Cuando un tomo o grupo de
tomos cede electrones, aumentando su nmero de oxidacin.
2

Fe Fe 2e

Semireaccin de reduccin: Cuando un tomo o grupo de

tomos gana electrones, disminuyendo su nmero de oxidacin.

Cl 2e 2Cl

Insistimos: Siempre que se produce una oxidacin debe producirse

simultneamente una reduccin!!
17

Reacciones Redox: Definicines y terminologa

0

20

+2 2(-1)

Fe Cl2 FeCl2
Agente Oxidante es toda especie qumica que capta electrones, y
por consiguiente disminuye su estado de oxidacin.
(El Cloro en este caso)
Agente Reductor es toda especie qumica que cede electrones, y
por consiguiente aumenta su estado de oxidacin.
(El Hierro en este caso)
El oxidante, al ganar e se reduce, produciendo la oxidacin de
otra especie (el reductor).
El reductor al ceder e se oxida, produciendo la reduccin de
otra especie (el oxidante).
En estas reacciones existe una transferencia de electrones
desde la sustancia que se oxida (reductor) a la que se reduce
(oxidante).

18

Reacciones Redox: Definicines y terminologa

Fe Cl2 FeCl2

Pares redox: De forma anloga a lo que ocurra en las reacciones cido-base, las especies qumicas en las reacciones
redox forman pares conjugados

Fe Cl2 Fe

reductor1

oxidante1

oxidante2

2Cl

reductor2

Oxidacin
Reduccin

El agente oxidante y su forma reducida (Cl/Cl-) forman un par

conjugado redox.
El agente reductor y su forma reducida (Fe/Fe2+) forman un par
conjugado redox.
Cuanto ms fuerte sea una agente reductor ms dbil es su
oxidante conjugado y viceversa
19

Reacciones redox. Introduccion, historia

Nota: Las reacciones de oxidacin se pueden
clasificar, segn la velocidad de reaccin en:
olentas, como la oxidacin del hierro;
orpidas, como las combustiones;
oinstantneas, como las deflagraciones y detonaciones.
Recuerda: La combustin (y la deflagracin) es una rpida
reaccin de oxidacin entre un combustible (agente reductor
que cede electrones al oxidante) y un comburente (agente
oxidante que capta electrones del combustible) que se
caracteriza por la emisin de luz y calor.

20

Reacciones Redox: Ejercicio A:

Cuestin
Cuestinde
deSelectividad
Selectividad
(Marzo
(Marzo98)
98)

Formule, complete y ajuste las siguientes reacciones, justificando de

que tipo son:
a) Cloruro de hidrgeno ms amoniaco. b) Carbonato clcico ms
calor. c) Cloro ms sodio. d) cido sulfrico ms zinc metal
a)

HCl + NH3 NH4Cl

cido-base.
cido-base No cambia ningn E.O.

b) CaCO3 CaO + CO2 (H<0)

Descomposicin.
Descomposicin No cambia
ningn E.O.

c) Cl2 + Na NaCl
E.O:
d)

Redox

+1 1

H2SO4 + Zn ZnSO4 + H2

E.O: +1 +6 2

+2 +6 2

Redox
21

Reacciones Redox: Ejemplos

Ejemplo: Comprobar que la reaccin de formacin de hierro: Fe2O3 +
3 CO 2 Fe + 3 CO2 es una reaccin redox. Indicar los E.O. de
todos los elementos antes y despus de la reaccin .

Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2
E.O:

+3 2

+2 2

+4 2

Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a 0 luego se

reduce (cada tomo de Fe captura 3 electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4 luego se
oxida (en este caso pasa de compartir 2e con el O a
compartir los 4 electrones).
22

Reacciones Redox: Ejemplos

Ejemplos: (Ejer 4 pag 260) En cada una de las siguientes
reacciones, asigna los estados de oxidacin de cada elemento
e identifica la oxidacin, la reduccin el agente oxidante, y el
reductor:
a)
b)
c)
d)
e)
f)

2 KClO3 2 KCl 3O2

Zn CuSO4 Zn SO4 Cu

4 NH 3 3O2 2 N 2 6 H 2O
2 FeCl2 Cl2 2 FeCl3
2 AgNO3 Cu Cu ( NO3 ) 2 2 Ag
2Cu ( NO3 ) 2 2CuO 4 NO2 O2
23

Reacciones Redox: Ejemplos

+1 +5 3(-2)

+1 -1

2 KClO3 2 KCl 3O2

a)

K ClO 3

K Cl

2ClO 3 2Cl 3O2

0

b)

2 Cl 5 6e Cl

2
4

+2 +6 4(-2)

3
O

12
e
3O2

Zn CuSO4 Zn SO4 Cu

Zn

c)

+2 +6 4(-2)

O2

Ojo!!! No se escribe!! as
los xidos no se disocian!!!

2
4
2

Cu SO
Zn
SO
Zn 2e Zn

Cu

2
e
Cu

Cu

4 NH 3 3O2 2 N 2 6 H 2O

24

Reacciones Redox: Ejemplos

d)

e)

f)

2 FeCl2 Cl2 2 FeCl3

2 AgNO3 Cu Cu ( NO3 ) 2 2 Ag

2Cu ( NO3 ) 2 2CuO 4 NO2 O2

25

Ejemplo: Cu +2AgNO3 2Ag+ Cu(NO3)2

Introducimos un electrodo de cobre
en una disolucin de AgNO3, (nitrato
de plata)
De manera espontnea el cobre se
oxidar pasando a la disolucin como
Cu2+.
Mientras que la Ag+ de la misma se
reducir pasando a ser plata
metlica:
a) Cu Cu2+ + 2e (oxidacin)
b) Ag+ + 1e Ag (reduccin).

26

Ejemplo: Cu +2AgNO3 2Ag+ Cu(NO3)2

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Ejemplo: Zn + Pb(NO3)2 Pb + Zn(NO3)2

Al introducir una lmina de cinc en
una disolucin de Pb(NO3)2 (nitrato
de plomo)
La lmina de Zn se recubre de una
capa de plomo:
a) Zn Zn2+ + 2e (oxidacin)
b) Pb2+ + 2e Pb (reduccin).

28

Ejemplo: Zn + Pb(NO3)2 Pb + Zn(NO3)2

animacin
29

Ejemplo: Zn + 2HCl(aq) ZnCl2 + H2

Al aadir HCl(ac) sobre
Zn(s) se produce ZnCl2 y
se desprende H2(g) que,
al ser un gas inflamable,
produce una pequea
explosin al acercarle
un cerilla encendida.

30

Ejemplo: Zn + 2HCl(aq) ZnCl2 + H2

animacin

video

31

Ajuste de reacciones redox

Las reacciones redox son difciles de ajustar por simple
tanteo.
Se tienen que cumplir un balance de masa y un balance
de carga.
Para facilitar su ajuste, se suele utilizar dos mtodos:
o El mtodo del cambio de valencia o del nmero de
oxidacin.
oEl mtodo del in-electrn.

32

Ajuste de reacciones redox: mtodo del in-electrn

El mtodo del in-electrn.
Se utiliza para reacciones en disolucin acuosa
Se basa en la conservacin tanto de la masa como de la
carga (los electrones que se pierden en la oxidacin son
los mismos que los que se ganan en la reduccin).
Se trata de escribir las dos semirreacciones que tienen
lugar y despus igualar el n de e de ambas, para que al
sumarlas los electrones desaparezcan.

33

Ajuste Redox: Ejemplo Zn AgNO 3 Zn(NO3 )2 Ag

El mtodo del in-electrn tiene los siguientes pasos:
1) Identificar los elementos que cambian de nmero de
oxidacin.
0

+1 +5 3(-2)

+2 2(+5) 23(-2)

Zn AgNO 3 Zn(NO3 )2 Ag
2) Identificar las especies ionicas y/o moleculares que
existen realmente en la disolucin.

Zn(NO3 )2 : Zn y NO3AgNO 3 : Ag y NO3-

Zn
Ag

3) Escribir las dos semirreacciones con molculas o iones

que existan realmente en disolucin ajustando el n de
tomos.

Zn 2e Zn

Ag

e
Ag

34

Ajuste Redox: Ejemplo Zn AgNO 3 Zn(NO3 )2 Ag

3) Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las
dos semirreacciones, stos desaparezcan

Zn 2e Zn 2

2
x
Ag

e
Ag

4) Sumar las reacciones parciales.

Zn 2e Zn 2
2 x Ag e Ag
Zn 2 Ag Zn 2 2 Ag

5) Escribir la reaccin qumica completa utilizando los

coeficientes hallados y aadiendo las molculas o iones
que no intervienen directamente en la reaccin redox (en
el el ejemplo, el ion NO3) y comprobando que toda la
35
reaccin queda ajustada.

Ajuste Redox: Ejemplo Zn AgNO 3 Zn(NO3 )2 Ag

6) Finalizar el ajuste de la ecuacin qumica por tanteo.

Zn 2 Ag NO3- Zn2 (NO3- )2 2Ag

36

Ajuste de reacciones en disolucin acuosa cida o bsica.

Si en una disolucin intervienen iones poliatmicos con O (ej
SO42), el ajuste se complica pues aparecen tambin iones H+, OH
y molculas de H2O.
En medio cido:
Los tomos de O que se pierdan en la reduccin van a parar al agua (los
que se ganen en la oxidacin provienen del agua).
Los tomos de H provienen del cido.

En medio bsico:
Los tomos de O que se ganan en la oxidacin (o pierdan en la reduccin)
provienen de los OH, necesitndose tantas molculas de H 2O como
tomos de oxgeno se ganen o pierdan.

37

Ajuste redox en medio

cido
Ejemplo: KMnO + H SO + KI MnSO
4

+ I2 + K2SO4 + H2O

Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:

+1 +7 2

+1 +6 2

+1 1

+2 +6 2

+1 +6 2

+1 2

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Molculas o iones existentes en la disolucin:

KMnO4 K+ + MnO4
H2SO4 2 H+ + SO42
KI K+ +I
MnSO4 Mn2+ + SO42
K2SO4 2K+ + SO42
I2 y HOxidacin:
2O estn sin disociar.

2 I I2

Reduccin:

MnO4 Mn2+
38

Ajuste redox en medio cido

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o

iones que existan realmente en disolucin ajustando el n
de tomos.
El ajuste de los O y los H se hace aadiendo moleculas de
agua (H2O) e iones H+.

Oxidacin: 2 I I2 + 2e
Reduccin:MnO4 +8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O
Los 4 tomos de O del MnO4 han ido a parar al H2O, pero
para formar sta se han necesitado adems 8 H+.
39

Ajuste redox en medio

cido
Tercera: Ajustar el n de electrones de forma
que al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan:
Oxidac.:
5x (2 I I2 + 2e)
Reduc.: 2x (MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O
Reaccin global:
global
10I + 2MnO4 + 16 H+ + 10 e 5I2 + 2Mn2+ + 8H2O+ 10e

40

Ajuste redox en medio cido

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando los

coeficientes hallados y aadiendo las molculas o iones que no
intervienen directamente en la reaccin redox, (los cationes y
aniones se escriben juntos formando el compuesto de donde
vienen):

10I + 2MnO4 + 16 H+ 5I2 + 2Mn2+ + 8H2O

2KMnO4 + 8H2SO4 +10KI 2 MnSO4 + 5I2 + 6K2SO4 + 8H2O
La 6 molculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la
reaccin redox) se obtienen por tanteo.

41

Ejercicio autocorregible
Intenta ajustar la siguiente reaccin y sigue las instrucciones, el propio programa te corregir si te equivocas y evaluar como lo estas haciendo. Puedes encontrar muchos ms
ejemplos autocorregibles en: http://www.educaplus.org/play-86-Reacciones-redox.html

42

Ejercicio B:

Problema
Problemade
de
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre98)
98)

a) Ajuste la siguiente reaccin escribiendo las semirreacciones de

oxido-reduccin que se producen:
HClO + NaCl NaClO + H2O + Cl2
b) Calcule el volumen de disolucin de cido hipocloroso 0,1M que
sera necesario utilizar para obtener 10 gramos de cloro. Datos: Masas
atmicas: Cl=35,5 ; Na=23 ; 0=16 y H=1
a) Oxidacin: 2 Cl 2 e Cl2
Reduccin: 2 ClO + 4 H+ + 2 e Cl2 + 2 H2O
R. global: 2 Cl + 2 ClO + 4 H+ 2 Cl2 + 2 H2O
4 HClO + 2 NaCl 2 Cl2 + 2 NaClO + 2 H2O
Se pueden dividir por 2 todos los coeficientes:
2 HClO + NaCl Cl2 + NaClO + H2O

b)

2 mol
=
n(HClO)

71 g
n(HClO) = 0, 28 mol
10 g

V= n/Molaridad = 0, 28 mol/0,1 molxl1 = 2,8 L

43

Ejercicio B:

PPar
araasa
sabber
erm
ms
s
(s(slo
p
ar
a
c
ur
lo para curio
s) )
iossoos

Problema
Problemade
de
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre98)
98)

Comentario sobre los pares redox implicados en la reaccin redox:

Las reacciones redox tienen que ir por parejas, una de reduccin y otra de oxidacin. El
Cl en ClO- tiene estado de oxidacin +1,a si que est especie slo puede reducirse a
Cl2 gaseoso. En principio existen 2 posiblidades para la reaccin de oxiadcin:
Opcin 1:
Red: 2 ClO + 4 H+ + 2 e Cl2 + 2 H2O
(Ered=1,63V)
Oxi: 2 Cl 2 e Cl2
(Eoxi=-1.36)
----------------------------------------------------Ereaccion=0,27V
Opcin 2:
Red: 2 ClO + 4 H+ + 2 e Cl2 + 2 H2O
(Ered=1,63V)
Oxi: Cl 2e ClO(Eoxi=-1.46)
----------------------------------------------------Ereaccion=0,17V
Por eso en principio la opcin 1 es la ms favorecida, pero el ajuste se podra haber
hecho igual suponiendo la opcin 2:
Red:
2 ClO + 4 H+ + 2 e Cl2 + 2 H2O
Oxi:
H2O+ Cl 2e ClO- + 2H+
------------------------------------------------------------------------Reaccin global:
2H+ + Cl-+ 2 ClO ClO- + Cl2 + 2 H2O
44

Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:
+3 +6 2

+1 +5 2 +12 +1 +1 +6 2

+1 1 +1 +6 2 +1 2

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K 2SO4 + H2O

Molculas o iones existentes en la disolucin:

Cr2(SO4)3 2Cr3+ + 3 SO42

KClO3 K+ +ClO3
KOH K+ + OH
K2CrO4 2 K+ + CrO42
KCl K+ + Cl
K2SO4 2K+ + SO42
H2O est sin disociar.

Oxidacin:

Cr3+ CrO42
Reduccin:

ClO3 Cl
45

Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o iones que existan

realmente en disolucin ajustando el n de tomos (los tomos de O y H
se ajustan aadiendo molculas de agua e iones OH):

Oxidacin: Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O + 3e

Los 4 tomos de O que se precisan para formar el CrO 4 provienen de los OH
existentes en el medio bsico. Se necesitan el doble pues la mitad de stos van
a parar al H2O junto con todos los tomos de H.

Reduccin: ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH

Se precisan tantas molculas de H 2O como tomos de O se pierdan. As habr
el mismo n de O e H.

46

Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que al

sumar las dos semirreacciones, stos desaparezcan:

Oxidac.: 2 x (Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O + 3e)

Reduc.: ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH
Reaccin global:
global
10

2 Cr3+ + 16 OH + ClO3 2 CrO42 + 8 H2O

+ 3 H2O + 6 e
+ 6 e + Cl + 6 OH
2 Cr3+ + 10 OH + ClO3 2 CrO42 + 5 H2O + Cl
47

Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizan-do los

coeficientes hallados y aadiendo las molcu-las o iones que no
intervienen directamente en la reaccin redox:

1 Cr2(SO4)3 + 10 KOH + 1 KClO3

2 K2CrO4 + 5 H2O + 1 KCl + 3 K2SO4
1Cr2(SO4)3 +10 KOH +1KClO3 2K2CrO4 +5H2O +1KCl +3K2SO4
La 3 molculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la
reaccin redox) se obtienen por tanteo.

Puedes encontrar muchos ms ejemplos autocorregibles en:

http://www.educaplus.org/play-86-Reacciones-redox.html

48

Ejercicio C:

Problema
Problemade
deSelectividad
Selectividad
(Reserva
(Reserva98)
98)

Cuando se hace reaccionar permanganato de potasio con cido

clorhdrico se obtienen, entre otros productos, cloruro de
manganeso (II) y cloro molecular.
a) Ajuste y complete la reaccin . Calcule los pesos equivalentes
del oxidante y del reductor.
b) Calcule el volumen de cloro, medido en condiciones normales,
que se obtendr al hacer reaccionar 100 g de permanganato de
potasio con exceso de cido clorhdrico. Masas atmicas: K=39,1;
Mn=54,9; O=16,0; Cl=35,5; H= 1,0. R = 0,082 atm L K -1 mol-1.

a)Oxidacin: (2 Cl 2 e Cl2)5
Reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O)2
R. global: 2 MnO4 + 16 H+ + 10 Cl 2 Mn2+ + 5 Cl2
2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 +2 KCl 49

Ejercicio C: (continuac)
a) Oxidacin: (2 Cl 2 e Cl2)5
Reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O)2
R. global: 2 MnO4 + 16 H+ + 10 Cl 2 Mn2+ + 5 Cl2
2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 +2 KCl
Masa equivalente
Oxidante: KMnO4
(158/5) g/eq = 31,6 g/eq
Reductor: HCl (36,5/1) g/eq = 36,5 g /eq
b)
2 KMnO4 + 16 HCl 5 Cl2 + 2 MnCl2 + 8 H2O +2 KCl
2158 g
522,4 L

=
V(Cl2) = 35,44 L
100 g
V(Cl2)

50

Tipos de reacciones redox (segn su espontaneidad).

Reacciones espontneas:
Se produce energa elctrica a partir de la energa
liberada en una reaccin qumica):
animacin

Pilas voltaicas
(tambin pilas o celdas galvnicas)

Reacciones no espontneas:
Se producen sustancias qumicas a partir de energa
elctrica suministrada):

Electrlisis (en celdas electrolticas)

51

Si se introduce una barra de Zn en una disolucin de CuSO4

(Cu2+ + SO4 2) se producir espontnea-mente la siguiente
reaccin:
Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)

animacin

Celdas galvanicas (o Pilas voltaicas).

Zn

El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu2+ se reduce (los gana).

52

animacin

Celdas galvanicas (o Pilas voltaicas).

Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)

Zn

El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu2+ se reduce (los gana).

Si hacemos que las reacciones de oxidacin y reduccin se
produzcan en recipientes separados, conectados los electrones
circularn (corriente elctrica) Celda galvnica
54

Celdas galvanicas (o Pilas voltaicas).

Celda Galvnica. En ella se produce una reaccin qumica
espontnea y se genera una corriente elctrica

animacin

55

animacin

Galvanick lnek
Galvanick lnek: je zazen, kter vyuv redoxn reakce
jako zdroj energie.
Kad galvanick lnek se skld ze dvou pololnk, kter jsou vodiv spojen

(kovovm vodiem nebo solnm mstkem). Kad pololnek se skld z elektrody (kus
vodiv ltky, nap. kovu, uhlku) ponoen do roztoku elektrolytu (vodiv ltky).

galvanick lnek = 2 pololnky

pololnek = elektroda + roztok elektrolytu
soln mstek = spojovac st galvanickho lnku (umouje penos elektron)

56

animacin

Galvanick lnek Celdas galvanicas (o Pilas voltaicas).

Danielv lnek: se skld ze dvou elektrod (mdn a zinkov) a z roztok

elektrolyt (roztok Cu2+ soli a roztok Zn2+ soli). Zinkov elektroda je ponoen
do roztoku zinenat soli a mdn elektroda je ponoena do roztoku
mnat soli.
M je ulechtilej kov ne zinek, proto se bude z roztoku redukovat a vylou
se na mdn elektrod (meme ji pozorovat jako hndoerven povlak).

Esto no lo he
escrito yo!!
57

na zinkov elektrod: Zn(s)

Zn2+(aq) + 2 e-

animacin

Galvanick lnek Celdas galvanicas (o Pilas voltaicas).

oxidace

Zporn elektroda se nazv katoda (elektrony se zde uvoluj).

Zinek je neulechtil kov, bude se proto oxidovat na zinenat ionty (elektroda se
rozpout).

na mdn elektrod: Cu2+(aq) + 2 e-

Cu(s)

redukce

Kladn elektroda se nazv anoda (elektrony se zde spotebovvaj).

celkov dj: Zn(s) + Cu2+(aq)

Zn2+(aq) + Cu(s)
58

Tipos de electrodos.
animacin

Se llama as a cada barra metlica sumergida en

una disolucin del mismo metal.
En una pila hay dos electrodos:
nodo:
nodo Se lleva a cabo la oxidacin
All van los aniones.
En el ejemplo anterior sera el electrodo de Zn.

Ctodo:
Ctodo Se lleva a cabo la reduccin
All van los cationes.
En el ejemplo anterior sera el electrodo de Cu.
59

Celda galvnica (pila Daniell)

Consta de dos semiceldas:
Una con un electrodo de Cu
en una disolucin de CuSO4
Otra con un electrodo de Zn
en una disolucin de ZnSO4

animacin

animacin

60

Celda galvnica (pila Daniell)

Estn unidas por un
puente salino que evita
que se acumulen cargas
del mismo signo en cada
semicelda.
Entre los dos electrodos
se genera una diferencia
de potencial que se puede
medir con un voltmetro.

animacin

animacin

61

animacin

Celda galvnica (pila Daniell)

62

animacin

Celda galvnica (pila Daniell)

63

Representacin esquemtica de una pila

La pila anterior se representara:
nodo

Puente salino

Zn (s) ZnSO4 (aq)

Ctodo

CuSO4 (aq) Cu (s)

nodo se lleva a cabo la oxidacin:

Zn 2 e Zn2+.
Ctodo se lleva a cabo la reduccin:
Cu2+ + 2 e Cu.

64

Pilas comerciales.

Salina

Alcalina

De mercurio (botn)

65

Pilas comerciales.
Batera de celda seca (salina)

66

Pilas comerciales.
Pila de Mercurio

67

Potencial de reduccin
Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendr
una mayor o menor tendencia a estar en su forma
oxidada o reducida.
El que se encuentre en una u otra forma depender
de la otra pareja de sustancia oxidante-reductora.
Qu especie se reducir?
Se puede establecer una escala de tendencia a la
reduccin, midiendo el llamado potencial de
reduccin de cada par redox.
De las dos especies se reducir , la que tenga un
mayor potencial de reduccin.
68

Potencial de reduccin.
Las pilas producen una diferencia de potencial (Epila) que
puede considerarse como la diferencia entre los potenciales
de reduccin de los dos electrodos que la conforman.

E pila Ecatodo Ecnodo

Consideraremos que cada semirreaccin de reduccin viene
dada por un potencial de reduccin.
Como en el ctodo se produce la reduccin, en todas las
pilas Ecatodo > Enodo.
El potenciales de reduccin depende de:
El par redox (que especies qumicas son)
La concentracin de los electrlitos (reactivos)
La temperatura

69

Electrodos de Hidrgeno.
Como se miden estos potenciales de reduccin?
Se elije un electrodo de referencia al
que se le asigna por convenio un
potencial de 00 V
Ese electrodo es el de hidrgeno se le
asigna un potencial de reduccin de
E0=00 V para [H+] = 1 M.
Reaccin de reduccin:
2 H+ + 2 e H 2
Un electrodo de hidrgeno es una
lmina de platino sobre el que se
burbujea H2 a una presin de 1 atm a
travs de una disolucin 1 M de H+.
NotaPor qu platino? El uso de platino para el electrodo de
hidrgeno se debe a varios factores:
Material inerte (no reacciona), que no se corroe.
Capacidad para catalizar la reaccin de reduccin de protones.

70

Pilas con hidrgeno

Ejemplos: Potenciales de reduccin del cobre y del Zinc

E0(Cu2+/Cu) =0,34V

E0(Zn2+/Zn) =-0,76V
71

Tabla de potenciales de
reduccin

El potenciales de reduccin
depende de:
El par redox (especies qumicas)
La concentracin de los electrlitos (reactivos)
La temperatura

Sistema

Semirreaccin

E (V)

Li+ / Li

Li+ 1 e Li

3,04

K+ / K

K + + 1 e K

2,92

Ca2+ /Ca

Ca2++ 2 e Ca

2,87

Na+ / Na

Na++ 1 e Na

2,71

Mg2+ / Mg

Mg2++ 2 e Mg

2,37

Al3+ / Al

Al3+ + 3 e Al

1,66

Mn2+ / Mn

Mn2+ + 2 e Mn

1,18

Zn2+ / Zn

Zn2++ 2 e Zn

0,76

Cr3+ / Cr

Cr3+ + 3 e Cr

0,74

Fe2+ / Fe

Fe2+ + 2 e Fe

0,41

Cd2+ / Cd

Cd2+ + 2 e Cd

0,40

Ni2+ / Ni

Ni2+ + 2 e Ni

0,25

Sn2+ / Sn

Sn2+ + 2 e Sn

0,14

Pb2+ / Pb

Pb2+ + 2 e Pb

0,13

H+ / H2

2 H+ + 2 e H2

0,00

Cu2+ / Cu

Cu2+ + 2 e Cu

0,34

I2 / I

I 2 + 2 e 2 I

0,53

MnO4/MnO2

MnO4 `+ 2 H2O + 3 e MnO2 + 4 OH

0,53

Hg2+ / Hg

Hg2+ + 2 e 2 Hg

0,79

Ag+ / Ag

Ag+ + 1 e Ag

0,80

Br2 / Br

Br2 + 2 e 2 Br

1,07

Cl2 / Cl

Cl2 + 2 e 2 Cl

1,36

Au3+ / Au

Au3+ + 3 e Au

1,500
72

Aplicaciones de la tabla de potenciales de electrodo.

a) Cuanto ms elevado sea el potencial de reduccin de un
elemento mayor ser su tendencia a reducirse, es decir, su
carcter oxidante, y viceversa.
b) Los potenciales de los electrodos sirven para medir la f.e.m.
estndar de cualquier pila:
Ejemplo: E(Zn2+/Zn) = 076 v E(Ag+/Ag) = 080 v
Se escriben las semirreacciones en electrodo con sus potenciales.
El electrodo de menor potencial normal de reduccin ser el polo
negativo (nodo), en el que tiene lugar la oxidacin, y el de mayor
potencial el positivo (ctodo), donde se verifica la reduccin

En el nodo: Zn Zn2+ + 2e
En el ctodo: 2Ag+ + 2e 2Ag

E1 = +076 v
E2 = +080 v
73

Aplicaciones de la tabla de potenciales de electrodo.

Ejemplo (cont.): E(Zn2+/Zn) = 076 v E(Ag+/Ag) = 080 v
En el nodo: Zn Zn2+ + 2e
E1 = +076 v
En el ctodo: 2Ag+ + 2e 2Ag

E2 = +080 v

De esta forma la reaccin global que tiene lugar en la pila ser la

suma de ambas semirreacciones, y su fuerza electromotriz se
obtendr sumando los correspondientes potenciales del electrodo.

Reaccin global: Zn + 2Ag+ Zn2+ + 2Ag

E = +156 v

Dos aspectos muy importantes:

- Si una semirreaccin se escribe invertida, se cambiara el signo de su
potencial.
- Si una semirreaccin se multiplica por un nmero, el valor de su
potencial permanecer invariable, ya que aumentaramos la
intensidad (pasan ms e) pero mantienen constante su diferencia
de potencial
74

Ejemplos: aplicaciones de potenciales reduccin (pilas)

Ejercicio D: Una pila consta de un electrodo de Mg introducido
en una disolucin 1 M de Mg(NO3)2 y un electrodo de Ag en una
disolucin 1 M de AgNO3 . Qu electrodo actuar de ctodo y de
nodo y cul ser el voltaje de la pila correspondiente?

Qu especie se reduce?
La que tenga mayor potencial de reduccin. En este caso la
Ag (+0,80 V) frente a los 2,37 V del Mg.
Red. (ctodo): Ag+(aq) + 1e Ag(s)
Oxid. (nodo): Mg(s) Mg2+(aq) + 2e
Epila = Ecatodo Enodo = +0,80 V (2,37 V)
Epila = 3,17 V
75

Aplicaciones de la tabla de potenciales de electrodo.

c) Espontaneidad:
Si el potencial de una reaccin global es positivo, tal
reaccin se verifica espontneamente en el sentido en que
est escrita.
Si, por el contrario, su potencial es negativo, la reaccin
transcurrir en sentido contrario.
Ejemplo: Teniendo en cuenta la serie electromotriz de los elementos,
contestar a las siguientes cuestiones:
a) Qu ocurrir si a una disolucin de sulfato de cobre (II) le aadimos
trocitos de cinc?
b) Qu ocurrir si a una disolucin de sulfato de hierro (II) la aadimos
limaduras de cobre?
Datos: E(Cu2+/Cu) = +052v; E(Zn2+/Zn) = 076v; E(Fe2+/Fe) = 044v.

Solucin: a) Se produce reaccin; b) No se produce reaccin

76

Aplicaciones de la tabla de potenciales de electrodo.

Ejemplo: A una disolucin que contiene iones Fe3+ , Fe2+ y Cu2+ se aaden
limaduras de hierro. Indicar justificadamente las reacciones que tienen lugar.
Datos: E(Fe2+/Fe) = 044v; E(Fe3+/Fe) = 004v; E(Fe3+/Fe2+) = 077v ;
E(Cu2+/Cu) = +052v

Solucin: Fe se oxida; Fe3+ y Cu2+ se reducen

77

Ejemplo:
Decir si ser espontnea la siguiente reaccin redox:
Cl2(g) + 2 I (aq) 2Cl (aq) + I2 (s)
La reaccin dada es la suma de las siguientes semirreacciones:
Red. (ctodo): Cl2(g) + 2e 2Cl(aq)

Oxid. (nodo): 2 I(aq) I2 (s) + 2e

Para que la reaccin sea espontnea tiene que cumplirse que
Epila > 0:
Epila = Ecatodo Enodo = +136 V 054 V = +072 V > 0
luego es espontnea (las molculas de Cl2 tienen ms
tendencia a reducirse que las de I2).

78

Metales frente a cidos.

Segn sea el potencial de reduccin del metal menor o mayor
que 0 reaccionar o no reaccionar con los cidos para [H+] = 1
M. (concentracin normal)
Toda pareja oxidante-reductora que tenga ms tendencia a
reducirse que los H+ tendrn un potencial de reduccin E > 0.
As, el Cu no reacciona con cidos en concentraciones normales:
Cu + 2 H+ no reacciona.
Cu2+ / Cu ; Cu2+ + 2 e Cu ; +0,34V
La plata, el oro, el platino son otros metales que no son atacados por los
cidos por eso se llaman metales nobles

Toda pareja oxidante-reductora que tenga menos tendencia a

reducirse que los H+ tendrn un potencial de reduccin E < 0.
As, el Zn reacciona con cidos desprendiendo hidrgeno:
Zn + 2 H+ Zn2+ + H2
Zn2+ / Zn ; Zn2++ 2 e Zn ; 0,76

79

Aplicaciones de la tabla de potenciales de electrodo.

Ejemplo: Razone, a la vista de los siguientes potenciales normales
E(Cu2+/Cu) = +0.34V; E( 2H+/H2)=0V; E(Fe2+/Fe) = 044V; E(Zn2+/Zn) = 0.76V
a- Qu metal o metales desprenden hidrgeno al ser tratados con un cido?
b- Qu metal o metales pueden obtenerse al reducir sus sales con hidrgeno?
c- La reaccin que tiene lugar al formar una pila con electrodos de cobre y de hierro.
d- La reaccin que se produce al construir una pila con electrodos de cinc y de hierro.

Solucin:
a) Fe, Zn;
b) Cu;
c) Fe/Fe2+ // Cu2+/Cu;
d) Zn/Zn2+// Fe2+/Fe

80

Ejercicios autoevaluables: Espontaneidad

81

Cuestin
Cuestinde
deSelectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)

Ejercicio E: Dada la siguiente tabla de

potenciales normales expresados en voltios:
a) Escriba el nombre de:
-La forma reducida del oxidante ms fuerte.

Cl

-Un catin que pueda ser oxidante y reductor.

Sn2+

-La especie ms reductora. Sn0

-Un anin que pueda ser oxidante y reductor.

ClO3

Par redox
Cl2 / Cl
ClO4/ClO3
ClO3/ClO2
Cu2+/Cu0
SO32/ S2
SO42 / S2
Sn 4+/Sn2+
Sn2+ / Sn0

E0 (V)
1,35
1,19
1,16
0,35
0,23
0,15
0,15
-0,14

b) Escriba y ajuste dos reacciones que sean espontneas entre

especies de la tabla que correspondan a:
-Una oxidacin de un catin por un anin.
-Una reduccin de un catin por un anin.

ClO3 + Sn2+ + 2 H+ ClO2 + Sn4+ + H2O

S2 + 4 Cu2+ + 4 H2O SO42 + 8 H+ + 4 Cu

82

Electrlisis
Cuando la reaccin redox no es espontnea en un sentido,
se puede forzar, si desde el exterior se suministran los
electrones (una corriente elctrica).

En el ejercicio D anterior en el que el electrodo de Magnesio haca de

nodo y se oxidaba frente al de plata que haca de ctodo formando una
pila de f.e.m = 3,17 V, se puede forzar la formacin de Mg(s) (reduccin)
si desde el exterior se suministran los 3,17 V que se necesitan vencer
(por ejemplo usando una pila que proporcione mayor voltaje).

+
Pila:
Ag(s)
Red. (ctodo) (+):
Ag+(aq) + 1e Ag(s)
Oxid. (nodo) (-):
Mg(s) Mg2+(aq) + 2e
Epila = Ecatodo Enodo =
+0,80 V (2,37 V)=3.17

Mg(s)

Celda electroqum.:
Voltaje externo>3,17
Red. (ctodo) (-):
Mg2+(aq) + 2e Mg(s)
Oxid. (nodo) (+):
Ag(s) - 1e Ag+(aq)
83

Comparacin Electrlisis y Pilas

La electrlisis consiste en la realizacin mediante el
suministro de energa elctrica (corriente elctrica) de una
reaccin qumica imposible de producirse de forma
espontnea.
La energa elctrica se suministra mediante un generador (pila,
batera) externo

Se realiza en una cuba electroltica

Es el fenmeno opuesto a las pilas, los electrodos tambin se llaman nodo (para la
oxidacin) y ctodo (para la reduccin)

Pero los signos son contrarios:

o Ctodo (-): conectado al terminal - del generador

externa
o nodo (+): conectado al terminal + del generador
externa

84

Comparacin Electrlisis y Pilas

La electrlisis es el fenmeno opuesto a las pilas, los electrodos
se llaman tambin nodo y ctodo pero los signos son contrarios

Pila:

Electrlisis:

Cu2 (aq) 2e - Cu (s)

Zn2 (aq) 2e - Zn (s)

Oxidacin Ctodo

Cu (s) 2e - Cu2 (aq)

Reduccin (nodo) Zn (s) - 2e - Zn2 (aq)

85

Aplicaciones de la electrlisis.
Obtencin de metales: Se utiliza industrialmente para obtener
metales a partir de sales de dichos metales utilizando la electricidad
como fuente de energa.
(Electro)Refinado de metales: Se utiliza como nodo un electrodo
de un metal con impurezas. En el ctodo se depositarn los tomos
(puros) de este metal.
Recubrimiento de metales (electrodeposicin): Se llama
galvanoplastia al proceso de recubrir un objeto metlico con una
capa fina de otro metal:
Ejemplo: Zn2+ + 2 e Zn (cincado)
(en este caso los electrones los suministra la corriente elctrica)

86

Aplicaciones de la electrlisis.
Electrorrefinado del Cu.

Electrodeposicin de Ag.

87

Electrlisis
Electrolisis del agua

2H2O 2H2 O 2
La reaccin no es espontnea, necesita
una corriente externa. El proceso
contrario constituye la pila de Hidrgeno

4H 4e 2H2
4OH- 4e O 2 2H2O
4(H OH- ) 4e 2H2 O 2 2H2O
2H2O 2H2 O 2
88

Electrlisis del NaCl

Ed. Santillana. Qumica 2 Bachillerato

89

Electrlisis del NaCl

La reaccin 2 Na + Cl2 2 NaCl es una reaccin espontnea puesto que E(Cl 2/2Cl)
> E(Na+/Na)
Y lgicamente, la reaccin contraria ser no espontnea:
2 NaCl 2 Na + Cl2
Red. (ctodo): 2 Na+(aq) + 2e 2 Na (s)
Oxid. (nodo): 2Cl(aq) Cl2(g) + 2e
Epila = E=Ecatodo Enodo = 271 136 = 407 V

El valor negativo de Epila reafirma que la reaccin no es espontnea.

Pero suministrando un voltaje superior a 407V (en la prctica ser necesario un

voltaje bastante mayor) se podr descomponer el NaCl en sus elementos: Na y Cl 2

90

Electrlisis del NaCl

El valor negativo de Epila reafirma que la reaccin no es espontnea.

Suministrando un voltaje superior a 407V (en la prctica ser necesario

un voltaje bastante mayor) se podr descomponer el NaCl en sus
elementos: Na y Cl2

91

Ejercicios autoevaluables: vocabulario

92

Electrlisis. Ecuacin de Faraday.

La carga de un electrn es de e=16 x 1019 C y la de 1
mol de electrones (NA=602 x 1023):
Q(1mol)=eNA = 96500C=F (F=constante de Faraday).
Con un mol de electrones podemos reducir:
La masa de 1 mol de metal monovalente o
La masa de mol de metal divalente, etc.
En general: (Mat/valencia). (equivalente gramo del metal)

Con una regla de 3:

1 equivalente precisa ---------- 96500 C
neq (m (g)/Meq) precisarn ------ Q
93

Ecuacin de Faraday (cont.).

De la proporcin anterior se deduce:
m
Q
neq = =
Meq
96500 C/eq

De donde, sustituyendo Q por I t (ms fciles de

medir) y despejando m se obtiene:

m ( g)

M eq I t
96500

M at I t

n e 96500
94

Ejemplo:
Se realiza la electrlisis de un disolucin de tricloruro de hierro,
haciendo pasar una corriente de 10 A durante 3 horas. Calcula
la cantidad de hierro depositado en el ctodo.

El tricloruro en disolucin estar disociado:

FeCl3 3 Cl + Fe3+
La reduccin ser: Fe3+ + 3 e Fe
Meq x I x t
(55,8/3) g/eq x 10 A x 3 x 3600 s
m (g) = =
96500 C/eq
96500 C/eq
m (g) = 20,82 g
95

Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)

Ejercicio F:

Una corriente de 4 amperios circula durante 1 hora y 10 minutos a travs de

dos clulas electrolticas que contienen, respectivamente, sulfato de cobre (II)
y cloruro de aluminio,
a) Escriba las reacciones que se producen en el ctodo de ambas clulas
electrolticas.
b) Calcule los gramos de cobre y aluminio metlicos que se habrn
depositado. Datos: Masas atmicas: Cu = 63,5 y Al = 27,0. Constante de
Faraday : F = 96500 Ceq-1
a) Cu2+ + 2 e Cu
;
Al3+ + 3 e Al
b)
Meq I t
(63,5/2) g/eq4 A 4200 s
m (Cu) = = = 5,53g
96500 C/eq
96500 C/eq
Meq I t
(27,0/3) g/eq4 A 4200 s
m (Al) = = = 1,57 g
96500 C/eq
96500 C/eq

96

Cuestin
Cuestin
Selectividad
Selectividad
(Reserva
(Reserva98)
98)

Ejercicio F:

La figura adjunta representa una celda para la obtencin de cloro

mediante electrlisis. Conteste a las siguientes cuestiones:
a) Escriba las reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo.
b)Seale cul es la de oxidacin y cul la de reduccin.
c)La disolucin inicial de cloruro sdico tiene un pH = 7. Se produce
modificacin del pH durante la electrlisis? Por qu?
d) Por qu se obtiene hidrgeno en lugar de sodio metlico?

97

Cuestin
Cuestin
Selectividad
Selectividad
(Reserva
(Reserva98)
98)

Solucin:

a) nodo: 2 Cl (aq) Cl2 (g) + 2 e

(1)
Ctodo: 2 H+ (aq) + 2 e H2 (g)

(2)

b) Oxidacin: nodo (1). Reduccin:

Reduccin ctodo (2).
c) Al ir disminuyendo [H+ ], el pH va aumentando puesto que los
OH traspasan el diafragma poroso para compensar la perdida
de Cl.
d) Porque el potencial de reduccin del H 2 es mayor que el del Na.
y se precisa menos voltaje para que se produzca la electrlisis.
El del H2 [2 H+ (aq) + 2e H2 (g)] es 0,0 V y se toma como
unidad, mientras que el del Na
[Na+ (aq) + 1e Na (s)] es negativo (el Na, al ser un metal
alcalino es muy fcilmente oxidable).
98

Corrosin.
Un problema muy importante es la corrosin de
los metales, que consiste en la oxidacin de
estos por accin de la atmsfera (el oxigeno y la
humedad)
El ejemplo ms famosos la corrosin del hierro
(formacin de herrumbre), ocurre en 2 etapas:
1Fase:
Oxid. (nodo):
Fe (s) Fe2+(aq) + 2e
Red. (ctodo):
O2(g) + 4 H+(aq) + 4e 2 H2O(l)

En una segunda fase el Fe2+ se oxida a Fe3+ :

Gota de agua corroyendo

4Fe2+(aq) + O2(g) + 4H2O(l) 2Fe2O3(s) + 8H+(aq) una superficie de hierro.
99

Corrosin.

PPar
araasa
sabber
erm
ms
s
(s

lo
ra
c
ur
(slopa
para curio
)
iossos
os)

Formacin de herrumbre
(en medio cido)

1 Fase:

2 Fase: El Fe2+2 se oxida por el O2 para dar herrumbre Fe2O3xH2O

100

Corrosin.

PPar
araasa
sabber
erm
ms
s
(s(slo
p
ar
a
c
ur
lo para curio
s) )
iossoos

A) Corrosin Seca. Alta Temperatura y atmsfera de O2

B) Corrosin Hmeda cida

B) Corrosin Hmeda bsica.

Disolucin salina con O2 disuelto

101

Corrosin.

PPar
araasa
sabber
erm
ms
s
(s(slo
p
ar
a
c
ur
lo para curio
s) )
iossoos

Representacin grfica de las

etapas de la corrosin del
hierro en medio cido

Representacin
grfica de las etapas
de la corrosin del
hierro en medio neutro
o bsico

102

Proteccin contra la corrosin

La Torre Eiffel necesita un mantenimiento cada 7 aos.
Se gastan 70 Toneladas de pintura
Se deben pintar 200000m2 de superficie.
Si se hubiera pintado despus de un galvanizado se
ahorraran 10 millones de euros cada 7 aos
Para proteger los metales contra la corrosin hay
diversas estrategias:
1. Modificacin del Medio
Eliminacin de la Humedad.
Eliminacin del oxgeno.
2. Recubrimientos (orgnicos e inorgnicos)
Orgnicos: Pinturas (plsticas)
Inorgnicos: Minio (xido de plomo)
3. Recubrimientos metlicos
4. Proteccin catdica
5. Proteccin andica
103

Proteccin contra la corrosin

3. Recubrimientos metlicos

Con que metal recubrimos?

A) Con metales de E0 mayor.

B) Con metales de E0 menor.

A priori cabra pensar que la mejor de estas dos protecciones sera la primera,
pues un potencial mayor supone que se oxide peor.
Para comprobar cual de las dos es mejor proteccin vamos a suponer que
existe una picadura por donde el hierro est en contacto con la humedad del
ambiente.
104

Proteccin contra la corrosin

3. Recubrimientos metlicos
Como el potencial del hierro es menor que el del cobre, el
hierro se convierte en un nodo y el cobre se comporta
como ctodo. El hierro por tanto se oxidar por ese
orificio.

Como el potencial del Zinc es menor que el del hierro, el Zinc

se comporta como un nodo y el hierro se comporta como
ctodo. El hierro por tanto no se oxidar hasta que no quede
nada del recubrimiento de Zinc.

Es mejor la proteccin con metales que tengan un potencial menor.!!

105

Proteccin contra la corrosin

3. Proteccin catdica.

Sirve para prevenir la corrosin.

Consiste en convertir el metal en el ctodo
de una pila
Se consigue en soldar a la tubera de hierro
un nodo de Mg (nodo de sacrificio) que forma
una pila con el Fe y evita que ste se oxide, ya
que que quien se oxida es el Mg.

El nodo de sacrificio est formado por un metal con un potencial menor que el
del material a proteger, por lo que convierte a ese metal en un ctodo y evita as
la corrosin, es equivalente a un celda galvnica.
nodo auxiliar consiste en convertir al metal a proteger en un ctodo por medio
de una corriente elctrica, es equivalente a una cedla electroltica.
106

Proteccin contra la corrosin

4. Proteccin andica.

Consiste en crear una capa de xido en la superficie del metal que evite
la corrosin. Se oxida el metal de una forma controlada que hace que la
capa de xido que se forme no deje pasar ni la humedad ni el oxgeno.
Esto hace que no pueda oxidarse.

107

Acumuladores y pilas recargables

PPar
s
araasa
sabber
erm
m
s
(s
c
ur
(slo
io
s
lopa
para
ra curiosoos)
s)

Mediante corriente elctrica (electrlisis) se puede invertir la

reaccin de descarga.
Acumulador de Plomo (batera de plomo)

Batera de estado slido de Litio

108