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Dosages doxydo-rduction.
Dosage des ions Fe 2+ par les ions Crium (IV) Ce4+
1-Dispositif exprimental (voir figure)
2- prsentation du dosage
Les demi quations lectroniques :
Ce4+ + eCe 3+
E(Ce4+/Ce3+) = 1,71V/ESH
Fe 3+ + e-
Fe 2+
2+
Ce 4+ +Fe nn
K 10
21
0 , 06
E(Fe3+/Fe2+) = 0,77V/ESH
Ce 3+ + Fe 3+ raction globale
1
0
0
( Ece
4 / Ce 3 E Fe 3 / Fe 2 )
10
0 , 06
(1, 71 077 )
4,6.10
15
Soit:
V1 est le volume de la solution Fe 2+ de concentration c1
V2 est le volume de la solution Ce 4+ de concentration c2
A lquivalence: nombre dlectrons transfrs= n 0(Fe2+)=
neq(Ce4+)
c1V1=c2V2eq
On pose:
3-Le bilan globale de la raction.
Ce4+
Fe2+
C2V2
C1V1
Quant. lquilibre :
-Avant lquivalence
C1V1- C2V2
- lquivalence
Quantits introduites
t=0
- aprs lquivalence
C2V2 -C1V1
Fe3+
Ce3+
C2V2
C2V2eq
C2V2eq
C2V2
C2V2eq
C2V2eq
EE
0
Fe 3 / Fe 2
c2V2
[ Fe 3 ]
0
0,06 log
E Fe 3 / Fe 2 0,06 log
2
[ Fe ]
c1V1 c2V2
E E Fe0 3 / Fe 2
c2V2
c1V1
x
0,06 log
E Fe0 3 / Fe 2 0,06 log
c1V1 c2V2
1 x
c1V1 c1V1
x1 soit V2Veq
Fe 2+ nexiste qu ltat de trace
Pour x =2 on a E = ECe4+/Ce3+
Remarque : Au voisinage de 0,5 et de 2, E varie peu, les solutions correspondantes
constituent des solutions tampons rdox.
[Fe(phen)3]3+
E(V
) Eeq thorique
Eeq
exprimental
(bleu ple)
1,06
[Fe(phen)3]2+
(rouge)
Dosage des ions Fe2+ par MnO41-Dispositif exprimental (voir dosage prcdent)
2-prsentation du dosage
5(Fe 3+ +eFe 2+ )
1(MnO4- + 5e- + 8H3O+
La raction globale
5Fe2+ + MnO4- + 8H3O
5Fe3+ + Mn 2+ + 12H2O
Rappel: 5diapositive
suivante.
(1, 51 0 , 77 )
K 10
0 , 06
4,6 10 61
8
[
MnO
][
H
O
]
0
,
06
2
4
3
E E ( MnO4 / Mn )
log
5
[ Mn 2 ]
[
MnO
]
0
,
06
0
,
06
2
4
E E ( MnO4 / Mn ) 8
pH
log
5
5
[ Mn 2 ]
0,06
2
E ' E ( MnO4 / Mn ) 8
pH E ( MnO4 / Mn 2 ) 0,096 pH
5
Prdominance de
MnO4Prdominance de
Mn2+
pH
On pose: x
V2
cV
5c V
2 2 2 2
V2 eq c2V2 eq
c1V1
3-Bilan de raction:
5Fe2+
MnO4-
C1V1
C2V2
Quant. lquilibre :
-Avant lquivalence
C1V1- 5C2V2
- lquivalence
- aprs lquivalence
C2V2 C2V2eq
8H3O+
5Fe3+
5C2V2
Mn2+
C2V2
5C2V2eq
C2V2eq
5C2V2eq
C2V2eq
0 x 1 soit 0 V2 V2q
5n(Mn2+) = n(Fe3+); soit [Mn2+]=[Fe3+]
x 1 soit V2 Veq
Fe2+ nexiste qu ltat de trace