Reacciones Reversibles

Equilibrio qumico

EPIC-LIRCAY
 Introduccin

Hay personas que corren rpido, otras que

corren lento y otras que simplemente corren
tan lento que pareciera que no corren.
Lo mismo ocurre a nivel de reacciones
qumicas: algunas son tan rpidas que no se
pueden medir, otras son lentas y se pueden
medir y otras son tan lentas que demoran
aos.

2
Equilibrio Qumico
Propio de reacciones reversibles.
La velocidad de reaccin directa se iguala a
la velocidad de reaccin inversa.
Las concentraciones de cada especie NO
cambian en el tiempo.
El avance de la reaccin, est controlado por
una Constante de Equilibrio.
Depende de la Temperatura.

3
 Todos los sistemas qumicos reversibles
alcanzan en el tiempo la condicin de
equilibrio
El estado de equilibrio qumico es de
naturaleza dinmica y no esttica.

4
 Velocidad de reaccin
Ejemplos de reacciones rpidas (en
segundos) pueden ser:
Sumergir sodio metlico en agua.
Calentar una cinta de magnesio.

Sodio en agua Magnesio calentado

5
 Velocidad de reaccin

Ejemplos de reacciones lentas (das,

semanas) pueden ser:
Descomposicin de una manzana.
Un clavo oxidado.

6
 Velocidad de reaccin

Ejemplo de una reaccin muy lenta (millones

de aos) puede ser:
La formacin de petrleo.

7
 Velocidad de reaccin

La velocidad de reaccin es la velocidad a

la que se forman los productos o se
consumen los reactantes.
La velocidad de reaccin depende de
varios factores, entre los cuales estn:
La naturaleza de los reactantes.
La concentracin de los reactantes.
La temperatura.
La presencia de catalizadores.
8
 La naturaleza de los reactantes

La naturaleza de los reactantes involucrados

en una reaccin determina la velocidad de
esta, por ejemplo:
La velocidad de oxidacin del hierro es
distinta a la de la plata.
Esto significa que la velocidad de la reaccin
depende de qu elementos o sustancias
estn involucrados en ella.

9
 La naturaleza de los reactantes

Por otro lado, el estado fsico de los

reactantes tambin es importante.
Si estos son gaseosos o estn en alguna
disolucin, la reaccin ser ms rpida que si
estn en estado slido.

10
 La concentracin de los reactantes

Mientras mayor sea la concentracin de cada

reactante que se utilice en una determinada
reaccin, mayor ser la velocidad con que se
formen el o los productos.
Esto porque a mayor concentracin habr
ms opciones de choque entre las molculas,
por lo tanto, ms velocidad de reaccin.

11
 La concentracin de los reactantes

Por ejemplo, al encender el

carbn para la parrilla:
Si se aplica aire (oxgeno) con
un cartn o un secador de pelo,
estamos aumentando la
concentracin de oxgeno,
entonces ms rpidamente se
encender el carbn.
Por el contrario, si dejamos que
el carbn encienda solo, se
demorar ms tiempo en estar
listo para comenzar a cocinar
nuestro asado.
12
 La temperatura

La rapidez de las reacciones qumicas

aumenta conforme aumenta la temperatura.
Es decir, si aumentamos la temperatura a
una reaccin qumica, la obtencin del o de
los productos se dar en menor tiempo.
Esto porque a mayor temperatura, aumenta
la energa de las molculas, entonces
aumenta su velocidad y hay ms choques
entre ellas, por lo tanto, aumenta la velocidad
de reaccin.

13
La temperatura

Por ejemplo, al hacer un

queque:
Si lo dejamos a
temperatura ambiente,
jams estar listo.
Pero si lo colocamos en el
horno entre 150 y 200,
estar listo en unos 40
minutos.

14
 Velocidad de reaccin
La velocidad de reaccin es una magnitud positiva
que expresa cmo cambia la concentracin de un
reactivo o producto con el tiempo.

A + 2 B AB2

Sentido directo: Vd = kd[A]n[B]m

Sentido reverso: Vr = kr[AB2]z

15
 Vd = kd[A]n[B]m Vr = kr[AB2]z

La velocidad de reaccin es directamente

proporcional a la concentracin de los reactivos
elevada a los ordenes de reaccin.
V: velocidad de reaccin
k: constante de velocidad especfica
n y m: ordenes de la reaccin respecto a cada
reactante
z: orden de la reaccin respecto al producto
[ ]: representa la concentracin molar de cierta
especie qumica
16
Ejemplo en fase gaseosa

Cuando se coloca en un recipiente de volumen

conocido a temperatura constante una muestra de
N2O5(g), ste se descompone:

2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

Cuando la concentracin de los productos aumenta,

los mismos se convierten en reactantes:

4NO2(g) + O2(g) 2N2O5(g)

17
Reacciones Reversibles
Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal que
sus velocidades se igualan, establecindose un equilibrio
qumico.
Bajo estas condiciones la reaccin es reversible y se
representa de la siguiente manera:

2N2O5(g) O2(g) + 4NO2(g)

En una reaccin reversible, la reaccin ocurre

simultneamente en ambas direcciones.
Lo anterior se indica por medio de una doble flecha
En principio, casi todas las reacciones son reversibles en
cierta medida.

18
2 N2O5(g) O2(g) + 4 NO2(g)
[M]

0.32 [NO2]

0.24

[O2]
0.16

0.08
[N2O5]

0 2 4 6 8 10
tiempo (min) 19
Equilibrio Qumico: AB

AB

20
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)

21
 Reaccin: H2 + I2 2 HI

22
Peter Waage (28 de junio de
1833, Flekkefjord 13 de enero
de 1900, Oslo) fue un qumico
noruego y profesor de la
Universidad de Oslo. Junto a su
amigo, el tambin qumico y
matemtico Cato Guldberg,
Waage descubri y desarroll la
ley de accin de masas entre los
aos 1864 y 1879.

23
La constante de equilibrio
Ley de accin de masas:

La Velocidad de una reaccin reversible es

proporcional a una constante de Velocidad especfica
multiplicada por la concentracin molar de cada
especie elevada a su respectivo coeficiente
estequiomtrico

24
En la Condicin de Equilibrio:
La Velocidad de reaccin permanece constante.
La Velocidad de reaccin directa se iguala a la
Velocidad de reaccin reversa.
Los Ordenes de reaccin de cada especie se
aproximan a los coeficientes estequiomtricos que
presentan en la ecuacin.
El cuociente entre las constantes de velocidad, kd/kr
se transforma en una nueva constante, conocida
como Constante de Equilibrio, Keq.

25
Par una ecuacin general:
aA+bBcC+dD
Vd = kd x [A]a x [B]b
Vr = kr x [C]c x [D]d
luego se tiene; Vd = Vr
kd x [A]a x [B]b = kr x [C]c x [D]d

Y se obtiene: Keq

kd C x D

c
d

kr A x B
a b

26
Forma general de la Keq

Keq
C x D
c d

A x B
a b

27
 Constante de Equilibrio

2 N2O5(g) O2(g) + 4 NO2(g)

Keq
O2 x NO2
4

N2O5 2

28
 Constante de Equilibrio

N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)

K eq
NH3 2

N2 x H2 3

29
Kc y Kp

30
Reacciones en fase gaseosa
En un recipiente cerrado, cada especie
puede cuantificarse por la concentracin
molar y tambin por la Presin Parcial.
La Keq puede escribirse en funcin de la
Concentracin Molar o bien en funcin de la
Presin Parcial.
Kc representar a la Keq escrita con
concentraciones molares
Kp representar a la Keq escrita con
presiones parciales
31
Ejemplo:

N 2 O4 ( g ) Calor 2 NO2 ( g )

Keq Kc
NO2 2

N2O4

32
escrita con concentraciones molares

NO2 2 escrita con presiones parciales

Kc
N2O4 Kp
p2
NO2

pN2O4

33
Utilizando la ecuacin de los gases ideales:

PV = nRT
Se tendr:
nRT n
P y como C ,
V V
en el equilibrio se tiene que Peq Ceq x RT

2
pNO
Kp
NO2 x (RT) 2
2
2

Kc
NO2
2
pN2O4
Kp
N2O4 N2O4 x (RT)

34
Kp
NO2 x (RT)
2 2

N2O4 x (RT)

( 2 1)
Kp Kc x ( RT )

35
 N 2 O4 ( g ) Calor 2 NO2 ( g )

Kp
NO2 x ( RT ) 2
2

N 2 O4 x ( RT )

( 2 1)
Kp Kc x ( RT )
Donde:
(Coeficiente de los productos) (Coeficientes de los reactantes) = n

36
 Constante de Equilibrio

a A(g) + b B(g) y P(g) + z Q(q)

Kc
P Q
y z
KP
PP PQ
y z

A B
a b
PA PB
a b

Kp = Kc x (RT)n
37
 Equilibrio Homogneo y Heterogneo

Si todos los reactivos y productos estn en una sola

fase, el equilibrio es homogneo.

Si uno o ms reactivos o productos estn en una fase

diferente, el equilibrio es heterogneo.

38
Criterios para representar la Keq
Los lquidos y los slidos puros no se incluyen en la
constante de equilibrio.
Si una ecuacin se invierte, el valor de la nueva Keq,
ser el inverso del valor anterior.
El valor de la Keq de toda ecuacin que se
amplifique por un nmero, cambiar a la potencia del
nmero por el cual se amplific.
Si una reaccin se realiza en etapas sucesivas, la
Keq de la reaccin global corresponde a la
multiplicacin de las Keq de todas las etapas.

39
Ejemplo:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

CaO ( s )
Kc CO 2 ( g ) constante CO 2 ( g )
CaCO3 ( s )

K c K c constante CO 2 ( g )

40
Ejemplo:

2 NO 2 (g) N2O 4 (g) K*c

N2O4 4,717
NO2 2

N2O 4 (g) 2 NO 2 (g) Kc

NO2
2
0,212
N2O4

1 1
Kc 0,212
K c 4,717

41
 Ejemplo:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Si multiplicamos por 2, se Kc
NH3 2
0,5
tendr: N2 x H2 3

2 N2 (g) 6 H2 (g) 4 NH3 (g)

NH3 NH3
2

4 2

K c 3
(0,5)2 0,25
N2 x H2 N2 x H2
2 6

42
Magnitud de las constantes de equilibrio

43
Prediccin del sentido de una reaccin

44
aA + bB(g) pP + qQ K c
P Q
p q

A B
a b

Cuociente de Reaccin (Q)

Q a
P x Q
p q
Q>K

A x B b Q<K

Q=K Equilibrio

45
Henry Louis Le Chtelier
Nace en Pars, Francia, el 8 de
octubre de 1859. Muere en
Miribel-les-chelles, Francia, el
17 de septiembre de 1936). Fue
un famoso qumico francs. Es
conocido por su Principio de los
Equilibrios Qumicos, mejor
conocido como Principio de Le
Chtelier

46
Principio de Le Chatelier
Establece que si un sistema en equilibrio es
sometido a una perturbacin o tensin, el
sistema reaccionar de tal manera que
disminuir el efecto de la tensin.
Hay 3 formas de alterar la composicin en el
equilibrio de una mezcla de reaccin en
estado gaseoso para mejorar el rendimiento
de un producto:

47
48
Cambios en la Concentracin;
Remocin de productos o adicin de reactivos

reactivos productos Si se remueven los

productos (como
quitar agua del lado
derecho del tubo) La
reaccin se desplazar
hacia la derecha hasta
que se reestablezca el
equilibrio.

49
reactivos productos Si se agrega ms
reactivos (como
agregar agua en el lado
izquierdo del tubo) la
reaccin se desplazar
hacia la derecha hasta
que se reestablezca el
equilibrio.

50
Ejemplo:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

Qu suceder si se elimina el vapor de agua en la

reaccin anterior?
Keq

CH x H O
4 2
CO x H2
Q < Keq; el equilibrio se desplaza hacia la derecha

51
 Ejercicio:
A 25 C la Keq de la reaccin es 87,5 PCl5(g) === PCl3(g) + Cl2(g)

Qu concentracin existir para cada especie en el Equilibrio, si se inicia slo

con una concentracin 2,0 M en PCl5?

Condicin de inicio: Condicin de Equilibrio: Keq

PCl3 x Cl2
[PCl5] = 2,0 M [PCl5] = (2 x) PCl5
[PCl3] = 0 [PCl3] = (0 + x) = x
[Cl2] = 0 [Cl2] = (0 + x) = x Se obtiene una ecuacin
Reemplazando en la Keq: de 2 grado:
(x) x (x) x 2 x 2 87,5 x - 175 0
87,5
(2 x) (2 x)
Dejando la expresin lineal:
- 87,5 (87,5)2 - 4 x (1)x(-175)
87,5 x (2 - x) x 2 x
2x(1)

52
 x 2 87,5 x - 175 0

- 87,5 (87,5)2 - 4 x (1)x(-175)

x
2x(1)

x1 = 1,956 y x2 = - 89,456
Ya que x representa concentracin molar, se descarta el valor negativo

Condicin de Equilibrio: Resultado final:

[PCl5] = (2 x)
[PCl3] = (0 + x) = x
[PCl5] = (2 1,956) = 0,044 M
[Cl2] = (0 + x) = x [PCl3] = 1,956 M
[Cl2] = 1,956 M

53
Ejercicio:

Kc tiene el valor 0,86 para la reaccin en fase gaseosa;

H2 + I2 == 2 HI
Hacia dnde se desplaza la reaccin si se tiene:
[H2] = 0,4 M, [I2] = 0,6 M y [HI] = 1,25 M?
Aplicando criterio Q:

Kc 0,86
HI
2
Q
(1,25)2
6,5
H2 xI2 (0,4)x(0,6)

Como Q > Kc, la reaccin tiende hacia reactante

54
 Cules sern las concentraciones cuando se logre el
equilibrio?
H2 + I2 == 2 HI
Condicin de Inicio Condicin de Equilibrio
[H2] = 0,4 [H2] = (0,4 + x)
[I2] = 0,6 [I2] = (0,6 + x)
[HI] = 1,25 [HI] = (1,25 2x)
Reemplazando en Kc: (1,25 - 2x)2
0,86
(0,4 x)x(0,6 x)
Se obtiene la ecuacin de 2 grado:
3,14x2 5,86x + 1,3561 = 0

X1 = 1,596 = 1,60 y X2 = 0,27

55
 X1 = 1,596 = 1,60 y X2 = 0,27

Cul valor se debe ocupar?

Probando X1:
[H2] = (0,4 + 1,60) = 2 M
[I2] = (0,6 + 1,60) = 2,2 M
[HI] = (1,25 2x1,60) = - 1,95 M
Comprobando en Kc:
Se rechaza X1 por resultar una
concentracin negativa
Probando X2:
[H2] = (0,4 + 0,27) = 0,67 M
[I2] = (0,6 + 0,27) = 0,87 M
[HI] = (1,25 2x0,27) = 0,71 M

(0,71)2
Kc 0,8648 0,86
(0,67)x(0,87)

56
Efecto del cambio de temperatura
La temperatura afecta de modo diferente si la
reaccin es exotrmica o endotrmica.
La velocidad de reaccin normalmente se
incrementa al aumentar la temperatura.
Se alcanza ms rpidamente el equilibrio.
Cambia el valor de la constante de equilibrio,
Keq.

57
N2O4 (g) Calor 2 NO2 (g)

Aumenta T

58
 Co(H2O)62+ + 4 Cl1- CoCl42- + 6 H2O

Efecto del cambio de temperatura sobre el equilibrio qumico.

59
Co(H2O)62+ + 4 Cl1- CoCl42- + 6 H2O

[Co(H2O)6]2+ + 4 Cl1- [CoCl4]2- + 6 H2O

60
 Energa
de activacin
Energa
de activacin

Energa potencial
Energa potencial

Productos
Reactivos
H < 0 H > 0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reaccin Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica

61
Efecto del cambio de presin
Los cambios de presin pueden afectar los sistemas
gaseosos homogneos en equilibrio.
Los cambios de presin no afectan sistemas
homogneos slidos o lquidos, pero afectan los
sistemas heterogneos en los que interviene uno o
ms gases.
Los cambios que se producen en la presin interna
no afectan el equilibrio.

62
 Un aumento en la presin externa hace evolucionar
al sistema en la direccin del menor nmero de
moles de gas. Una disminucin lo hace reaccionar
hacia donde existen mayor cantidad.
Un aumento en la presin del siguiente sistema:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

obliga a que el sistema se desplace hacia la derecha,

hay cuatro moles a la izquierda y solo dos a la
derecha.

63
64
2 NH3 (g) N2 (g) 3 H2 (g)

Qu esperara en este caso?

65
 Ciertamente la reaccin se favorece hacia
reactante.
La formacin de Amoniaco es un proceso
industrial que se realiza a alta presin
Se conoce como proceso Haber

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

66
Efecto de la concentracin

67
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

68
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

69
 Desde el punto de vista termodinmico

Las reacciones espontneas tienen G < 0

El G es una propiedad extensiva y depende de la concentracin:

G = G + RTlnQ
Q =
C D
Q: cociente de reaccin A B
En el equilibrio la reaccin aparentemente se detiene G = 0

Y G = G + RTlnQ = G = G + RTlnK = 0
C eq D eq
G = - RTlnK K =
A eq B eq

70