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Enlaces átomicos
Por el tipo de partícula que ocupan los nodos
Sólidos metálicos
Los metales y las aleaciones son sistemas sólidos integrados por átomos unidos por fuerzas de
enlace metálico.
Sólidos iónicos
Son sólidos constituidos por aniones y cationes que se mantienen unidos entre sí mediante
fuerzas electrostáticas.
Sólidos covalentes
Son sólidos con un ordenamiento tridimensional en el que existen enlaces covalentes entre
todas las unidades estructurales.
Sólidos moleculares
Son sólidos formados por moléculas que se mantienen unidas entre sí mediante fuerzas
intermoleculares.
Sólidos cristalino
Es un ordenamiento de átomos, iones o moléculas que se unen entre sí mediante las fuerzas
de cohesión correspondiente, según un modelo regular repetitivo.
Uniones químicas
Enlace químico: es una fuerza de atracción que mantiene unidos a los átomos, iones o
moléculas. Este enlace es siempre de naturaleza electrostática. Los átomos se pueden unir entre
sí de tres formas que dan lugar a tres tipos de enlace diferentes: enlace iónico, enlace covalente
e enlace metálico.
Enlace covalente: ocurre cuando dos átomos comparten sus electrones como, por ejemplo,
cuando se unen dos moléculas de hidrógeno (H + H = H2). Se da entre los no metales, pues
ninguno tiende a perder sus electrones. ¿Qué mantiene la unión? La fuerza de atracción entre
las cargas positivas de los núcleos y las cargas negativas de los electrones que se comparten.
Pueden formar moléculas, como el agua (gases o líquidos, punto de fusión bajo, no conduce la
electricidad) o redes (cristales) como el diamante o el grafito (temperatura de fusión elevada,
muy duros)
ácido clorhídrico
Uniones químicas
Enlace iónico o electrovalente:
es debido a la fuerza de atracción entre iones con cargas de signo contrario como, por
ejemplo, un Cl- y un Na+, se atraen y forman NaCl (sal común). Suele darse entre
elementos que están a un extremo y otro de la tabla periódica. O sea, entre no
metales y metales. No forman moléculas sino cristales de modo que el número de
cargas positivas sea igual al de cargas negativas (neutro). Por lo tanto su fórmula indica
la proporción en la que se encuentran los átomos ¿Qué mantiene la unión? La fuerza
de atracción entre las cargas positivas y las cargas negativas que se forman; es decir, la
fuerza de atracción entre los cationes y los aniones. Tiene puntos de fusión altos, en
estado sólido no conducen la electricidad pero sí disueltos; son frágiles
Uniones químicas
Enlace metálico: en estos casos ninguno de los átomos tiene más
posibilidades que el otro de perder o ganar los electrones. La forma de
cumplir la regla de octeto es mediante la compartición de electrones entre
muchos átomos. Se crea una nube de electrones que es compartida por todos
los núcleos de los átomos que ceden electrones al conjunto. ¿Qué mantiene
la unión? La fuerza de atracción entre las cargas positivas de los núcleos y las
cargas negativas de la nube de electrones. Este tipo de enlace se da entre los
metales y sus aleaciones.
Sólidos
Tipos de sólido
Orden de corto alcance :
No Cristalino ó amorfos:
Los vidrios comunes de silicio enlazados covalentemente a cuatro átomos de oxígeno con ángulos de
O-Si-O de 109,5°. El ordenamiento sin embargo no se extiende a toda la estructura sino sólo a
pequeños grupos de átomos. Un fenómeno similar es habitual en la mayoría de los polímeros. Estos
materiales se denominan sólidos no cristalinos ó amorfos
Ejemplo:
azufre plástico, caucho, goma, vidrio inorgánico
𝒂 = 𝟒𝒙 𝑹 𝒙 𝟑
Estructura del solido cristalino
Estructura FCC (Cubíca centrada en las caras):
En la celda unidad hay un átomo en cada vértice y otro en el centro de cada cara. Los
átomos de los vértices perteneces a ocho celdillas y los de las caras a sólo dos , de
manera que se puede decir que hay 4 átomos por celdilla (Z=4). Además el número de
coordinación se eleva a 12. Si se tiene en cuenta que los átomos conectan entre si a lo
largo de la diagonal de cada cara, la relación entre la longitud del cubo y el radio es a.
El FEA para esta estructura es 0,74, que es el máximo que se puede alcanzar de
acuerdo a este modelo de esferas compactas. Esta estructura es la presentada por los
metales como el aluminio, cobre, plomo, níquel y hierro (a elevadas temperaturas
Estructura del solido cristalino
Estructura HCP (hexagonal compacta centrada):
La celda unidad tiene la forma de un prisma hexagonal, con un átomo en cada vértice,
otro en los centros de las caras superiores e inferior y tres más formando un triángulo
equilátero en una capa intermedia. Por consiguiente tenemos 6 de cada átomos por
celda unidad (12x6+2x1/2+3), siendo 12 el número de coordinación de cada átomo.
Además se trata también de una estructura de máximo empaquetamiento, con un
factor de FEA=0,74.
Estructura FCC Estructura BCC
Constante de red a radio atómico R
Constante de red a radio atómico R metal (nm) (nm)
(nm) (nm)
Aluminio 0,405 0,143 Cromo 0,289 0,125
Cobre 0,3615 0,128 Hierro 0,287 0,124
Oro 0,408 0,144 Molibdeno 0,315 0,136
Plomo 0,495 0,175 Potasio 0,533 0,231
Níquel 0,352 0,125 Sodio 0,429 0,186
Platino 0,393 0,139 Tántalo 0,330 0,143
Plata 0,409 0,144 Volframio 0,316 0,137
Vanadio 0,304 0,132
Las direcciones son vectores que conectan dos puntos de red en un sentido
preestablecido. Los índices de una dirección vienen dados por la diferencia de las
coordenadas de los puntos, reducidas a los menores enteros en la misma
proporción
Estructura del solido cristalino
PLANOS DE LA RED
Los planos cristalográficos también se pueden identificar por tres índices de Miller.
Método:
Expresar los cortes del plano con los ejes en unidades de los
parámetros de red de la celda unidad.
Calcular los inversos de estos valores.
Reducir los inversos a los menores enteros en la misma proporción.
Planos:(hkl)
Familia de planos{hkl}
Estructura del solido cristalino
Estructura del solido cristalino
Sólido policristalino
La mayoría de los sólidos cristalinos son el conjunto de muchos cristales pequeños o granos.
Sólido monocristalino
Sólido policristalino
𝑛𝜆 = 2 𝑑 sin𝜃
𝑑
𝑑ℎ𝑘𝑙 =
𝑛
𝑑ℎ𝑘𝑙 = ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙 2
λ = 7.903 nm,
Difracción
Difracción de Rayos-X (ley de Bragg)
de rayos x
La difracción de rayos-X de cristales cúbicos está condicionada de la siguiente manera:
a) cúbica P.- todos lo planos difractan
b) cúbica F.- los índices hkl son todos pares o impares
c) cúbica I.- la suma de los índices hkl sea un número par
Elemento λα λβ
dhkl = a ( h2 + k2 + l2 )(-1/2)
Ca 3.357 3.085
Ti 2.766 2.528
V 2.521 2.302
Cr 2.295 2.088
Mn 2.117 1.923
Fe 1.945 1.765
Co 1.796 1.635
Ni 1.664 1.504
Cu 1.548 1.403
Zn 1.448 -
Difracción de rayos x
Defectos de la red cristalina
¿Que es un defeco cristalino?
- Interrupciones en atómica en arreglos de la red.
- La alteración afecta una región donde intervienen uno o varios átomos.
IMPUREZAS EN SÓLIDOS
DEFECTO FRENKEL
DEFECTO SCHOTTKY
Defectos de la red cristalina
VACANTE
Constituye el defecto puntual más simple. Es un hueco creado por la perdida de un
átomo que se encontraba en esa posición. Puede producirse durante la solidificación
por perturbaciones locales durante el crecimiento de los cristales. También puede
producirse por reordenamientos atómicos en el cristal ya formado como consecuencia
de la movilidad de los átomos.
Son las imperfecciones más comunes en los cristales. Se dan hasta una por cada 10000
átomos.
Las vacantes de no equilibrio tienen tendencia a agruparse formando clusters, que
forman divacantes o trivacantes.
Las vacantes pueden trasladarse cambiando su posición con sus vecinos. Este proceso
es importante en la migración o difusión de los átomos en el estado sólido, sobre todo
a altas temperaturas donde la movilidad de los átomos es mayor.
Defectos de la red cristalina
DEFECTOS INSTERSTICIALES
Una solución sólida se forma cuando átomos de soluto se adicionan al material y la estructura
cristalina original se mantiene. Se puede asimilar a una solución líquida en la que también los
átomos que constituyen las impurezas (soluto) están distribuidos al azar y uniformemente
dispersos dentro del sólido.
Los defectos puntuales de impurezas dentro de las soluciones sólidas pueden generarse por los
mecanismos:
Sustitución: Aquí el soluto o las impurezas reemplazan a átomos originales. Esto se da cuando
los átomos que constituyen el soluto y el solvente cumplen los siguientes requerimientos
(Reglas de Hume-Rothery):
- Los radios atómicos no difieran más del 15%
- Las estructuras cristalinas deben ser las mismas
- Las electronegatividades deben ser similares ya que de otra manera reaccionarían y
se formarían nuevos compuestos
- Deben tener la misma valencia
Defectos de la red cristalina
Intersticial: Aquí los átomos de las impurezas llenan los vacíos o intersticios dentro del material
original. En la mayoría de los materiales metálicos el empaquetamiento atómico es alto y los
intersticios son pequeños.
Consecuentemente los diámetros de los átomos que constituyen las impurezas intersticiales
deben ser sustancialmente más pequeñas que los del material original, razón por la cual este
defecto es mucho menos común. Un ejemplo de este tipo de impureza por sustitución lo
constituyen el carbón y el hierro. En una solución sólida de estos dos elementos, el carbón
puede sustituir al hierro en no mas del 2%.
Estructura del solido cristalino
Espacios o sitios intersticiales
Defectos de la red cristalina
DEFECTO FRENKEL
Es una imperfección combinada Vacancia – Defecto intersticial. Ocurre cuando un ion salta de
un punto normal dentro de la red a un sitio intersticial dejando entonces una
vacancia.
Defecto Frenkel
DEFECTO SCHOTTKY
Es un par de vacancias en un material con enlaces iónicos. Para mantener la neutralidad, deben
perderse de la red tanto un catión como un anión.
Defecto Schottky
Defectos de la red cristalina
Otro defecto puntual importante ocurre cuando un ion de una carga reemplaza otro ion de
diferente carga. Por ejemplo un ion de valencia +2 reemplaza a un ion de valencia +1. En este
caso una carga extra positiva se introduce dentro de la estructura. Para mantener un balance de
carga, se debe crear una vacante de una carga positiva (Enlaces iónicos).
DISLOCACIÓN MIXTAS
Son defectos que dan lugar a una distorsión de la red centrada en torno a una línea. Se crean
durante la solidificación de los sólidos cristalinos o por deformación plástica, por condensación
de vacantes.
Hay dos tipos de dislocaciones, las de cuña y las helicoidales. También puede darse una
combinación de ambas, denominada dislocación mezcla.
Defectos de la red cristalina
DISLOCACIÓN DE CUÑA, BORDE o ARISTA
Es un defecto lineal centrado alrededor de la línea definida por el extremo del semiplano de
átomos extra. Se representa por el símbolo ┴, o “te invertida”, haciendo referencia al borde del
semiplano extra. En esta posición se dice que la dislocación de cuña es en sentido positivo o lo
que es los mismo, el plano extra se ha insertado en la parte superior del plano de corte. Para
representar la situación opuesta, se emplea el símbolo T (dislocación de cuña negativa).
La dislocación de cuña genera una zona de esfuerzos de compresión donde se encuentra el
semiplano extra de planos y una región de esfuerzos de tracción debajo de este semiplano.
En la dislocación de cuña, el vector de Burgers el perpendicular a la línea de dislocación.
SUPERFICIE EXTERNA
Las dimensiones exteriores del material representan superficies en las cuales la red
termina abruptamente. Los átomos de la superficie no están enlazados al número
máximo de vecinos que deberían tener y por lo tanto, esos átomos tienen mayor
estado energético que los átomos de las posiciones internas. Los enlaces de esos
átomos superficiales que no están satisfechos dan lugar a una energía superficial,
expresada en unidades de energía por unidad de área (J/m2 o Erg/cm2). Además la
superficie del material puede ser rugosa, puede contener pequeñas muescas y puede
ser mucho mas reactiva que el resto del material.
Defectos de la Superficiales
BORDES DE GRANO
Se puede definir como la superficie que separa los granos individuales de diferentes
orientaciones cristalográficas en materiales policristalinos.
El límite de grano es una zona estrecha en la cual los átomos no están uniformemente
separados, o sea que hay átomos que están muy juntos causando una compresión,
mientras que otros están separados causando tensión. De cualquier forma los limites
de grano son áreas de alta energía y hace de esta región una mas favorable para la
nucleación y el crecimiento de precipitados
Defectos de la Superficiales
MACLAS
Una macla es un tipo especial de límite de grano en el cual los átomos de un lado del
límite están localizados en una posición que es la imagen especular de los átomos del
otro lado.
−110 −110
−110 = =
−110 . −110 2
por lo que finalmente b puede escribirse como:
𝑎 𝑎 𝑎
𝑏=± . −110 = −110
2 2 2
Estructura del solido cristalino
Sistemas de deslizamiento en cristales BCC.
En los cristales BCC no existen planos completamente densos, pero sí direcciones densas: las del tipo <111>,
que serán pues las direcciones de deslizamiento. Los planos de deslizamiento preferente son los del tipo
{110} que son los más densos y contienen 2 direcciones tipo <111>. Sin embargo, también se observa en
determinados materiales, y dependiendo de la temperatura, deslizamiento de dislocaciones en planos del
tipo {112} y {123}, cada uno con una única dirección densa <111>. El máximo número de sistemas de
deslizamiento en cristales BCC es, por tanto, de 6x2+12x1+24x1=48.
En cuanto al vector de Burgers,
su magnitud en un cristal BCC vendrá dada por
3
𝑏 = 2𝑅 = .𝑎
2
mientras que el vector unitario en la dirección de deslizamiento, <111>, vendrá dado por
111 111
111 = =
111 . 111 3
por lo que finalmente b puede escribirse como: 3 111 𝑎
𝑏 = 𝑎. = 111
2 3 2
El hecho de que existan muchos planos de deslizamiento conteniendo la misma dirección de deslizamiento
facilita que las dislocaciones helicoidales puedan cambiar de plano de deslizamiento (cross slip), un
mecanismo que favorece la deformación plástica al permitir a las dislocaciones esquivar obstáculos. Este
fenómeno se da también en otros tipos de cristales.
Estructura del solido cristalino
Sistemas de deslizamiento en cristales HCP
los cristales HCP el plano denso es el plano basal (0001), siendo las direcciones densas (son 3)
en dicho plano las del tipo <11-20>
1
𝑏 = . 𝑎 112ത 0
3
En cristales HCP perfectos, es decir, con c/a= 1.633, estos 3 sistemas de deslizamientos son los
únicos existentes y lo mismo sucede en cristales con c/a >1.633. En cambio, en cristales con c/a
<1.633 los planos basales ya no están tan separados entre sí y se pueden activar otros sistemas
de deslizamiento en planos del tipo {10-10} y {10-11}, aunque se mantiene la dirección de
deslizamiento: del tipo <11-20>. Entonces el número total de planos de deslizamiento sería
1x3+3x1+6x1
El reducido número de sistemas de deslizamientos en cristales HCP implica que es difícil
deformar plásticamente estos metales, especialmente los policristales donde, como veremos,
las deformaciones de cada grano deben ser compatibles con las de los vecinos. Por este motivo,
para cumplir con estas ligaduras, los cristales HCP son propensos a deformar por maclaje.
Además, en general los metales HCP son más frágiles que los BCC o FCC.
DEFORMACIÓN EN MONOCRISTALES. LEY DE SCHMID
Se puede entender las diferencias en el comportamiento de los metales que tienen diferentes estructuras,
examinando la fuerza requerida para iniciar el proceso de deslizamiento. Suponga que se aplica una fuerza
unidireccional F a un cilindro de metal que es un cristal simple o monocristal .Es posible ubicar el plano de
deslizamiento y la dirección del desplazamiento al aplicar la fuerza, definiendo los ángulos l y f. l es el
ángulo entre la dirección del desplazamiento y la fuerza aplicada, y f es el ángulo entre la normal al plano de
desplazamiento y la fuerza aplicada.
Para que la dislocación se mueva en el sistema de deslizamiento, se necesita que actúe una fuerza de
cizalladura en la dirección del desplazamiento, producida por la fuerza aplicada. La resultante de esta fuerza
de cizalladura, Fr, está dada por
Fr = F cos l cos f Si esta ecuación se divide por el área del plano de deslizamiento.