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CARBOHIDRATOS
• De reserva:
• Se almacenan como almidón en vegetales y glucógeno
en animales. Ambos polisacáridos pueden ser
degradados glucosa.
FUNCIONES
• Compuestos estructurales:
• Como celulosa en vegetales, bacterias y hongos y
quitina en cefalotórax crustáceos e insectos.
• Precursores:
• Son precursores de ciertos lípidos, proteínas y factores
vitamínicos como ácido ascórbico (vitamina C) e inositol.
• Señales de reconocimiento:
• Intervienen en complejos procesos de reconocimiento
celular, en la aglutinación, coagulación y reconocimiento
de hormonas
OBTENCIÓN DE CARBOHIDRATOS
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CLASIFICACIÓN y NOMENCLATURA
Generalmente tienen de 3 a
6 átomos de carbono en una
cadena con un aldehido o
cetona terminal y varios
grupos –OH.
Características de los monosacáridos en general:
D-gliceraldehído L-gliceraldehído
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ANÓMEROS DE LOS MONOSACÁRIDOS
- D - Ribopiranose
FÓRMULAS PERSPECTIVAS DE HAWORTH
H O 6 6
1
C CH2 OH CH2 OH
2 H C OH 5 5
O O OH
3 HO C H 4 1 + 4 1
OH OH
4 H C OH HO 2 OH HO 2
3 3
5 H C OH OH OH
6 C CH2 OH
Anómero α Anómero β
D-glucosa
α –D-glucopiranosa β –D-glucopiranosa
FÓRMULAS PERSPECTIVAS DE HAWORTH
HO CH2OH
CH2OH
O
O
HO
H H OH HO OH
OH H H
HO
Conformación silla
H OH
Estructura en proyección de
Haworth
Estructura cíclica
C4 C1
OH
CH2OH
C4 OH O
OH
C1
OH
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CARBOHIDRATOS:
REACCIONES
Deshidratación en medio ácido
Furfural y derivados
CHO CH2OH
H C OH C O
HO C H HO C H
H C OH -H2O -H2O H C OH
H C OH H C OH
CH2OH CH2OH
Aldohexosa Cetohexosa
C CH2OH
O O
H
HMF
5-(hidroximetil)-2-furfuraldehido
5-hidroximetil-furfural
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FORMACIÓN DE OSAZONAS
La fenilhidrazina permite identificar carbohidratos (aldosas o cetonas)
según el punto de fusión del derivado resultante (recordar prueba de 2,4
DNFH en aldehídos y cetonas, es muy similar). Se forman fenilhidrazonas
sobre C1 y como usualmente hay exceso, en el C1 y C2 se forman
osazonas.
N HO O H O
C C C
H C OH H C OH H C OH
H C OH H C OH H C OH
H C OH
H C OH H C OH
H2C OH
H2C OH H2C OH H2C OH
Esta síntesis es útil para determinar la estructura de los azúcares iniciales y para
sintetizar azúcares nuevos.
Sintesis de Killiani - Fischer
El método mas común para la construcción de una aldosa, consiste en la
construcción de una cianhidrina seguida de su hidrólisis y reducción.
En la síntesis se forman dos diastereómeros que difieren en la
configuración del carbono número dos (epímero).
Esta síntesis es útil para determinar la estructura de los azúcares iniciales y para
sintetizar azúcares nuevos.
Sintesis de Killiani - Fischer
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FORMACIÓN DE ÉSTERES: Acetilación de grupos OH
HO CH 2OH HO CH 2OH
Catódica
OH OH
HO HO
HO O
H2/Ni HO
CH 2OH
D-glucosa Sorbitol
Humectantes
D-manosa Manitol
D-ribosa Ribitol Espesantes
HO CH 2OH HO CH 2OH
OH Br2/ H2O OH
HO HO
HO O HO
COOH
HO CH 2OH HO CH2 OH
O Br2/ H2O O
HO HO
HO OH HO
O
D-glucono--lactona
CH 2 OH
OH
H C HO
O CH 2OH
O
OH
HO HO
HO
OH COOH
D-glucono--lactona D-glucónico 44
FORMACION DE ACIDOS ALDÁRICOS
Oxidación con ácido nítrico (oxidante fuerte): además de oxidar
el grupo aldehído a un ácido carboxílico, se oxida el grupo inferior
–CH2OH a –COOH sin que se oxiden los grupos hidroxilo.
• No ocurre en cetosas.
Ej: Glucosa a acido glucárico
Obtención de ácidos aldáricos
HO CH2OH HO COOH
O
OH HNO3/ H2O OH
HO OH
OH HO
COOH
HO CH2 OH HO COOH
Oxidación
O H2O 2 O
OH OH
HO HO
OR OR
H O
C
CH2
H C OH
H C OH
H C OH
CH3
CH3 OH
H O
C
O
H C H OH
OH
H C OH
HO
H C OH
CH 2OH
6-desoxi-- L-manopiranosa
2-desoxi-D-ribosa - L-ramnopiranosa
Importancia de los
ácidos En glicósidos naturales
desoxiribonucleicos –antibióticos-
DNA
Diversos grupos hidroxilo de los monosacáridos se pueden sustituir por
grupos amino. Entre las más conocidas están la Glucosamina y la
galactosamina
N-acetilmurámico
HO CH 2OH
O
HO CH2OH
HO
HO OH O
HO
HO O CH
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ENLACE HEMIACETAL
ENLACE ACETAL
ENLACE GLICOSÍDICO
AGLICONE S
El grupo enlazado al carbono anomérico de un glicósido se denomina
aglicón.
GLICÓSIDOS
H
C O HO CH2OH
H C OH
O
HO C H
H C OH HO
HO O CH
H C OH 3
CH 2OH
Metil--D-glucopiranosido HO CH 2 OH
O
Metil--D-glucopiranosido
HO
HO
Glucósidos O
CH 3
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ACETALES
HO CH2OH
O CH2 O H
HO
HO OH C O H
H
O
CH2 O
CH 3 HO O
C CH3
C O C
H CH 3
O CH3
O
HO O
CH 3
C 1, 2-O-isopropilidén--D-glucofuranosa
O CH3
1, 2-5,6-di-O-isopropilidén--D-glucofuranosa 57
Identificación de carbohidratos:
Las pruebas de Fehling, Benedict y Barfoed
utilizan sulfato cúprico en medio básico, el cual se
transforma en óxido de cobre (rojo ladrillo)
siempre que el azúcar sea reductor (aldosa). En
las cetosas puede dar positiva la prueba dada la
epimerización. Si el carbonilo esta comprometido
en una unión tipo acetal, no dará positiva la
prueba (Ej: Sacarosa)
Hidrólisis de carbohidratos:
Glucosa [α]D:+52.5º
Los más importantes son los disacáridos.
En los disacáridos existe unión glicosídica, entre dos monosacáridos. En
ellos es importante saber: cómo se verifica esta unión, a dónde, en qué
posición está situado el enlace. Una unión muy común es la 1-4´, quiere
decir, están comprometidos en el enlace, el C1, carbono anomérico de
una unidad y el C4 de la otra unidad .
DISACÁRIDOS - NOMENCLATURA
O O
O OH
O O O
OH C
H
Hidroxilo
hemiacetálico
libre
6-O-(α-D-glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa
DISACÁRIDOS
Union alfa 1,4: Maltosa Azúcar de malta: encontrada
en granos de cebada.
ALMIDÓN
El almidón está formado por una cadena 14, con enlaces 16 en los
puntos de ramificación. Los dos constituyentes principales del almidón son
la amilosa y la amilopectina .
Reacciona a la prueba de Lugol formando un complejo de color azul violeta.
AMILOSA constituye de un 15 a un 20% del almidón y tiene estructura
helicoidal no ramificada, soluble en agua, da color azul con el yodo.
ALMIDÓN
Amilosa
• Uno de los constituyentes del almidón, que se une mediante enlaces alfa
1,4´ siendo un polímero constituido por muchas unidades de glucosa
ALMIDÓN
AMILOSA HELICOIDAL.
La amilosa helicoidal forma un complejo de transferencia de carga de color
azul con el yodo molecular.
ALMIDÓN
AMILOPECTINA: constituye un 80-85% del almidón y consiste en cadenas
muy ramificadas, de 24 o 30 residuos de glucosa unidos por enlaces 1 4
en las cadenas y por enlaces 1 6 en los puntos de ramificación, insoluble
en agua, da color rojo a púrpura con elyodo.
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ALMIDÓN
Amilopectina
Quitina Quitosano
N-acetil-D-glucosamina D-glucosamina y N-Acetil-D-
glucosamina
Nucleótidos formados:
Bases Nitrogenadas
Azúcar ribosa o
desoxirribosa
Grupo fosfato
NUCLEÓTIDOS
Los nucleótidos, además de su papel en la formación de los ácidos nucleícos,
tienen una función independiente y vital para la vida celular. Cuando un
nucleótido se modifica por la unión de dos grupos fosfato, se convierte en un
transportador de energía, necesario para que se produzcan numerosas
reacciones químicas celulares. La energía en los nucleótidos modificados,
esta disponible en cantidades convenientes y aceptado en forma generalizada.
El principal portador de energía, en casi todos los procesos biológicos, es una
molécula llamada adenosíntrifosfato o ATP.
POLÍMERO ARN
Los ácidos nucleicos están formados por
unidades de ribofuranósido enlazadas
mediante uniones fosfato.